Entalpia de Decomposio do Perxido de Hidrognio: uma Experincia Simples de Calorimetria com Material de Baixo Custo e Fcil Aquisio

Per Christian Braathen, Alexandre Alves Lustosa, Alzira Clemente Fontes e Karlaine Guimares Severino
Este artigo trata da construo de um calormetro simples, usando invlucros de isopor para latas de bebidas e termmetros analgicos ou digitais, e a determinao experimental do calor de decomposio de perxido de hidrognio contido em gua oxigenada comercial a 10 volumes, com excelentes resultados em comparao com os encontrados na literatura. termoqumica, calorimetria, perxido de hidrognio

Recebido em 10/10/06, aceito em 16/04/08

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ermoqumica um assunto importante, tanto no Ensino Mdio, quanto em disciplinas de Qumica Geral e Fsico-Qumica no Ensino Superior. Devido a limitaes de infra-estrutura, experincias de calorimetria no Ensino Mdio, e mesmo em disciplinas de Qumica Geral, normalmente se restringem clssica determinao da entalpia de neutralizao de cidos e bases fortes e/ou medidas de variao de entalpia associada a processos de dissoluo. Este artigo descreve uma experincia simples, realizada com material de fcil aquisio e baixo custo, mas que tambm produz bons resultados. Nesse experimento calorimtrico, foi medida a entalpia molar da reao de decomposio do perxido de hidrognio contido em gua oxigenada comercial a 10 volumes, usando fermento biolgico (de po) como catalisador.

Termmetro de lcool, para medir temperaturas entre 20 e 60C (modelo utilizado nas reas de refrigerao, galpes de criao de frangos etc. facilmente obtido no comrcio) ou termmetro digital. Fermento biolgico (fermento de po) fresco ou desidratado. gua oxigenada comercial a 10 volumes.

Procedimento
A Figura 1 mostra dois calormetros simples. O da esquerda equipado com um termmetro digital e o da direita, com um termmetro a lcool. Esses calormetros podem ser construdos com um porta-lata de isopor, para manter refrigeradas latas de bebidas, com o fundo de um outro adaptado para ser usado como tampa (corte com uma faca, lixe para ficar bem plano e adapte bem justo ao porta-lata). importante assegurar que os termmetros estejam bem inseridos na gua oxigenada, garantindo que estes fiquem em contato com o lquido durante a reao de decomposio.
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Figura 1: Calormetro simples.

Material e reagentes
Recipiente de isopor (usado para manter a temperatura de mamadeiras, latas de bebidas etc.);
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Como gs oxignio liberado durante essa reao, necessrio fazer um pequeno orifcio adicional na tampa do calormetro, alm do orifcio destinado aos termmetros, para permitir a sada do gs e conseqentemente manter a presso constante. Adicione ao calormetro um frasco de 100 mL de gua oxigenada a 10 volumes. O uso deste exatamente dispensa a medida de volumes (e massa), pois tendo em vista que esses frascos contm exatamente essa quantia especificada no rtulo e que, considerando que se trata de uma soluo aquosa diluda (3% m/V), a massa dos 100 mL dessa gua oxigenada
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ter aproximadamente 100 g. Mea exatamente a temperatura da soluo. Essa ser a temperatura inicial (ti) Adicione aproximadamente meia colher de ch de fermento biolgico, e tampe rapidamente o calormetro. Testamos o experimento tambm com dixido de mangans e no encontramos nenhuma diferena nos resultados, dando preferncia ao fermento por ser mais acessvel. O furo previamente feito na tampa do calormetro permite a sada do gs oxignio produzido. Agite suavemente para misturar bem o fermento com a gua oxigenada, e observe cuidadosamente a variao da temperatura do sistema, at atingir um valor mximo estabilizado. Essa ser a temperatura final (tf). Calcule t (t= tf - ti), que ser usado nos clculos da entalpia de reao.

Clculos
Nos clculos, sero feitas as seguintes aproximaes. Densidade da soluo igual da gua, ou seja, 1,0g cm-3 (ou 1,0g.(mL)-1) e calor especfico da mistura (gua oxigenada mais fermento) igual ao da gua, ou seja, 4,18J C-1 g-1. As duas aproximaes se justificam pelo fato de a gua oxigenada usada, contendo o perxido de hidrognio, ser uma soluo aquosa diluda, contendo apenas 3% m/V de H2O2, resultando em erro desprezvel para a finalidade dessa experincia. Tambm, para uma primeira aproximao, ser desprezada a capacidade calorfica do calormetro (constante calorimtrica). Com essas consideraes, a energia, na forma de calor, absorvida pela gua ser dado por: q abs pela gua = 4,18J/C.g x 100g x t e, assim, o calor liberado pela reao ter o mesmo valor, porm com sinal invertido, ou seja: q lib pela reao = - 4,18J/C.g x 100g x t Como em 100 mL de gua oxigenada s existem 3,0 g de H2O2
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ou 0,088 mol, j que no rtulo vem de gua fria (temperatura ambiente) especificado que cada mL de gua e medir exatamente a temperatura oxigenada contm 30 mg de H2O2, dessa gua. o H (por mol de perxido de hidroAquecer 50,0 mL de gua at gnio decomposto) da reao ser uma temperatura em torno de 70 qlib/0,088 em kJ/mol. C. Medir exatamente a temperatura Com esse equipamento e esse dessa gua. procedimento de clculo, obtm-se Adicionar rapidamente essa gua resultados bastante razoveis diante quente gua fria no calormetro, dos valores da literatura e, depentampar e agitar o calormetro para dendo do aprofunhomogeneizar a sodamento que se deluo resultante. Este artigo descreve seja, o procedimento Observar a variaa construo de um descrito at agora o da temperatura calormetro simples, pode ser considerado sistema. Quando realizada com material do suficiente. atingir um valor consde fcil aquisio e baixo Entretanto, para tante (parar de subir), custo. resultados mais exaanotar a temperatura tos, necessrio levar final da mistura. em considerao o calor absorvido Repetir a determinao pelo mepelo prprio calormetro (constante nos trs vezes e calcular a mdia do calormetro). Como fazer isso das variaes das temperaturas (ts) descrito a seguir. entre a mistura e a gua fria e entre a gua quente e a mistura, que sero Determinao da constante calorim usadas no clculo da constante catrica (C) lorimtrica, conforme ilustrado pela Para se determinar o calor abTabela 1. sorvido pelo calormetro e assim a A constante calorimtrica C constante calorimtrica, mistura-se ser ento calculada como se no calormetro gua fria com gua segue: quente. Num calormetro perfeito, ou seja, um calormetro no qual no mgua fria x 4,18 J g-1 (C)-1tf + C tf = ocorre troca de calor entre este e a mgua quente x 4,18 J g-1(C)-1 tq vizinhana, a energia ganhada pela gua fria, na forma de calor, ter em que tf a diferena entre a temque ser igual energia perdida, na peratura da mistura e da gua fria e forma de calor, pela gua quente. tq, a diferena entre a temperatura Isso nunca ocorre. Isopor um bom da gua quente e a da mistura, resisolante e o calor absorvido pelo pectivamente. calormetro ser pequeno, mas para resultados exatos deve ser levado em Consideraes tericas considerao. Para se determinar a constante A decomposio do perxido de calorimtrica do calormetro (uma hidrognio uma reao exotrmica, propriedade de cada calormetro), dada pela equao: pode se proceder como se segue: Colocar no calormetro 50,0 mL H2O2(l) H2O(l) + O2(g) + Energia
Tabela 1: Dados experimentais para o clculo da constante do calormetro equipado com termmetro digital. t gua fria 22,2 22,4 22,8 Mdias t gua quente 69 73 73 t mistura 44,7 45,1 46,4 t gua fria 22,5 22,7 23,6 22,9 t gua quente 24,3 27,9 26,6 26,3
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Ou no caso especfico desse experimento: H 2O 2(aq) H 2O(l) + O 2(g) + Energia Para temperatura ambiente, 25 C, ou 298,15K, o H dessa reao pode ento ser calculado pela expresso: H = Hfo H2O(l) - Hfo H2O2(aq) O Hfo do H2O2 (aq) pode ser encontrado no Handbook of Chemistry and Physics (Weast, 1983-1984; Lide, 2006) e vale 191,0 kJ/mol. O da gua lquida, que pode ser obtida tambm no mesmo livro, e de livrostextos, vale 285,5 kJ/mol. Fazendo os clculos com esses dados, obteremos para o H dessa reao - 94,50 kJ/mol.

Com cada um dos calormetros, foram ento feitos dois experimentos para a determinao do calor da reao de decomposio do perxido de hidrognio em gua oxigenada a 10 volumes. Os resultados esto descritos na Tabela 2. O calor liberado ento calculado por meio da frmula: qlib = - 4,18J/C g x 100g x t + C t Para o calormetro com termmetro digital, encontra-se ento:

aproximadamente 3%. Considerando os equipamentos usados, estes resultados podem ser considerados muito bons. importante notar que os resultados aqui apresentados so apenas para efeito de ilustrao, sendo ainda importante notar que em todas as nossas aulas prticas sempre so encontrados resultados muito prximos de 95 kJ/mol.

Consideraes finais

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Pouco existe na literatura sobre prticas de laboratrio para medir qlib = - 8,19 x 103 J (trs algarismos a entalpia de decomposio do significativos) perxido de hidrognio. Fazendo a pesquisa bibliogrfica, os autores Como em 100 mL de gua oxiencontraram apenas um artigo, de genada a 10 volumes existem 3,00 Marzzacco (1999). g de H2O2 ou 0,0882 mol, teremos Talvez uma das razes para isso ento que: seja que essa reao libera gs (oxignio), o que precisaria ser levado Alguns resultados ilustrativos H = - 9,28 x 104 J/mol ou 92,8 em considerao. No experimento A determinao do calor de dekJ/mol descrito por ns, o composio do perxido de hidroequipamento tem Nesse experimento gnio em gua oxigenada comercial Para o calormetro um pequeno orifcalorimtrico, foi medida a 10 volumes (3% m/V) constitui com termmetro a cio para que esse a entalpia molar da reao uma das prticas de laboratrio da lcool (menor precigs possa escapar de decomposio do disciplina Qumica Fundamental, so, subdividido em e, assim, manter a perxido de hidrognio oferecida para os cursos de Farmcia graus, enquanto que presso constante. contido em gua oxigenada e de Nutrio da Unio de Ensino o termmetro digital Esse gs que escapa comercial a 10 volumes, Superior de Viosa, UNIVIOSA. Os usado mede dcimos produz algum efeito usando fermento biolgico resultados obtidos pelos estudantes de graus), encontroutrmico? Essa uma (de po) como catalisador. foram sempre muito prximos de se valor um pouco questo importante - 95 kJ/mol. menor, ou seja: e sem dvida existe. Para ilustrar esse artigo, os autoO artigo de Marzzacco ignora esse res fizeram algumas determinaes, H = - 9,18 x 104 J/mol ou 91,8 aspecto. Entretanto, a julgar pelos usando os calormetros mostrados kJ/mol resultados obtidos, esse efeito no na Figura 1. deve ser grande, mas merece ser Primeiro, com trs repeties, foi Comparado com o valor enlevado em considerao. Assim, fizedeterminada a constante do calormecontrado na literatura (Marzzacco, mos os clculos para o trabalho de tro equipado com termmetro digital. 1999), - 94,6 kJ/mol, teramos para expanso a presso constante (conVeja Tabela 1. o primeiro calormetro um erro retra a atmosfera) W=PV, encontraO valor mdio encontrado para C lativo de aproximadamente 2% e mos que este vale aproximadamente foi de 31,0 J/C. para o segundo um erro relativo de 0,1 kJ/mol e conclumos que de fato esse valor insignificante comparado com 95 kJ/mol. Tabela 2: Dados experimentais para a determinao do H de decomposio do
perxido de hidrognio com os calormetros equipados com termmetro digital e termmetro a lcool, respectivamente. Calormetro c/ termmetro digital c/ termmetro a lcool V gua Oxigenada 100 mL 100 mL 100 mL 100 mL
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Questes para discusso

1. A reao usada neste experimento necessita de um catalisador, pois a decomposio extremamente lenta sem o uso deste. Como podemos explicar que catalisadores aceleram reaes qumicas? 2. Ao se colocar gua oxigenada em uma ferida (a gua oxigenada um
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m gua Oxigenada 100 g 100 g 100 g 100 g

t 18,3 18,2 18,0 18,0

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antissptico), observa-se uma formao de espuma e borbulhas. O que acontece quando a gua oxigenada entra em contato com a ferida?
Per Christian Braathen (pcbraathen@yahoo.com. br), licenciado em Qumica pela UERJ, mestre em Qumica Analtica pela PUC do Rio de Janeiro, doutor em Educao Cientfica pela University of Wisconsin (Madison, USA), professor aposentado da Universidade Federal de Viosa, professor e diretor acadmico da Unio de Ensino Superior de Viosa UNIVIOSA. Alexandre Alves Lustosa, tcnico de laboratrio da UNIVIOSA. Alzira Cle mente Fontes, tcnica de laboratrio da UNIVIOSA. Karlaine Guimares Severino, estudante do 4 ano do curso de Farmcia da UNIVIOSA. Abstract:

Referncias
LIDE, D.R. (Ed.) CRC Handbook of Chemistry and Physics. 86 th ed. Boca Raton: Taylor and Francis, 2006. Disponvel em: <http://www. hbcpnetbase.com>. Acesso em: 7 ago. 2006. MARZZACCO, C.J. The enthalpy of decomposition of hydrogen peroxide: a general chemistry calorimetry experiment. Journal of Chemical Education, v. 76, n. 11, Nov. 1999. WEAST, R.C. (Ed.) CRC Handbook of Chemistry and Physics. 64th ed. Boca Raton: CRC Press, 1983-1984.

Para saber mais

ARDON, M. Oxygen: elementary forms and hydrogen peroxide. New York: W.A. Benjamin, 1965. Introduction to hydrogen peroxide. Physical and chemical properties of hydrogen peroxide. Disponvel em: <http:// www.h2o2.com/intro/properties.html> Acesso em: 7 ago. 2006. LUZ, A.M.R. e LVARES, B.A. Curso de Fsica. v. 2. 3 ed. So Paulo: Harbra, 1993. 906 p. NETTO, L.F. Capacidade trmica do calormetro (Determinao). Disponvel em: <http://www.feiradeciencias.com. br/sala08/08_32.asp>. Acesso em: 7 ago. 2006.

Entaphy of decomposition of hydrogen peroxide: A simple calorimetry experiment with inexpensive and readily available materials. This paper describes the construction of a simple calorimeter, using styrofoam beverage can holders and analogical and digital thermometers, and the experimental determination of the heat of decomposition of hydrogen peroxide in comercial 3% hydrogen peroxide solutions, with excellent results in comparison with results found in the literature.

Keywords: thermochemistry, calorimetry, hydrogen peroxide.

Evento

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O XIV ENEQ ocorreu na cidade de Curitiba no perodo de 21 a 24 de julho de 2008, sediado pela Universidade Federal do Paran e organizado juntamente pelas universidades estaduais parceiras: UEPG, UEL, UEM, UNIOESTE e UNICENTRO. Foram 1440 inscritos, dos quais 1270 participaram do evento, sendo 56% estudantes de graduao, 14% estudantes de ps-graduao, 20% de professores da Educao Bsica e 10% professores pesquisadores. Foram ofertados 30 minicursos ministrados por pesquisadores do Brasil inteiro, realizadas 10 palestras (com uma convidada estrangeira), 9 mesas-redondas, 2 sesses de painis e 18 sesses coordenadas, alm de atividades culturais: apresentao do grupo de dana folclrica alem Alte Heimat e do grupo de teatro Ouroboros do Departamento de Qumica da UFSCar. Dos 471 trabalhos aceitos, 461
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trabalhos foram apresentados, sendo 261 na forma de resumos estendidos (uma pgina) e 200 na forma de trabalho completo. Destes, 95 foram apresentados nas sesses coordenadas. Nessa 14 Edio, ocorreu a I Mostra de Materiais Didticos e tivemos 19 propostas de material didtico. Organizar o XIV na UFPR foi um desafio e contribuiu para concretizar o desejo de congregar os educadores qumicos do Paran com a criao do I Encontro Paranaense de Ensino de Qumica (I EPEQUI), um evento bianual que ser intercalado ao ENEQ e ter sua primeira edio na cidade de Londrina, sediado pela UEL em 2009, tendo como coordenao geral o Prof. Dr. Moiss Alves de Oliveira (UEL) e a Profa. Mrcia Borin da Cunha (Unioeste-Toledo/PR). Nos aspectos prticos, a organizao do XIV ENEQ nos trouxe uma infinidade de aprendizados, pois nos
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esforamos de todas as maneiras e nos dedicamos ao mximo para que o Evento fosse realizado da melhor maneira possvel. Lamentamos no ter sido possvel dar auxlio financeiro aos proponentes de minicursos nessa edio do ENEQ e aproveitamos para agradecer o empenho que estes fizeram em participar do evento dando sua contribuio voluntria. Com a certeza de que em alguns aspectos houve falhas, gostaramos de dizer que estas foram amenizadas devido receptividade e dedicao dos 35 alunos de licenciatura em Qumica da UFPR, que trabalharam voluntariamente na realizao do Evento. Agradecemos a todos que nos ajudaram na organizao e realizao do XIV ENEQ e esperamos nos encontrar em So Joo Del Rei em 2010. (Orliney Maciel Guimares Coordenao Geral do XIV ENEQ UFPR)
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