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TP N6 : EQUILIBRES DE PRECIPITATION
DETERMINATION DU PRODUIT DE SOLUBILITE DE LIODATE DE BARYUM BA(IO3)2
Objectif : Dterminer un produit de solubilit. Revoir la conductimtrie. Revoir les titrages (mthode et exploitation de lquivalence). I. Prparation de la solution sature Le phnomne de dissolution est limit : il nest pas possible de dissoudre une quantit infinie de solide dans une quantit donne de solvant. Question 1 : Rappeler la dfinition de solubilit. La solubilit sexprime usuellement en mol.L"1 . Quand la limite de solubilit est atteinte, les ions coexistent avec le solide et la solution est sature. Manipulation : ! Une solution sature diodate de baryum est prpare par mlange de 100 mL deau, 20 mL dune solution de chlorure de baryum Ba 2+ + 2Cl " et 20 mL dune solution diodate de potassium K+ + IO" . 3

Le mlange doit tre agit 20 minutes pour faciliter la formation du prcipit et atteindre lquilibre thermodynamique. Vous prparerez ce mlange ds le dbut de la sance. ! ! Question 2 : Comment sassurer (visuellement) que la solution est sature ? Question 3 : Ecrire lquation de lquilibre de dissolution du iodate de baryum. Question 4 : Quelle relation existe entre les concentrations en Ba2+ et IO3- dans la solution ? Lobjectif du TP est de dterminer le produit de solubilit du sulfate de baryum. Pour ce faire, il suffit donc de dterminer les concentrations en Ba2+ et en SO42- dans la solution sature. 1

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Nous procderons de la faon suivante : la solution sature obtenue est filtre sur entonnoir Bchner (Remarque : on parle de filtration car la phase dintrt est la phase liquide) puis le filtrat est analys : Les ions Ba2+ vont tre titrs par conductimtrie. La concentration en ion IO" va tre dtermine tre par un titrage indirect. 3 II. Titrage conductimtrique des ions Ba2+ ! 1) Mode opratoire de la manipulation On prlve prcisment 50 mL de filtrat et on ajoute environ 100 mL deau distille. On dose le tout avec une solution de sulfate de sodium 2Na + + SO2" de concentration C = 5,0.10"2 mol.L"1 . Relever la valeur de la 4

conductivit tous les mL, jusqu 20 mL de solution de sulfate de sodium verss. Tracer (sur papier millimtr) la courbe = f(V), V tant le volume de solution de sulfate de sodium vers. Prciser clairement les units. ! ! 2) Exploitation Question 5 : Ecrire lquation de la raction de titrage. Il sagit dun titrage par prcipitation. Calculer la constante dquilibre de la raction et conclure. (Donne : pKs(BaSO4, 25C)=10). Question 6 : Rappeler la dfinition de lquivalence dun titrage et crire, dans le cas prsent, la relation existant lquivalence. 2

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Question 7 : En utilisant le tableau ci-dessous, justifier qualitativement lallure de la courbe = f(V) selon que V < Veq et V > Veq.. Donnes : conductivits molaires ioniques limites (mS.m2.mol-1). Ba2+ : 12,728 Na+ : 5,011 SO42- : 16 IO3- : 4,07 Cl- : 7,634 K+ : 7,350 Ions prsents dans la solution

Evolution des quantits de matires


Conclusion

V < Veq

V > Veq

Question 8 : Exploiter la courbe obtenue et en dduire la concentration des ions Ba2+ dans le filtrat.

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III. Titrage indirect des ions IO3- Mthode : Les ions iodate sont rduits par un excs dions iodure. Le diiode form est alors titr son tour par
2" une solution de thiosulfate de sodium 2Na + + S2O3 de concentration C' = 1,0.10"2 mol.L"1.

(Donnes : couples redox : I2 /I!

2! S4O 2! / S2 O3 6

IO! /I 2 ) 3

1) Mode opratoire ! ! Prlever prcisment 20 mL de filtrat, ajouter 10 mL diodure de potassium 1 mol.L-1 et 1 mL dacide chlorhydrique 1 mol.L-1. Bien agiter, et titrer le diiode form par la solution de thiosulfate de sodium fournie ( 10"2 mol.L"1 ). Un peu avant lquivalence (avant la dcoloration totale de la solution), ajouter une pointe de spatule (=quelques grains) diodex ou de thiodne ou encore 1 mL dempois damidon pour mieux apprcier la dcoloration et donc reprer lquivalence le plus prcisment possible. ! 2) Exploitation Question 9 : Ecrire lquation de la rduction des ions iodates par les ions iodures. Question 10 : Ecrire lquation de la raction de titrage du diiode (rduction du diiode par les ions thiosulfates). Question 11 : Comment lquivalence est-elle repre ?

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Question 12 : Dterminer le volume quivalent et en dduire la concentration des ions iodate dans le filtrat. Dtailler toutes les tapes. Conclusion : Question 12 : Dterminer le produit de solubilit du iodate de baryum et comparer la valeur tabule pKs = 8,8. 5

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Pour aller plus loin : quelques questions se poser si vous avez termin Pourquoi filtre-t-on la solution sature avant dtermination des concentrations ? Quel est lintrt de se placer en excs deau pour le titrage conductimtrique ? A laide du tableau ci dessous, justifier quantitativement lallure de la courbe de titrage conductimtrique.
Ions prsents dans la solution

Expression des quantits de matires en fonction de V


Evolution du volume total

Expression de la conductivit

Conclusion

V < Veq

V > Veq

Proposer une raison pour laquelle on ne titre pas directement les ions IO3-. Annexe : Pourquoi lempois damidon permet-il de mieux reprer lquivalence lors du titrage du diiode ? Le diiode tant brun, lquivalence du titrage se traduit par une disparition de la couleur brune (jaune pale lorsque I2 est trs dilu). Pour mieux reprer lquivalence, on peut ajouter juste avant lquivalence de lempois damidon (ou du thiodne, qui en contient). Lempois damidon forme avec I2 un complexe (cf ci-dessous) de couleur noire trs intense. Lquivalence est alors mieux dtecte (passage de noir incolore).
Hlice damylose, prsente dans lamidon Complexe noir