CONVNIOS CNPq/UFU & FAPEMIG/UFU

Universidade Federal de Uberlndia Pr-Reitoria de Pesquisa e Ps-Graduao DIRETORIA DE PESQUISA COMISSO INSTITUCIONAL DE INICIAO CIENTFICA

2008 UFU 30 anos

RECICLAGEM DE COPOS PLSTICOS E BANDEJAS DE ALIMENTOS BASE DE POLIESTIRENO PARA A RECUPERAO DE PRATA DE RESDUOS DE EMPRESAS REVELADORAS DE FOTOS
HELINE MENDES SOARES 1a, GUIMES RODRIGUES FILHO2a, DANIEL ALVES CERQUEIRA3a, ROSANA M. N. DE ASSUNO4a
a

Instituto de Qumica- Universidade Federal de Uberlndia

Endereo: Av. Joo Naves de vila, 2121 Telefone: 0-XX-342394143 CEP:38400-902 Uberlndia, MG, Brasil E-mail: helinequimica@yahoo.com.br

Resumo: Empresas de revelao de fotos geram um resduo que possui um grande valor agregado, pois o mesmo contem prata.Vrias metodologias tem sido desenvolvidas a fim de recuperar a prata presente nesse resduo e com isso minimizar a disposio deste no meio ambiente. No presente trabalho, foi utilizado dois procedimentos, onde um deles utiliza-se o poliestireno sulfonado (copo descartvel - PS 6 e bandeja descartvel) e o outro um mtodo qumico, para investigar a eficincia destes na recuperao da prata e os resduos foram fornecidos pela empresa Click Cine Foto (CNPJ: 42.907.105.0001-79 Av. Fernando Vilela n 748 // Martins - cep: 38400-456 Telefone: 3214 0941 - Uberlndia MG). No procedimento com o polmero, o material foi produzido atravs de sulfonao pela rota homognea. Esta rota emprega o cido sulfrico P.A. e o anidrido actico. No procedimento qumico, a metodologia empregada foi a recuperao de prata a partir da precipitao de oxido de prata. A concentrao de prata recuperada e o rendimento da reao, foram determinados por espectroscopia de absoro atmica. Palavras Chave: reciclagem, poliestireno sulfonado, recuperao, prata. 1. INTRODUO O crescimento exponencial da populao, principalmente urbana, juntamente com o desenvolvimento industrial, melhoria da qualidade de vida e novos padres de consumo tem ocasionado o aumento da gerao de resduos. Segundo Saroldi (2005), o modelo atual de sociedade massifica o ser humano pelo excesso de consumo, impulsionado no s pelo incremento populacional e aumento das concentraes urbanas, mas tambm pelos avanos tecnolgicos e produo em larga escala. A populao mundial cresce, assim como a produo total de lixo. De acordo com Acurio et al. (1997 apud Ferreira, 2000), no Brasil a gerao per capita diria de resduos slidos varia de 05 a 1,2kg/hab, dependendo das condies econmicas da cidade. O resduo industrial um dos maiores responsveis pelas agresses fatais ao ambiente. Nele esto includos produtos qumicos, metais e solventes qumicos que ameaam os ciclos naturais onde so despejados. Os resduos slidos so amontoados e enterrados; os lquidos so despejados em rios e mares; os gases so lanados no ar. Assim, a sade do ambiente, e conseqentemente dos seres que nele vivem, torna-se ameaada, podendo levar a grandes tragdias (Kraemer, 2005). A contaminao por metais pesados assume grande importncia, nesse caso, pois os efluentes industriais no so absorvidos facilmente pela natureza. Assim, cresce a preocupao com (1) Acadmica do curso de Qumica, (2) Orientador , (3) Colaborador , (4) Co-orientadora.

estes elementos e as pesquisas no tratamento desses resduos so, cada vez mais, incentivadas (Bianchini et. al. 2007). Um dos principais resduos industriais que causam a contaminao do meio ambiente por metais, so os resduos originados das empresas de revelao de fotos, pois contm prata, que um material precioso empregado em foto-filmes devido a suas propriedades foto-sensveis (Zouboulis, 1995). Estes resduos devem ser tratados devido, no somente ao grande valor agregado prata, mas tambm quanto a remoo da prata do meio ambiente considerando sua elevada toxidez. Como forma de recuperar a prata desses resduos de empresas de revelao de fotos foi empregado o poliestireno usado em bandejas e copos descartveis. Dentre os diversos resduos gerados diariamente pelas atividades humanas os materiais plsticos chamam a ateno devido ao aumento do consumo crescente. No Brasil, de 1996 a 2005, o crescimento mdio anual do consumo de plstico, foi de aproximadamente 5,14%. O consumo aparente de resinas termoplsticas no Brasil dever superar a marca de 10 milhes de toneladas em 2015, mais do que o dobro do volume de 4,3 milhes de toneladas de 2005. Com o crescente consumo de materiais plsticos evidente a necessidade de procurar formas adequadas de disposio final desses materiais. Os materiais plsticos ocupam grande volume, segundo Pinto (2000), os plsticos ocupam de 15 a 20% do volume do lixo, o que contribui para que aumentem os custos de coleta, transporte e disposio final. Quando a disposio final feita em aterro, os plsticos dificultam sua compactao e prejudicam a decomposio dos materiais biologicamente degradveis, pois criam camadas impermeveis que afetam as trocas de lquidos e gases gerados no processo de biodegradao da matria orgnica. Quando a disposio destes materiais realizada em lixes, os problemas so ainda maiores, pois nestes locais ocorre queima dos materiais, o que pode vir a trazer srios prejuzos s pessoas e ao meio ambiente (Oliveira et. al). No presente trabalho, a recuperao de prata feita com materiais reciclados, o que permite uma forma vivel de tentar retirar do meio ambiente rejeitos e resduos que diariamente so produzidos pela nossa sociedade. Uma das metodologias empregadas, neste trabalho, foi a recuperao de prata a partir da precipitao de xido de prata. Esse um mtodo analtico, onde a prata reage com o OH- e forma o Ag2O (xido de prata). Como a prata est na forma de um complexo com a amnia, faz-se um tratamento prvio com a amostra e assim a prata ficaria livre para reagir e precipitar (Baccan, 1979). A segunda metodologia empregada foi a precipitao da prata, com uma soluo de poliestireno sulfonado utilizando 1g de polmero para 100 mL de soluo. As pesquisas com o poliestireno sulfonado tm gerado publicaes que referendam as metodologias propostas (Rodrigues Filho, G., et al. 2005/2007). O mtodo de anlise utilizado para determinar a concentrao de ons Ag+ foi a espectroscopia de absoro atmica, tambm chamada de espectrofotometria de absoro atmica. Esta tcnica o mtodo de anlise usado para determinar qualitativamente e quantitativamente a presena de metais. O mtodo consiste em determinar a presena e quantidade de um determinado metal em uma soluo qualquer, usando como princpio a absoro de radiao ultravioleta por parte dos eltrons que, ao sofrerem um salto quntico depois de devidamente excitados por uma chama de gs acetileno a 3.000 graus celsius, devolvem a energia recebida para o meio voltando assim para a sua camada orbital de origem. A energia devolvida na forma de um fton de luz, por sua vez, absorve a radiao ultravioleta emitida pela fonte especfica (ctodo oco) do elemento qumico em questo. Dessa forma, eltrons que esto contidos na soluo, e que sofrem tambm um salto quntico e que no pertencem ao mesmo elemento que constitui o ctodo oco que est sendo usado no momento, no sero capazes de causar uma interferncia, isso porque eles absorvero apenas radiao com comprimento de onda referente ao elemento qumico do qual fazem parte.

2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL 2.1. Utilizando procedimento qumico (sem adio de polmero) Inicialmente foram retirados 40 mL do resduo e colocado em um bquer. A este foram adicionados 10 mL de NaOH e colocou-se para aquecer. Depois de algum tempo adicionou-se mais 10 mL de NaOH (este procedimento foi repetido at que fosse observado uma diminuio no pH do gs amnio liberado) em seguida, adicionou-se aproximadamente 10 mL de gua destilada e deixado para aquecer mais alguns minutos. O bquer foi colocado no agitador e aos poucos foi acrescentado cerca de 6 mL de HNO3. Depois de 20 minutos de agitao, foi adicionado 2 mL de H2SO4 (ainda sob agitao). Foi deixado agitando durante 24 horas e depois a soluo foi filtrada a fim de separar o precipitado do sobrenadante. O precipitado foi lavado com gua destilada e depois deixado secar temperatura ambiente. Depois de secar o precipitado foi pesado. Para realizar a abertura da amostra, foi pesado 0.0504 gramas do precipitado. Em seguida foi adicionado gua-rgia (HCl:HNO3::3:1) sendo 7,00 mL de HNO3 e 14,31 mL de HCl. A soluo foi colocada em um balo redondo de 100 mL e deixada sob refluxo at que houvesse completa dissoluo do slido. Em seguida a soluo foi levada para a anlise (Espectroscopia de absoro atmica). Esse procedimento foi realizado em duplicata. 2.2. Utilizando o copo plstico Zanata PS 6 Foi feita, primeiramente a sulfonao do poliestireno: pesou-se 1,0 grama do copo descartvel (previamente triturado no liquidificador) e foi dissolvido em 20 mL de diclorometano, sob agitao. Foi deixado agitar lentamente por 30 minutos. Em seguida foi adicionado gota a gota (nesta ordem e ainda sob agitao) 2,7 mL de anidrido actico e 1,8 mL de H2SO4, sob agitao durante 24 horas. Em seguida, adicionou-se 40 mL de gua e colocou-se sob agitao at que fosse observada a dissoluo do material sulfonado. O material solubilizado foi colocado em um balo volumtrico de 100 mL e completou-se o volume com gua destilada. Retirou-se uma alquota de 10 mL do resduo da empresa Click Cine Foto e adicionou-se 40 mL de H2O, sob agitao. E pipetou-se 1,0 mL da soluo do poliestireno sulfonado, foi deixado agitar por 50 minutos e a soluo ficou em repouso por 24 horas, havendo em seguida a formao do precipitado (poliestireno sulfonado + prata). O precipitado foi filtrado utilizando funil e papel de filtro. E o sobrenadante foi separado para a anlise (espectroscopia de absoro atmica). Esse procedimento foi realizado em duplicata. 2.3. Utilizando a bandeja plstica O processo de reao, se difere do anterior somente na quantidade de reagentes adicionados. Depois da dissoluo do polmero, foi adicionado gota a gota (nesta ordem e ainda sob agitao) 5,3 mL de anidrido actico e 3,6 mL de H2SO4, sob agitao durante 24 horas. Em seguida, adicionou-se 40 mL de gua e colocou-se sob agitao at que fosse observada a dissoluo do material sulfonado. O material solubilizado foi colocado em um balo volumtrico de 100 mL e completou-se o volume com gua destilada. Retirou-se uma alquota de 10 mL do resduo da empresa Click Cine Foto e adicionou-se 40 mL de H2O, sob agitao. Depois foi adicionado o polmero. Foram realizados dois testes: o primeiro utilizando uma alquota do polmero sulfonado de 0,5 mL e o segundo teste utilizando uma alquota de 3,0 mL.

As duas solues ficaram em repouso por 24 horas, havendo em seguida a formao do precipitado (poliestireno sulfonado + prata). O precipitado foi filtrado utilizando funil de placa porosa. Esse procedimento foi realizado em duplicata. 3. RESULTADOS E DISCUSSO 3.1. Resultados utilizando procedimento qumico (sem adio de polmero) A adio de NaOH ao resduo, deve-se ao fato de que os ons Ag+ esto complexados com a amnia. E a adio desta base faz com que haja a liberao do gs amnio e a prata livre reaja formando xido de prata, um precipitado preto. Foi necessrio um controle de Ph do gs, para que se soubesse o momento em que toda amnia que estava no resduo, fosse liberada atravs do aquecimento. Quanto o pH do gs era em torno de 8, foi adicionado a H2O destilada e em seguida medido novamente o pH, e estava em torno de 7. Confirmando assim que toda a amnia j havia sido liberada. Em seguida, conforme ia adicionando o cido ntrico , a soluo ficava com uma cor amarela pastosa. Depois foi adicionado cido sulfrico e deixado sob agitao durante 24 horas. O precipitado ento, foi filtrado e separado para ser pesado. Para realizao do teste de absoro atmica, foi necessrio fazer a abertura da amostra, utilizando uma soluo de gua-rgia (HCl:HNO3) uma temperatura ambiente, no houve completa dissoluo do precipitado. Por esse motivo, a soluo foi colocada na chapa, em um balo de fundo redondo (sempre obervando a temperatura, para que a soluo no fervesse). E como o HCl muito voltil, a soluo foi colocada em refluxo. A diluio da amostra, s foi realizada minutos antes da anlise, pois ela precipita facilmente depois de diluda. A partir do resultado da absoro atmica temos que a concentrao no resduo de 12,8 g/L. Na primeira medida, com o resultado da absoro atmica, e considerando as diluies realizadas na analise, podemos observar um rendimento de 85,16 % na recuperao de prata. J na segunda medida, com o resultado da absoro atmica, e considerando as diluies realizadas na analise, podemos observar um rendimento de 77,7% na recuperao de prata. 3.2. Resultados utilizando o copo plstico Zanata PS 6 Clculos para determinao do rendimento da reao a partir da precipitao da prata com o poliestireno sulfonado. Na primeira medida, com base nos resultados da absoro atmica, e aps realizados os clculos, foi obtido um rendimento de 99,93 % na recuperao de prata. E na segunda medida, com base nos resultados da absoro atmica, e aps realizados os clculos, foi obtido um rendimento de 92,19% na recuperao de prata. 3.3. Resultado utilizando a bandeja plstica No primeiro teste, onde foi utilizada uma alquota do polmero sulfonado de 0,5 mL, houve a formao de um precipitado fino e preto. Para a separao deste do sobrenadante, foi realizado uma filtrao. E o precipitado pode ser separado. Da mesma forma foi realizado com o teste utilizando uma alquota de 3,0 mL. Nesse houve a formao do precipitado em maior quantidade.

Nos dois casos, no foi possvel fazer a anlise do espectrmetro de absoro atmica, pois para a filtrao foi necessrio lavar o recipiente com gua destilada varias vezes, para que se pudesse retirar uma maior quantidade do precipitado formado. No entanto, este teste apresentou um bom resultado, visto que, foi possvel obter uma quantidade maior do precipitado (polmero + prata), comparado com o teste utilizando o copo descartvel. 4. CONCLUSO A partir dos clculos estequiomtricos e do resultado da absoro atmica, foi possvel determinar o rendimento dos mtodos utilizados. E foi verificado que os dois materiais polimricos e o mtodo qumico, utilizados so eficientes na recuperao de prata. No entanto a recuperao do precipitado (polmero mais prata), utilizando a bandeja plstica foi melhor, pois permitiu uma separao no processo de filtrao, mais eficiente. 5. AGRADECIMENTOS Soares agradece CNPQ pela bolsa de IC, projeto no. A-026/2007. 6. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS Baccan, N. ; Qumica Analtica Qualitativa, 2 edio; Campinas: Universidade Estadual de Campinas, 1979; editora Edgard Blucher, Ltda. Bendassolli, J. A. et al., Qumica Nova 26(4), 578-581 (2003). Bianchini, L., Barenho P., e Garcia, T. Contaminao ambiental por metais pesados, colgio marista, feira de cincias, 2007. Correia, M. R. P., Nomura, S. C., e Oliveira, V. P., Espectrometria de absoro atmica multielementar: desafios e perspectivas, Revista Analytica, Junho/Julho 2003, N 05 FERREIRA, J.A. Resduos Slidos: Perspectivas Atuais. In: Sisinno, C.L.S. & Oliveira, R.M de (Org.). Resduos Slidos, Ambiente e Sade: uma viso multidisciplinar. RJ : Fiocruz, 2000. p.19 40. Kraemer P. E.M. A questo ambiental e os resduos industriais, XXV ENEGEP Porto Alegre, RS, Brasil, 29 de Outubro a 01 de Novembro de 2005. KUCERA, F; JANCAR, J.; science Homogeneous and heterogeneous sulfonation of polymers:A review. Polymer Engineering and Science, Brno, Cz, v. 38, n. 5, p. 783- 792, 1996. MAKOWSKI, H.S.; LUNDBERG, R.D.; SINGHAL. G.H.; US pat. 3.870. 841, 1975. Oliveira, de S. T. P., Peixoto Filho, da C. E. G., Levantamento da situao atual da reciclagem de materiais plsticos no municpio de campo grande; IV Encontro Nacional e Encontro Latinoamericano sobre Edificaes e Comunidades Sustentveis. Qumica Nova, Vol. 26, No. 4, 578-581, 2003 RODRIGUES FILHO, G. ; ROYER, Betina; MOTTA, Leila A C ; ASSUNO, Rosana Maria Nascimento de . Efeito da aplicao do Poliestireno Sulfonado (PSSNa) como aditivo em argamassas e concreto de cimento Portland CPV32. Polmeros - Cincia e Tecnologia, Brasil, v. 15, n. 1, p. 63-67, 2005. Rodrigues Filho, G., et al., Polymer Bulletin, 21, 269-275 (2005). Rodrigues Filho, G., et al., J. Appl.Polym. Sci., 96, 1534-1538 (2005). Rodrigues Filho, G. et al., Polymer Bulletin, 58, 457-463 (2007). SAROLDI, M.J.L.A. Termo de ajustamento de conduta na gesto de resduos slidos. Rio de Janeiro: Lmen Jris, 2005. 187p Zouboulis,. I., Silver Recovery from Aqueous Streams on Flotation, Minerals Engineering, 8(12) (1995) 1477

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RECYCLING OF POLYSTYRENE PLASTIC CUPS AND FOOD TRAYS FOR RECOVERING OF SILVER RESIDUES FROM PHOTOGRAPHY PROCESSING COMPANIES
HELINE MENDES SOARES 1a, GUIMES RODRIGUES FILHO2a, DANIEL ALVES CERQUEIRA3a, ROSANA M. N. DE ASSUNO4a
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Instituto de Qumica- Universidade Federal de Uberlndia Endereo: Av. Joo Naves de vila, 2121 Telefone: 0-XX-342394143 CEP:38400-902 Uberlndia, MG, Brasil E-mail: helinequimica@yahoo.com.br

Abstract: Companies that print photographs generate residue that contain a great added value because it contains silver. Some methodologies have been developed in order to recovery silver from the residue in that way minimizing the disposal of this in the environment. In the present work, two procedures were utilized to investigate the efficiency of these in the recovery of the silver (the residues were supplied by Click Cine Photo company from Uberlandia - MG): 1) the sulfonate polystyrene utilized was obtained by the chemical recycling of plastic cups and dismissable food trays; 2) the procedure utilized will be called chemical method, as does not use recycled polystyrene. In the procedure with polymer, the material was produced by sulfonation through the homogeneous route. This route uses sulfuric acid and acetic anhydride. In the chemical procedure, the employed methodology was the recovery of silver from the silver oxide precipitation. The concentration of silver was determined by spectroscopy of atomic absorption. Keywords : recycling, sulfonate polystyrene, recovery, silver

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