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UNIVERSIDAD DE MORON

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS, QUIMICAS Y NATURALES

QUMICA ANALTICA I
Trabajo Prctico N 11 Titulaciones de oxido - reduccin Informe de laboratorio

FERNANDEZ, Emilce (Lic. en Biotecnologa -39010430-) SARAPURA, Patricio (Lic. en Ciencias Qumicas -39011699-) SEOANE, Lucio (Lic. en Biotecnologa -40010294-)

Comisin: B Lunes de 18 a 23hs y Mircoles de 18 a 19hs ; Aula La 603 T. N.Fecha de prctica: 10 de Octubre de 2011.

Objetivo: Realizar distintas titulaciones redox utilizando valorantes especficos para cada una.

PERMANGANIMETRIA: Solucin de Permanganato de Potasio 0.1 N. Para la preparacin de esta solucin valorada se us como patrn primario Oxalato de Sodio (Na2C2O4) y no Permanganato de Potasio (KMnO4), ya que la misma no puede usarse como tal porque contiene trazas de Dixido de Manganeso. Con respecto al Oxalato de sodio se disuelve en medio acido sulfrico formndose acido oxlico no disociado. A continuacin se expresa la ecuacin redox involucrada: 2 (MnO4- + 8H+ + 5e5 (C2O4-2 2MnO4- + 16 H+ + 5C2O4-2 Mn+2 + 4H2O) (Eo= 1.507 V). 2CO2 + 2e-) 2Mn+2 + 10CO2 + 8H2O

El mecanismo por el cual transcurre esta reaccin es complicado ya que para poder obtener resultados satisfactorios se deben satisfacer ciertas condiciones estequiometrias como as tambin empricas, siendo: Debe valorarse a unos 70 u 80 C, para favorecer la velocidad de reaccin. A medida que la reaccin transcurre el valorante reacciona con mayor rapidez, hasta hacerse prcticamente instantnea, constituyendo un proceso de autocataltico, en el cual uno de los productos funciona como un catalizador formando complejos de oxalato de Mn (III) 5Mn(C2O4)-3 + 4H2O

4Mn+2 + MnO4- + 15C2O4-2 + 8H+

Estos complejos de Mn (III) se descomponen en varios pasos, arrojando como resultado la formacin de Mn+2 y CO2. 2Mn+3 + 2CO2 + 5C2O4-2

2Mn(C2O4)3-3

El resultado neto de estas reacciones en la formacin de CO2 a partir de la oxidacin del H2C2O4, Mn+2 de la reduccin del KMnO4 obedeciendo de esta manera la estequiometria mencionada. La reaccin con el patrn es muy compleja y se lleva a cabo lentamente a mayor temperatura a menos que haya Mn+2 como catalizador: 2MnO4- + 5 H2C2O4 + 6H+ 2Mn+2 + 10CO2 + 8H2O

Esta disolucin es inestable por la siguiente reaccin: 4MnO-4 + 2H2O 4MnO2(s) + 3O2 + 4OH-

En esta valoracin el punto final no es permanente porque un exceso de Permanganato reacciona lentamente con un aumento en la concentracin de Mn+2, 2MnO-4 + 3Mn+2 + 2H2O 5MnO2 (s) + 4H+.

La concentracin en el equilibrio del Permanganato es muy pequea en medios muy cidos. La reaccin con el patrn es muy compleja y se lleva a cabo lentamente a mayor temperatura a menos que haya Mn+2 como catalizador: 2MnO-4 + 5 H2C2O4 + 6H+ Datos: Pesada 1: 0.1929 g Volumen gastado de valorante: 30.5 ml Pesada 2: 0.1966 g Volumen gastado de valorante: 30.3 ml 2Mn+2 + 10CO2 + 8H2O

Solucin de Tiosulfato de Sodio 0.1 N Esta solucin se estandariza con una solucin recientemente preparada de I3- (triyoduro) a partir de Iodato de Potasio e Ioduro de Potasio con solucin de Triyoduro normalizada con As4O6. El tiosulfato tiene una cantidad de agua que no se desconoce por lo que se tiene que hacer una normalizacin. La solucin es inestable, al disolver el reactivo en agua destilada recientemente hervida, ya que esta puede contener CO2 lo que lleva al tiosulfato a precipitar como sulfato o bisulfito, en otras palabras acidifica y favorece dismutacin: 2S2O3-2 + H+ HSO3- + S(s)

El Tiosulfato de Sodio tiende a descomponerse o tambin es susceptible al ataque bacteriano, lo cual es posible de evitar agregando Cloroformo para retardarlo, aumentando de este modo el pH cido. En solucin neutra o cida el Triyoduro se oxida a: I3- + 2S2O3-2 3I- + S4O6-2 Tetrationato 3I2 + 2H2O

En la reaccin ocurre que: IO3- + 5I- + 6H+

El Yodo liberado se valora con Tiosulfato donde 1 mol de Iodato = 3 moles de Yodo = 6 moles de Tiosulfato. Datos: Pesada 1: 0.1514 g Volumen de valorante: 42.5 ml Pesada 2: 0.1545 g Volumen de valorante: 47.9 ml

YODIMETRIA Solucin de Yodo 0.1 N El Yodo es un reactivo poco soluble en agua (1.3.10-3 M a 20 C) pero aumenta la solubilidad por formacin del complejo con Ioduro: I2 + II3K= 7 x 10-2

En la Yodimetras (valoracin de Triyoduro) se aade como indicador Almidn al principio, la primera gota en exceso de Triyoduro luego del punto de equivalencia vuelve azul oscuro la disolucin. El Almidn forma complejo azul con el Yodo; el Almidn no es indicador redox porque slo responde a la presencia del Yodo. La fraccin activa es la Amilosa (polmero de alfa-dglucosa); en presencia de Almidn y de Ioduro, el Yodo forma cadenas de molculas de I6 que se alojan en la espiral. El color azul se debe a la absorcin por las cadenas I 6. El Almidn se biodegrada fcilmente por ello sus disoluciones se deben preparar con un conservante por ejemplo el HgI2 o Timol. Las soluciones de Triyoduro son inestables porque el Ioduro en exceso se oxida por el aire a: 6I- + O2 + 4H+ 2I3- + 2H2O

Como patrn se utiliza el Trixido de Arsnico (As2O3), el mismo es oxidado de As(III) a As(V) desapareciendo el color pardo: AsO3-3 + I2 + H2O AsO4-3 + 2 I- + 2 H+ (Esta reaccin en medio cido se invierte).

La concentracin de protones se debe mantener baja para asegurar la reaccin completa, la estandarizacin se realiza a ph 7-8 con tampn bicarbonato. Datos: Pesada 1: 0.2096 g Volumen de valorante: 42.5 ml Pesada 2: 0.2073 g Volumen de valorante: 42.5 ml

Aplicaciones: Dosaje de Nitritos: Permanganimetra. En esta reaccin y en la siguiente se usa como reactivo Permanganato de Potasio en medio cido y se titula con Tiosulfato de Sodio 0.1 N. El Permanganato es oxidante fuerte que en soluciones con ph menor a 1 se reduce a Mn+2 (incoloro). En medios fuertemente cidos es autoindicador porque produce Mn+2. Como punto final se toma el color rosa del exceso de MnO-4. Clculo: %m/v NaNO2 = (25 ml x 0,1N x 0,191 10,8 ml x 0,1N x 0,95) x 0,0345 x 100 = 0.189 % 10 ml Dosaje de Agua oxigenada: Permanganimetra. En esta reaccin sucede que: 2 (MnO-4 + 8H+ + 5e5 (H2O2 Mn+2 + 4H2O)

O2 + 2H+ + 2e-) 2Mn+2 + 8H2O + 5O2 + 10e-

2MnO-4 + 6H+ + 10e- + 5H2O2 Clculo:

%m/v H2O2= 0,017 x 22,5 ml x 0,191 x 100 = 0.73 % 10 ml Vol O2 100 ml H2O2 = %m/v H2O2 . 11200 = 24032,9 Volumen O2 34,02

Determinacin de Ferricianuros: Yodometra. En la Yodometra se aade el analito oxidante a un exceso de Ioduro para dar Yodo que se valora con Tiosulfato. Hay Triyoduro durante toda la valoracin hasta el punto de equivalencia. No se aade almidn hasta antes del punto (se detecta por decoloracin del Triyoduro). El Almidn se descompone irreversiblemente en solucin con aumento de concentracin de Yodo. Si se requiere mxima sensibilidad se usa bao de hielo.

Ocurre la siguiente reaccin: Clculo:

2Fe(CN)6-3 + 3I-

2Fe(CN)3-4 + I3- (HCl = 1N)

%m/v K3(Fe(CN)6) = 0,32914 x 6 ml x 0,1N x 0,95 x 100 = 1.88 % 10ml

Determinacin de Sulfitos: Yodimetra. Clculo: %m/v Na2SO3 = (25 ml x 0,1N x Factor 22,4 ml x 0,1N x 0,95) x 0,126 x 100 = 0.47 % 10ml Clculos Soluciones Valoradas: Tiosulfato de Sodio: Cantidad de Na2S2O3= 0.1514g KIO3 x 1 mmol KIO3 x 6 mmol Na2S2O3 = 4.2449 mmol 0,21400 g KIO3 1mmol KIO3

M 1: Concentracin de Na2S2O3= 4,2449 mmol Na2S2O3 = 0,09988 M 42,5 ml Na2S2O3 Cantidad de Na2S2O3 = 0,1545g KIO3 x 1 mmol KIO3 x 6 mmol Na2S2O3 = 4,3318 mmol 0,21400 g KIO3 1mmol KIO3

M 2: Concentracin de Na2S2O3= 4,3318 mmol Na2S2O3 = 0,0904 M 47,9 ml Na2S2O3 Factor: 0.9514 Permanganato de Potasio: C KMnO4 = 0.1929 g Na2C2O4 x 1mmol Na2C2O4 = 1,4395 mmol Na2C2O4 0,134 g Na2C2O4 M 1: Conc. KMnO4 = 1,4395 mmol Na2C2O4 x 2 mmol KMnO4 x 1 5 mmol Na2C2O4 30,5 ml = 0,0188 M

C KMnO4= 0,1966 g Na2C2O4 x 1mmol Na2C2O4 0,134 g Na2C2O4

= 1,4672 mmol Na2C2O4

M 2: Conc. KMnO4 = 1,4672 mmol Na2C2O4 x 2 mmol KMnO4 5 mmol Na2C2O4 Factor: 0.191 Yodo: C I3- = 0,2096 g As2O3 x 1 mmol As2O3 x 0,2008 g As2O3 1 42.5 ml 1 42,5 ml = 0.9877 M = 0,9986 M

1 30,3 ml

= 0,0194 M

C I3- = 0,2073 g As2O3 x 1 mmol As2O3 x 0.2008 g As2O3 Factor: 0,9877

Bibliografa: Harris, D. Qumica Analtica Cuantitativa. Editorial Reverte. 2001 Skoog, West, Holler, Crouch. Fundamentos de Qumica Analtica. Edit. Mc Graw Hill. 2005