Curso Tcnico de Qumica / 1o. Mdulo / A. Q. T. Prof.

Geraldo Paulo do Carmo

CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS
Conceitos Bsicos
Nmero de mols: a definio de mol pela IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry) : Mol a quantidade de matria de um sistema que contm tantas entidades elementares quanto so os tomos contidos em 0,012 quilograma de carbono-12. De maneira mais simplificada podemos entender o mol como sendo a medida de um conjunto de quaisquer objetos. Cada 6,02 x 1023 unidades de quaisquer coisas (molculas, tomos, ons, eltrons, prtons, partculas alfa, psitrons, etc.) chamamos um mol. O nmero 6,02 x 1023 conhecido como constante de Avogadro Assim: Um mol de molculas de gua o conjunto de 6,02 x 1023 molculas de gua Um mol de tomos de carbono o conjunto de 6,02 x 1023 tomos de carbono(C) Um mol de ons sulfato o conjunto de 6,02 x 1023 ons SO42Um mol de eltrons o conjunto de 6,02 x 1023 eltrons. Veja as analogias abaixo:
1 dzia de ovos: o conjunto formado por 12 ovos
2 dzias de cadeiras o conjunto formado por 24 cadeiras 0,5 dzia de laranjas o conjunto formado por 6 laranjas

etc.

1 mol de tomos de sdio o conjunto formado por 6,02 x 1023 tomos de Na 2 mols de molculas de gua o conjunto formado por 1,204x1024 molculas de H2O 0,5 mol de ons cloreto o conjunto formado por 3,01x1023 ons Cetc.

Observe que o termo dzia (embora mais frequentemente utilizado para medir quantidade de ovos) pode ser usado para medir o conjunto de 12 unidades de qualquer coisa (como cadeiras ou laranjas). Do mesmo modo devemos entender o termo mol como sendo o conjunto formado por 6,02x1023 unidades de qualquer coisa (como tomos, ons, etc.). Em hiptese alguma devemos associar a palavra mol como conjunto apenas de molculas!!!! O termo mol pode ser associado a qualquer tipo de entidade conhecida, como tomo, on, molculas, partcula alfa, prtons, eltrons etc. Embora seja mais usual este termo na qumica, nada nos impediria de utilizar o mol para relacionar, por exemplo, um conjunto de estrelas (um mol de estrelas ser o conjunto formado por 6,02x1023 estrelas). Entendido?! Curiosidade:
Voc sabe como foi determinado o nmero de Avogadro? Quando pesamos uma massa (em gramas) numericamente equivalente massa atmica (no caso de substncias elementares) ou equivalente a massa molecular (no caso de substncias compostas) teremos um mol de unidades estruturais da substncia pesada. Dito de uma maneira mais simples: se conseguirmos pesar exatamente 12,011 g de carbono (massa equivalente massa atmica do C) teremos 6,02 x 1023 tomos de carbono; se pesarmos 18,0148 g de gua (massa equivalente massa molecular da gua) teremos 6,02 x 1023 molculas de H2O; e assim por diante. Dessa maneira os qumicos fizeram a seguinte experincia: para se conseguir obter 107,870 g de prata metlica (massa equivalente massa atmica da prata) atravs da deposio eletroltica de ons Ag +, so necessrios 96.485,3399 coulombs de carga eltrica (por exemplo, pode-se utilizar uma corrente contnua de 2 ampres durante 13 H 24 min 3 s). Considerando que a reao qumica deste processo possa ser representada pela seguinte equao qumica: Ag+ (aq) + e Ag (s) e considerando ainda que a carga eltrica de um nico eltron (em mdulo) seja de 1,60217653 x 10-19 coulombs, podemos raciocinar que um eltron (cuja carga 1,60217653 x 10-19 coulombs) consegue depositar um nico tomo de prata e 96.485,3399 coulombs conseguem depositar 107,870 g de Ag, ou seja, o equivalente a um mol de tomos de Ag. Dessa maneira podemos montar a seguinte regra de trs: 1,60217653 x 10-19 C 1 tomo X = 6,02 x 1023 96.485,3399 C X .: Esta uma das maneiras de se determinar o valor da constante de Avogadro. Mas existem outras.

Massa molar: a massa em gramas correspondente a um mol de unidades estruturais de uma dada substncia. A massa molar equivale massa atmica (para substncias elementares) ou equivalente massa molecular (para substncias compostas). A unidade da massa molar g/mol (l-se grama por mol). 1

Exemplos: Sdio (Na): massa atmica = 23 Da (l-se vinte e trs daltons) massa molar = 23 g/mol (l-se vinte e trs gramas por mol) Dixido de carbono (CO2): massa molecular = 44 Da (l-se quarenta e quatro daltons) massa molar = 44 g/mol (l-se quarenta e quatro gramas por mol) A interpretao correta da massa molar muito simples: representa quanto devemos pesar de uma substncia para que tenhamos 6,02 x 1023 unidades estruturais dessa substncia. Ou seja: No caso do sdio (substncia atmica) 23 gramas desse metal contm um mol de tomos ou 6,02x1023 tomos de Na. No caso do dixido de carbono (substncia molecular) cada 44 gramas contero um mol de molculas ou 6,02x1023 molculas de CO2. Lembre-se que as massas atmicas dos elementos esto representadas na tabela peridica (sua unidade de medida o dalton, smbolo Da). Quando temos uma substncia composta (exemplo CO2) a massa molecular a soma das massas atmicas (levando em conta o nmero de tomos representado na frmula qumica). Assim a massa molecular do CO2 a soma da massa atmica do carbono com a massa atmica do oxignio (multiplicado por dois): 12 + (16x2) = 44 Da. Observe que tanto a massa atmica quanto a massa molecular so representadas em daltons! (Nestes dois exemplos as massas atmicas foram arredondadas para facilitar a exemplificao numrica). No se descuide com relao interpretao correta das medidas: embora a massa molecular e a massa molar sejam representadas pelos mesmos nmeros, sua interpretao completamente diferente! Quando dizemos que a massa molecular do CO2 44 daltons queremos dizer que cada molcula do CO2 44 vezes mais pesada que o padro das massas atmicas (o dalton, que antigamente era chamado de u.m.a: unidade de massa atmica). Quando dizemos que a massa molar do CO2 44 g/mol, queremos dizer que a cada 44 gramas de CO2 teremos um conjunto de 6,02 x 1023 molculas de CO2 (ou seja, um mol de molculas de CO2). Volume molar: o volume em litros ocupado por um mol de substncia no estado gasoso. importante lembrarmos que qualquer tipo de gs no tem forma nem volume fixos. O volume de um gs, portanto, depender da temperatura e da presso a que estiver submetido. A 0 oC e 1 atm temos as chamadas C.N.T.P. (condies normais de temperatura e presso); nestas condies o volume molar (de qualquer gs, independente de sua frmula qumica) 22,4 L/mol. Em outra temperatura e/ou presso diferentes das C.N.T.P., o volume molar ser calculado pela equao: VM = R . T sendo: VM = volume molar (em L/mol) P R = constante de Rydberg (0,082 atm.L/K.mol) T = temperatura absoluta (em K) [T(K) = t(oC) + 273] P = presso (em atm)

CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS
Recordando! As Principais Relaes Estequiomtricas que podem ser estabelecidas para as substncias so: nmero de mols de molculas (ou de tomos) massa (em gramas) nmero de molculas (ou de tomos) Quando temos uma frmula qumica de uma substncia (frmula molecular) para determinarmos a sua massa molar somamos as massas atmicas (tiradas da tabela peridica). Exemplo: o nitrognio apresenta massa atmica 14 e o hidrognio, 1. Assim a massa molar da amnia (frmula NH3) ser obtida da seguinte maneira: 14 + (1 x 3) = 17 g/mol. Lembre-se: 17 daltons (Da) seria a massa molecular! Como a frmula da amnia (NH3) apresenta trs tomos de hidrognio (H) para cada tomo de nitrognio (N), podemos dizer que proporcionalmente haver 3 mols de tomos de H para cada 1 mol de tomos de N. E ainda considerando que um mol de qualquer coisa contenha 6,02 x 1023 unidades dessa 2

coisa, podemos inferir que para cada 6,02 x 1023 molculas de NH3, havero 6,02 x 1023 tomos de N e 3 x 6,02 x 1023 tomos de H. Tudo isto poder ser mais didaticamente visualizado com o auxlio de um quadro como mostrado a seguir: NH3 N H 1 mol de molculas 1 mol de tomos 3 mols de tomos No so quantidades absolutas! 17 g 14 g 3x1g 23 23 So propores !!! 6,02 x 10 molculas 6,02 x 10 tomos 3 x 6,02 x 1023 tomos Veja outro exemplo:
Ca(HCO3)2 1 mol de molculas 162 g 6,02 x 1023 molculas Ca 1 mol de tomos 40 g 6,02 x 1023 tomos H 2 mols de tomos 2x1g 2 x 6,02 x 1023 tomos C 2 mols de tomos 2 x 12 g 2 x 6,02 x 1023 tomos O 6 mols de tomos 6 x 16 g 6 x 6,02 x 1023 tomos

Assim como foi possvel estabelecer comparaes (relaes numricas) entre os componentes de uma mesma substncia, poderemos tambm estabelecer relaes numricas (as chamadas propores estequiomtricas) entre os participantes de uma reao qumica, desde que a equao qumica que representa a reao esteja devidamente balanceada.

Balanceamento de Equaes Qumicas

Balancear uma equao qumica significa igualar a quantidade de tomos de cada elemento dos dois lados da equao (lado dos reagentes e lado dos produtos). Mtodo da Tentativa e Erro Um dos mtodos de balanceamento o mtodo de tentativas. Por este mtodo sugere-se: escolher o composto em que os tomos apresentam ndices maiores e atribuir (inicialmente) o coeficiente 1 para este composto; igualar, a partir do composto escolhido, os ndices de um membro para o outro, usando os coeficientes; tentar seguir (se for possvel) a seguinte seqncia para desenvolver o balanceamento: metal, ametal, carbono, hidrognio e oxignio (M.A.C.H.O.). *OBSERVAO: essa seqncia apenas uma sugesto; no significa que tenha que ser seguida em toda equao. Em geral o que devemos procurar fazer balancear primeiro os elementos que apresentam menor nmero de tomos (geralmente so metais) e balancear por ltimo os elementos que apresentam maior nmero de tomos (normalmente so tomos de oxignio, pois costumam aparecer em mais de um composto na mesma equao). Acompanhe os exemplos: Exemplo-1: A 2(CO3)3 A 2O3 + CO2

Comeando por A2(CO3)3, escrevemos diante desse composto o coeficiente 1: 1 A 2(CO3)3 Do lado dos reagentes temos: 2 tomos de A (alumnio) 3 tomos de C (carbono) 9 tomos de O (oxignio) Dando seqncia ao balanceamento, colocaremos o coeficiente 1 na frente do composto A2O3 (para ajustar o metal alumnio) e, por ltimo, colocaremos o coeficiente 3 na frente do composto CO2 para ajustarmos, respectivamente, o carbono (que ametal) e o oxignio. 1 A 2(CO3)3 1 A 2O3 + 3 CO2 3 A 2O3 + CO2

Do lado dos produtos teremos: 2 tomos de A 3 tomos de C 3 tomos de O 6 tomos de O Com isso o nmero de tomos dos reagentes e dos produtos est igualado. Os coeficientes estequiomtricos obtidos (1 / 1 / 3) indicam a proporo (em termos do nmero de mols) das substncias que participaram desta reao. Assim, aps termos feito o balanceamento deveremos ler esta equao da seguinte maneira: 1 mol do composto A2(CO3)3 produz 1 mol do composto A2O3 e 3 mols do composto CO2 Exemplo-2: Ga2O3 + P2O5 Ga4(P2O7)3 Comeando por Ga4(P2O7), escrevemos diante desse composto o coeficiente 1: Ga2O3 Do lado do produto temos: 4 tomos de Ga (glio) 6 tomos de P (fsforo) 21 tomos de O (oxignio) Dando seqncia ao balanceamento, colocaremos o coeficiente 2 na frente do composto Ga2O3 (para ajustar o no. de tomos do metal glio) e, por ltimo, colocaremos o coeficiente 3 na frente do composto P2O5 para ajustarmos, respectivamente, o fsforo (que ametal) e o oxignio. 2 Ga2O3 Do lado dos reagentes teremos: 4 tomos de Ga 6 tomos de O 6 tomos de P 15 tomos de O + 3 P2O5 1 Ga4(P2O7)3 + P2O5 1 Ga4(P2O7)3

Com isso o nmero de tomos dos reagentes e dos produtos est igualado. Lembre-se que os coeficientes estequiomtricos obtidos (2 / 3 / 1) indicam a proporo (em termos do nmero de mols) das substncias que participaram desta reao. Assim, considerando a equao j balanceada deveremos ler as informaes da seguinte maneira: 2 mols do composto Ga2O3 reagem com 3 mols do composto P2O5 e produzem 1 mol do composto Ga4(P2O7)3. Mtodo de Balanceamento para Reaes de Oxidao e Reduo Em algumas reaes qumicas observa-se que as cargas eltricas dos elementos qumicos sofrem modificaes durante o processo. Isto acontece porque eltrons so transferidos de um tomo para outro. carga eltrica que o elemento apresenta em uma substncia damos o nome de NOx (que a abreviatura de Nmero de Oxidao) e este parmetro poder ser utilizado para fazer o balanceamento de reaes qumicas pois no existem perdas de eltrons: o nmero de eltrons que um tomos perde sempre ser igual ao nmero de eltrons que outro tomo ir receber (na verdade o que existe uma transferncia de eltrons). Conceitos Importantes: NOx: a carga eltrica que um tomo apresenta em uma substncia. O NOx poder ser uma => carga eltrica real: se a substncia for de natureza inica (ex. NaCl) => carga eltrica aparente: se a substncia for de natureza molecular, ou seja, se houver ligao covalente (ex. H2O) O NOx (sendo uma carga eltrica) dever sempre ser representado por um nmero seguido de um sinal: se o sinal for positivo: significa que o elemento perdeu um dado nmero de eltrons em relao ao tomo neutro. Ex. Ca2+: neste exemplo o on clcio tem 2 eltrons a menos em relao ao tomo neutro Ca 4

(em outras palavras, o tomo Ca perdeu 2 eltrons para originar o on Ca2+) Esquema: Ca perdendo 2 eltrons Ca2+ NOx = 2+ se o sinal for negativo: significa que o elemento ganhou um dado nmero de eltrons em relao ao tomo neutro. Ex. N3-: neste exemplo o on nitreto (N3-) tem 3 eltrons a mais em relao ao tomo neutro N (em outras palavras, o tomo N ganhou 3 eltrons para originar o on N3-) Esquema: N
ganhando 3 eltrons

N3-

NOx = 3-

A identificao do NOx obedece a algumas regras bsicas: 1a.) Regra: O NOx de todos os elementos nas substncias simples sempre zero Exemplos: Na, O2, O3, S8, Mn, etc. O flor (F) o elemento 2a.) Regra: Nas substncias compostas o NOx do elemento com a maior eletronegatividade; considerado depender da eletronegatividade dos tomos F o frncio (Fr) o que apresenta envolvidos nas ligao qumica considerada. Lembre-se que a menor eletronegatividade. eletronegatividade definida como a capacidade que um tomo tem de atrair eltrons para si em uma ligao qumica. Observa-se experimentalmente que quanto menor for o raio Fr atmico de um elemento, maior tende a ser sua eletronegatividade. Do ponto de vista da Tabela Peridica, podemos utilizar o quadro esquemtico ao lado para compararmos a eletronegatividade dos elementos: quanto mais para a direita (e para cima) o elemento estiver posicionado na tabela peridica, maior tender ser sua Tome cuidado para no se esquecer que no se define eletronegatividade para os gases nobres! eletronegatividade, e vice-versa. Observe a ordem decrescente de eletronegatividade para os principais elementos qumicos: F > O > Cl > N > Br > I > S > C > P H > metais Diante disto quando comparamos os elementos, ligados entre si, em um composto podemos avaliar o sinal do NOx e sua carga. Veja os exemplos:
1+ 124+ 2-

HCl
Sendo mais eletronegativo que o hidrognio, o cloro apresenta a carga negativa

O==C==O
Sendo mais eletronegativo que o carbono, o oxignio apresenta a carga negativa

O quadro abaixo representa, resumidamente, os principais elementos qumicos e as principais situaes em que ser feita a anlise do NOx:
Elementos (coluna)
1A 2A Ag Zn Al S 7A H H O O O O

Situao
Em todas as substncias compostas Em todas as substncias compostas Em todas as substncias compostas Em todas as substncias compostas Em todas as substncias compostas Sendo o elemento mais eletronegativo do composto Sendo o elemento mais eletronegativo do composto Ligado a elemento mais eletronegativo Ligado a elemento mais eletropositivo Em todas as substncias compostas que no sejam os casos abaixo Em perxidos Em superxidos Em fluoretos

NOx
1+ 2+ 1+ 2+ 3+ 211+ 1211/2 2+

Exemplos
NaCl; KOH MgO; CaS AgNO3; AgCl ZnSO4; Zn(OH)2 AlPO4; Al2O3 H2S; MgS NaBr; LiCl NH3; HCl NaH; MgH2 H2O; CaCO3 H2O2; Ag2O2; Na2O2 K2O4; MgO4 OF2

1+

O2F2

3a.) Regra: Para um on monoatmico o NOX a prpria carga do on; Exemplos: Na+, S2-, Br-, etc. 4a.) Regra: A soma dos NOX de todos os tomos de uma substncia composta igual a zero; Exemplos: KMnO4 NOx 1+ x 2Carga total (1+) + x + (-8) = 0
x = 7+

Na2Cr2O7 NOx Carga total

1+ x 2(2+) + 2x + (-14) = 0 x = 6+

5a.) Regra: A soma dos NOX dos tomos presentes em um on poliatmico igual a sua carga. Exemplos: SO42NOx x 2Carga total x + (-8) = 2carga do on

P2O74NOx Carga total

x 2-

carga do on

x = 6+ (NOx do enxofre)

2x + (-14) = 4x = 5+ (NOx do fsforo)

Oxidao: o processo qumico no qual um tomo perde eltrons para outro tomo. Como conseqncia, ocorre aumento do NOx do elemento Exemplos: Essas equaes ao lado Na Na+ + eso denominadas semiCa Ca2+ + 2 ereaes de oxidao 3+ 6+ Cr Cr + 3e Reduo: o processo qumico no qual um tomo ganha eltrons de outro tomo. Como conseqncia, ocorre diminuio do NOx do elemento (da o nome do processo: reduo) Exemplos: Essas equaes ao lado Cu2+ + e- Cu+ so denominadas semiCl2 + 2 e- 2 Clreaes de reduo N + 3 e- N3 Agente oxidante: a substncia que provoca oxidao de outra substncia. Identificamos um agente oxidante pela diminuio do seu NOx (o agente oxidante sofre reduo) Agente redutor: a substncia que provoca reduo de outra substncia. Identificamos um agente redutor pelo aumento do seu NOx (o agente redutor sofre oxidao) Veja os exemplos:
oxidao (h aumento do NOx)

Ex-1

Cuo

Cl20

Cu2+

2 Cl-

reduo (h reduo do NOx)

Agente Oxidante: Cl2 (sofreu reduo e provocou a oxidao do cobre metlico) Agente Redutor: Cu (sofre oxidao e provocou a reduo do Cl2)
oxidao (h aumento do NOx)

Ex-2

Zno

+ 2 H+

Zn2+

H20

reduo (h reduo do NOx)

Agente Oxidante: H+ (sofreu reduo e provocou a oxidao do zinco metlico) Agente Redutor: Zn (sofre oxidao e provocou a reduo dos ons 6

H+) BALANCEAMENTO PELO MTODO DE OXI-REDUO Nas reaes que envolvem variaes do nmero de oxidao ( NOx) no existem perdas de eltrons! O nmero total de eltrons transferidos sempre igual ao recebido nos processos de oxidao e reduo e esse o princpio do mtodo de balanceamento para as reaes de oxi-reduo. Para balancearmos uma reao por este mtodo obedeceremos aos seguintes princpios: 1o.) Passo Identificar o NOx de todas as espcies qumicas (reagente e produtos); 2o.) Passo Identificar quais espcies sofreram oxidao e reduo; 3o.) Passo Comparar, individualmente, os NOx da espcies que oxidaram e reduziram e calcular, respectivamente o NOx para espcie que oxidou e o NOx para espcie que reduziu; 4o.) Passo Caso o reagente que oxidou e/ou reduziu tenha mais de um tomo do elemento (que oxidou/reduziu) multiplicar o NOx calculado no item anterior por este nmero de tomos; 5o.) Passo O NOx do elemento que sofreu oxidao se transformar no coeficiente estequiomtrico da espcie redutora e o NOx do elemento que sofreu reduo se transformar no coeficiente estequiomtrico da espcie oxidante; 6o.) Passo A partir dos dois coeficientes previamente estabelecidos no 5o.) Passo dar seqncia ao balanceamento, preferencialmente pelos elementos que oxidaram e reduziram. *OBS. Para as equaes qumicas que estiverem representadas na forma inica necessrio tambm estabelecer o balanceamento das cargas, ou seja, a carga eltrica total dos ons reagentes dever ser igual carga eltrica total das espcies inicas dos produtos! Vejamos alguns exemplos Exemplo-1: Al (s) Aplicando o 1o. Passo, tem-se:
0

+ +

O2 (g)
0

Al2O3 (s)
3+ 2-

Al (s)

O2 (g)

Al2O3 (s)

Aplicando o 2o. Passo, o 3o. Passo e o 4o. Passo, tem-se:

oxidao (NOx = 3) 0 0 3+ 2-

Al (s) Aplicando o 5o. Passo, tem-se:

0

O2 (g)

Al2O3 (s)

reduo (NOx = 2 x 2 = 4) oxidao (NOx = 3) 0 3+ 2-

4 Al (s)

+ 3 O2 (g)

Al2O3 (s)

reduo (NOx = 2 x 2 = 4)

E finalmente temos a equao balanceada: 4 Al (s) + 3 O2 (g) 2 Al2O3 (s) Exemplo-2: NaBr + MnO2 + H2SO4 => MnSO4 + Br2 + H2O + NaHSO4 Aplicando o 1o. Passo, tem-se:
1+ 14+ 21+ 6+ 22+ 6+ 20 1+ 21+ 1+ 6+ 2-

NaBr + MnO2 + H2SO4 => MnSO4 + Br2 + H2O + NaHSO4 Aplicando o 2o. Passo, o 3o. Passo e o 4o. Passo, tem-se:
oxidao (NOx = 1) 1+ 14+ 21+ 6+ 22+ 6+ 20 1+ 21+ 1+ 6+ 2-

NaBr + MnO2 + H2SO4 => MnSO4 + Br2 + H2O + NaHSO4

reduo (NOx = 2)

Aplicando o 5o. Passo, tem-se:

oxidao (NOx = 1 ) 1+ 14+ 2+ 0

2 NaBr + 1 MnO2 + H2SO4 => 1 MnSO4 + Br2 + H2O + NaHSO4

reduo (NOx = 2)

E finalmente temos a equao balanceada: 2 NaBr + 1 MnO2 + 3 H2SO4 => 1 MnSO4 + 1 Br2 + 2 H2O + 2 NaHSO4 Exemplo-3: Cr2O
6+ 227 -

ATENO! Esta carga do on todo!!!! (No o NOx do oxignio!

+ I + H+ => Cr3+ + I2 + H2O

11+
+

Aplicando o 1o. Passo, tem-se:

3+ 0
3+

1+ 2-

Cr2O

27

+ I + H

=> Cr

+ I2 + H2O

Aplicando o 2o. Passo, o 3o. Passo e o 4o. Passo, tem-se:

reduo (NOx = 3x 2 = 6) 6+ 2127 -

1+
+

3+

0
3+

1+ 2-

Cr2O

+ I + H

=> Cr

+ I2 + H2O

oxidao (NOx = 1)

Aplicando o 5o. Passo, tem-se:

reduo (NOx = 3x 2 = 6 ) 6+ 127

3+
+

0
3+

1 Cr2O

+ 6I + H

=> Cr

+ I2 + H2O

oxidao (NOx = 1 )

E finalmente temos a equao balanceada: 1 Cr2O72- + 6 I- + 14 H+ => 2 Cr3+ + 3 I2 + 7 H2O *OBS. Como a reao acima foi escrita na forma inica devemos nos lembrar de conferir tambm o balanceamento das cargas eltricas! 1 Cr2O72Cargas 1 x (2-) + 6 I- + 14 H+ 6 x (1-) 14 x (1+) => 2 Cr3+ 2 x (3+) + 3 I2 3x0 + 7 H2O 7x0

carga eltrica do lado dos reagentes = 6+

carga eltrica do lado dos produtos = 6+

Portanto a reao se encontra devidamente balanceada!

Propores estequiomtricas nas reaes qumicas

Para as reaes qumicas poderemos estabelecer as seguintes relaes: nmero de mols de molculas (ou de tomos) massa (em gramas) nmero de molculas (ou nmero de tomos) volume (vlido somente para substncias no estado gasoso) 8

 importante no esquecermos que tais relaes s podero ser estabelecidas para as equaes qumicas corretamente balanceadas! Acompanhe os exemplos: Exemplo-1: 1 H2SO4 (aq) + 2 NaHCO3 (aq) 1 Na2SO4 (aq) + 2 CO2 (g) + 2 H2O () Primeiramente, consultando a tabela peridica, calculamos as massas molares para todas as substncias que fazem parte da equao qumica. MM (H2SO4) = 98 g/mol ; MM (Na2SO4) = 142 g/mol ; MM (NaHCO3) = 84 g/mol ; MM (CO2) = 44 g/mol ; MM (H2O) = 18 g/mol ; Como a equao j se encontra corretamente balanceada, devemos lembrar que cada um dos coeficientes estequiomtricos (1 / 2 / 1 / 2 / 2) representa a proporo em relao ao nmero de mols das substncias que reagem e que so formadas. Portanto poderemos estabelecer todas as seguintes relaes: 1 H2SO4 (aq) 1 mol 1 x 98 g 1 x 6,02 x 1023 xxx + 2 NaHCO3 (aq) 2 mols 2 x 84 g 2 x 6,02 x 1023 xxx 1 Na2SO4 1 mol 1 x 142 g 1 x 6,02 x 1023 xxx + 2 CO2 (g) 2 mols 2 x 44 g 2 x 6,02 x 1023 2 x 22,4 L (*) + 2 H2O () 2 mols 2 x 18 g 2 x 6,02 x 1023 xxx

(*) Lembre-se que nas C.N.T.P. (condies normais de temperatura e presso: T = 0oC e P = 1 atm) qualquer gs apresenta volume molar de 22,4 L/mol. Portanto 1 mol de CO2 (g) 22,4 L 2 mols de CO2 (g) 2 x 22,4 L 3 mols de CO2 (g) 3 x 22,4 L X mols de CO2 (g) X x 22,4 L etc. Quando o gs se encontrar em outras condies de temperatura e/ou presso diferentes das C.N.T.P. deveremos utilizar a Equao de Clapeyron para calcular o volume: P . V = n . R . T Nesta equao: P : representa a presso exercida sobre o gs (em atm) V: representa o volume ocupado pelo gs (em L) n: representa o nmero de mols do gs (em mols) R: representa a constante de Rydberg, cujo valor : R = 0,082 atm . L / (K . mol) T: representa a temperatura em que o gs se encontra (em K, graus kelvin) [lembre-se: T(K) = t (oC) + 273] BRINCADEIRA MNEMNICA Para facilitar a memorizao da equao de Clapeyron (acima representada) procure gravar a seguinte frase: Para Vencer nunca Recuse Trabalho As iniciais dessa frase (PVnRT) formam a equao dos gases! Exemplo-2: 1 P2O5 (s) + 3 H2O () 2 H3PO4 (aq)

Primeiramente, consultando a tabela peridica, calculamos as massas molares para todas as substncias que fazem parte da equao qumica. MM (P2O5) = 142 g/mol ; MM (H3PO4) = 98 g/mol ; MM (H2O) = 18 g/mol ; Como a equao j se encontra corretamente balanceada, lembrar que cada um dos coeficientes estequiomtricos (1 / 3 / 2) representa a proporo em relao ao nmero de mols das substncias que reagem e que so formadas. Portanto poderemos estabelecer todas as seguintes relaes: 9

1 P2O5 (s) 1 mol 1 x 142 g 1 x 6,02 x 1023 xxx

3 H2O () 3 mols 3 x 18 g 3 x 6,02 x 1023 xxx

2 H3PO4 (aq) 2 mols 2 x 98 g 2 x 6,02 x 1023 xxx

Neste exemplo no foi possvel estabelecer nenhuma relao volumtrica, uma vez que nenhuma substncia no estado gasoso participou da reao qumica.

Os Clculos Estequiomtricos
Uma vez que agora sabemos correlacionar diversas relaes entre as substncias que participam de uma reao qumica, um clculo estequiomtrico (propriamente dito) feito comparando duas medidas (geralmente entre duas substncias) por meio de uma simples regra de trs. A sugesto para que a montagem do clculo estequiomtrico no fique confusa consiste basicamente em seguir a seguinte seqncia: 1o.) Verificar se a equao qumica j est corretamente balanceada (caso contrrio fazer o balanceamento) 2o.) A partir da leitura das informaes do texto, identificar as substncias envolvidas bem como as medidas a serem correlacionadas, como por exemplo no. de mols no. de mols ou o. n de mols massa ou massa massa ou no. de molculas no. de mols etc. 3o.) Estabelecer uma regra de trs de forma que na primeira linha estejam as relaes estabelecidas de acordo com o 2o. passo e, na segunda linha colocar o dado do problema e a pergunta. Acompanhe os exemplos: Exemplo-1: Calcular o nmero de mols de CO2 produzidos a partir da combusto de 2,3 g de etanol (C2H5OH) segundo a equao qumica: C2H5OH () + O2 (g) CO2 (g) + H2O () Resoluo: De acordo com o primeiro passo vamos fazer o balanceamento da equao qumica: 1 C2H5OH () + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O () Para esta equao (assim como para qualquer outra) aprendemos que diversas relaes estequiomtricas poderiam ser feitas, tais como: 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 1 C2H5OH () + 3 H2O () 1 mol 3 mols 2 mols 3 mols 1 x 46 g 3 x 32 g 2 x 44 g 3 x 18 g 1 x 6,02 x 1023 3 x 6,02 x 1023 2 x 6,02 x 1023 3 x 6,02 x 1023 xxx 3 x 22,4 L (nas CNTP) 2 x 22,4 L (nas CNTP) xxx Entretanto, de acordo com o segundo passo, devemos analisar as informaes do texto para saber quais so as substncias de interesse e quais medidas iremos correlacionar. No caso do exemplo em questo queremos saber o no. de mols de CO2 produzidos a partir de 2,6 g de C2H5OH. Portanto, do quadro acima montado, somente estas informaes (mols de CO2 e gramas de C2H5OH) devero ser utilizadas, ou seja 1 C2H5OH (l) 1 mol 1 x 46 g 1 x 6,02 x 1023 xxx 10 + 3 O2 (g) 3 mols 3 x 32 g 3 x 6,02 x 1023 3 x 22,4 L (nas CNTP) 2 CO2 (g) 2 mols 2 x 44 g 2 x 6,02 x 1023 2 x 22,4 L (nas CNTP) + 3 H2O (l) 3 mols 3 x 18 g 3 x 6,02 x 1023 xxx

 Por fim, utilizando o terceiro passo, montaremos uma regra de trs colocando na primeira linha as duas relaes (obtidas do ltimo quadro) e, na segunda linha, o dado (2,6 g de C2H5OH) e a pergunta (no. de mols de CO2) 46 g de C2H5OH 2 mols de CO2 2,3 g de C2H5OH X Logo: X = 0,1 mols de CO2 Exemplo-2: Calcular o volume (em litros) de hidrognio (H2) produzidos a partir de 3,01 x 1023 tomos de alumnio, segundo a equao A (s) + HBr (aq) ABr3 (aq) + H2 (g) Considerar C.N.T.P. Resoluo: 1o.) Passo: fazer o balanceamento da equao qumica: 2 A (s) + 6 HBr (aq) 2 ABr3 (aq) + 3 H2 (g) Para esta equao poderamos estabelecer quaisquer uma das seguintes relaes: 2 A (s) 2 mols 2 x 27 g 2 x 6,02 x 1023 xxx + 6 HBr 6 mols 6 x 81 g 6 x 6,02 x 1023 xxx 2 ABr3 (aq) 2 mols 2 x 267 g 2 x 6,02 x 1023 xxx + 3 H2 (g) 3 mols 3x2g 3 x 6,02 x 1023 2 x 22,4 L (nas CNTP)

2o.) Passo: aps analisarmos as informaes do texto, percebemos que precisamos calcular o volume de H2 a partir de 3,01 x 1023 tomos de A, ou seja 2 A (s) 2 mols 2 x 27 g 2 x 6,02 x 1023 xxx + 6 HBr 6 mols 6 x 81 g 6 x 6,02 x 1023 xxx 2 ABr3 (aq) 2 mols 2 x 267 g 2 x 6,02 x 1023 xxx + 3 H2 (g) 3 mols 3x2g 3 x 6,02 x 1023 3 x 22,4 L (nas CNTP)

3o.) Passo: montar uma regra de trs colocando na primeira linha as duas relaes do ltimo quadro e, na segunda linha, o dado (3,01 x 1023 tomos de A) e a pergunta (volume de H2) 2 x 6,02 x 1023 tomos de A 3 x 22,4 L de H2 3,01 x 1023 tomos de A X Logo: X = 16,8 L de H2

Pureza dos Reagentes

Na prtica nem sempre quando pesamos uma determinada massa de um reagente a ser usado em um experimento teremos somente a substncia de interesse na reao qumica, pois muitas vezes, outras substncias (=impurezas) se encontram misturadas. Por isto a pureza de um reagente uma informao muito importante, pois nos fornece a quantidade da substncia pura (isto , que efetivamente participa da reao qumica) para uma dada quantidade de reagente pesada. Geralmente expressa em %(m/m). Dessa forma quando usamos, por exemplo, cido sulfrico a 80% de pureza, significa que a cada 100 g do reagente cido sulfrico pesado teremos na verdade 80g da substncia H2SO4. Se vamos utilizar um cloreto de sdio a 95% de pureza, significa que em cada 100 g do reagente cloreto de sdio teremos 95 g da substncia NaC, e assim por diante. Nem sempre dispomos de reagentes com elevado grau de pureza, pois isto envolve custos elevados de purificao. Quando um reagente apresenta grau de pureza mais elevado dizemos que se trata de um reagente P.A. (para anlise); quando o grau de pureza inferior, dizemos que o reagente comercial. Para efetuarmos os clculos estequiomtricos envolvendo reagentes com grau de pureza inferior a 100% deveremos primeiro fazer o clculo (via regra de trs simples) da quantidade da substncia pura presente na quantidade de reagente citada no exerccio. 11

Acompanhe os exemplos: Exemplo-1: Calcule a massa de CaC2 produzida a partir da reao de 1,0 g de carbonato de clcio (com 95% de pureza em CaCO3) com quantidade suficiente de cido clordrico (HC). Equao qumica: 1 CaCO3 (s) + 2 HC (aq) 1 CaC2 (aq) + 1 CO2 (g) + 1 H2O ()

Resoluo: 1o.) Passo: a reao qumica foi conferida (j est balanceada). 2o.) Passo: o regente utilizado (carbonato de clcio) apresenta 95% de pureza. Isto significa que na massa do reagente utilizado (1,0 g), uma parte no ir participar da reao! Desta forma, deveremos primeiramente calcular a massa de CaCO3 puro presente em 1,0 g do carbonato de clcio. Para isto montamos a seguinte regra de trs: 100,0 g de carbonato de clcio 95 g de CaCO3 puro 1,0 g de carbonato de clcio X (g de CaCO3 puro) X = 0,95 g de CaCO3 puro (ou seja, que efetivamente ir reagir com o HC) 3o.) Passo: Analisando as informaes queremos calcular a massa de CaC 2 a partir de 1,0 g de carbonato de clcio (95% puro). Segundo a equao balanceada, um mol de CaCO3 reage formando um mol de CaC2. Consultando a tabela peridica, calculamos as massas molares: MM (CaCO3) = 100 g/mol ; MM(CaC2) = 111 g/mol portanto, a proporo (em massa) a ser estabelecida ser: 1 x 100 g de CaCO3 1 x 111 g de CaC2 4o.) Passo: Montar a regra de trs, utilizando na primeira linha os dados obtidos da proporo estequiomtrica (3o.passo) e , na segunda linha, a massa de CaCO3 puro (calculado no 2o. passo) bem como a pergunta (massa de CaC2 = ?) 1 x 100 g de CaCO3 1 x 111 g de CaC2 0,95 g de CaCO3 X Portanto: X = 1,0545 g de CaC2 Observe com ateno que somente utilizamos as massas das substncias puras que tomam parte nas reaes qumicas! Exemplo-2: Calcule a pureza do bicarbonato de sdio sabendo-se que 2,0 g desse reagente ao ser tratado com quantidade adequada de cido sulfrico (H2SO4) produziu 0,4 L de CO2 nas C.N.T.P. Equao qumica: 2 NaHCO3 (s) + 1 H2SO4 (aq) 1 Na2SO4 (aq) + 2 CO2 (g) + 2 H2O () Resoluo: 1o.) Passo: a reao qumica foi conferida (j est balanceada). 2o.) Passo: analisando o texto, vemos que precisamos correlacionar a massa da substncia NaHCO3 (MM = 84 g/mol) e o volume de CO2 nas CNTP. Pela equao balanceada temos: 2 x 84 g de NaHCO3 2 x 22,4 L de CO2 (nas C.N.T.P.) 3o.) Passo: estabelecer uma regra trs, colocando na primeira linha as relaes estequiomtricas identificadas no 2o passo e, na segunda linha, o volume de CO2 produzido e a massa de NaHCO3 puro. 2 x 84 g de NaHCO3 puro X (g de NaHCO3 puro 2 x 22,4 L de CO2 (nas C.N.T.P.) 0,4 L de CO2

Portanto: X = 1,5 g de NaHCO3 puro 4o.) Passo: clculo da pureza. Para produzir 0,4 L de CO2 (nas C.N.T.P.) foram necessrios reagir 1,5 g de NaHCO3 puro. Como esta massa esta presente em 2,0 g do reagente (bicarbonato de sdio), montaremos uma regra de trs para acharmos sua pureza: 12

1,5 g de NaHCO3 puro X% Logo: X = 75%

2,0 g de reagente 100 g de reagente

ATENO Uma pegadinha perigosa de provas envolvendo pureza dos reagentes quando informado a % de impureza! Lembre-se de que convencionalmente a pureza do reagente representa a parte que efetivamente reage na reao qumica considerada e a impureza representa a parte inerte, ou seja, que no reage. Dessa forma quando dizemos que, por exemplo, temos cido ntrico com 15%(m/m) de impureza significa que em cada 100 g do reagente, haver 15 g de substncia (ou substncias) diferentes do composto principal (o HNO3, o cido ntrico propriamente) e que no iro reagir na reao considerada (a menos que o texto informar o contrrio). De maneira esquemtica teremos: 100 g 15 g 85 g Reagente impurezas HNO3

Reagentes em Excesso
Nem sempre os reagentes que participam de uma reao qumica so misturados nas devidas propores estequiomtricas. Neste caso um dos reagentes ter sua massa completamente consumida (ou seja, ir reagir completamente) e o outro reagente (ou o(s) outro(s) reagente(s), caso a reao envolva a participao de trs ou mais reagentes) apresentar uma sobra (denominada excesso) no final da reao. O reagente cuja massa for completamente consumida ser denominado reagente limite (ou limitante) e o reagente que sobrar ser denominado reagente em excesso. Acompanhe o seguinte exemplo: Considere que 30,0 g de H2 sejam misturados com 25,0 g de N2 para originar amnia (NH3) segundo a equao: 1 N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Identifique se um desses dois reagentes est em excesso. Dados: MM(N2) = 28 g/mol; MM(H2) = 2 g/mol 1o. Passo: Como no sabemos ainda se haver ou no excesso de um dos reagentes, teremos que trabalhar com hipteses. Nesta situao escolheremos aleatoriamente um dos reagentes e iremos supor que ele ser completamente consumido. Iremos comparar a quantidade informada desse reagente com a quantidade do outro reagente, atravs do clculo estequiomtrico. Por exemplo, vamos supor que todos os 30 g de H2 fossem completamente consumidos nesta reao. Calcularemos, ento, qual seria a massa de N2 necessria para reagir estequiometricamente com toda a quantidade de hidrognio. Proporo estequiomtrica: 1 x 28 g de N2 X X = 140 g de N2 Repare que a massa (calculada) de N2 nos permite chegar a seguinte concluso: no possvel consumir todos os 30 g de H2, pois necessitaramos de 140 g de N2 para que a reao fosse completada. Como s existem disponveis 25 g de N2, conclumos que o N2 dever ser o reagente limite e o hidrognio (H2) dever ser o reagente em excesso. 2o. Passo: Conferncia! Nem sempre o raciocnio acima exposto de fcil compreenso por parte de todos. Sendo assim sugere-se conferir a concluso obtida no 1o. Passo (que o H2 o reagente em excesso e o N2 o reagente limite). Para isto calcularemos (com base nas propores estequiomtricas) qual seria a massa de H2 necessria para reagir com todos os 25 g de N2. Acompanhe: Proporo estequiomtrica: 1 x 28 g de N2 25 g de N2 3 x 2 g de H2 X 13 3 x 2 g de H2 30 g de H2

X 5,4 g de H2 Perceba que para que todos os 25 g de N2 sejam completamente consumidos na reao so necessrios apenas 5,4 g (aproximadamente) de H2. Como existem 30 g de H2 disponveis ento iro sobrar 24,6 g (=30 g 5,4 g) do H2. Desta forma confirmamos que o N2 o reagente limite (= completamente consumido) o H2 o reagente em excesso (= aquele que sobra) Para tornar mais didtico as informaes calculadas e deduzidas no 1o e 2o Passos do exemplo acima, podemos recorrer ao quadro esquematizado a seguir 1 N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Quantidades iniciais 25 g 30 g 0 Quantidades que reagem 25 g 5,4 g X Quantidades que sobram 0 24,6 g X *OBS. Neste quadro no est informado a massa de NH3 (amnia) que seria formada. Se quisermos saber qual seria a massa de NH3 produzida, montaramos uma regra de trs envolvendo o reagente limite (no caso o N2) e a amnia (NH3) . DICAS TEIS Quando uma questo informar a massa de dois (ou mais) reagentes, isto uma pista de que, provavelmente, haver excesso de um dos reagentes. Quando o enunciado informar ...um reagente A foi misturado com quantidade estequiomtrica de um reagente B..., isto significa que ambos sero completamente consumidos. Ou seja no existe reagente limite nem reagente em excesso. Quando dois reagentes so misturados em quantidades iguais de massa, aquele reagente cuja proporo estequiomtrica (em massa) for menor, sempre ser o reagente em excesso! Exemplo: Proporo estequiomtrica 1 C (s) 12 g + 1 O2 (g) 32 g 1 CO2 (g)

Neste exemplo sempre que forem misturadas massas iguais de carbono (C) e oxignio (O2) podemos afirmar que sempre o carbono ser o reagente em excesso, pois proporcionalmente consome uma massa menor do que a de oxignio durante a reao. Quando a questo informar as massas de dois reagentes e pedir para calcular a quantidade de um produto formada durante a reao, primeiro deveremos descobrir qual o reagente limite (=aquele que ser completamente consumido) e qual o reagente em excesso. Em seguida a quantidade do produto dever ser calculada estequiometricamente a partir da quantidade do reagente limite, ou seja, ignoramos a quantidade do reagente que est em excesso! Veja o exemplo: 20,0 g de hidrognio (H2) so misturados com igual massa de cloro gasoso (C2) originando cloreto de hidrognio (HC) conforme a equao: 1 H2 (g) + 1 C2 (g) 2 HC (g)

Qual ser a quantidade (em gramas) de HC produzida nesta reao? Dados: MM (H2) = 2 g/mol, MM(C2) = 71 g/mol e MM (HC) = 36,5 g/mol Resoluo: Observe que foram informadas as massas de ambos os reagentes (20,0 g de cada um) e pede-se para calcular a massa do produto formado (HC). Conforme consta na terceira dica, sempre que misturamos massas iguais de dois reagentes poderemos afirmar que o reagente em excesso ser aquele que apresentar menor proporo estequiomtrica em massa. 14

Propores estequiomtricas:

1 H2 (g) 2g

1 C2 (g) 71 g

2 HC (g)

Neste caso j poderamos deduzir que o hidrognio (H2) ser o reagente em excesso e o cloro (C2) ser o reagente limite. Para confirmarmos (e porque no dizer, para treinarmos) estas informaes, vamos calcular qual seria a massa de hidrognio (H2) necessria para reagir com os 20,0 g de C2. Proporo estequiomtrica: 1 x 2 g de H2 X X 0,56 g de H2 Como existem 20,0 g de hidrognio (H 2) disponveis e, pelo clculo, somente sero consumidos 0,56 g de H2, automaticamente deduzimos que o H2 o reagente em excesso e o cloro (C2) o reagente limite (conforme j havamos previsto anteriormente)! Agora que sabemos com certeza que o cloro (C2) o reagente limite, vamos calcular a massa do cloreto de hidrognio (HC) que ser produzida Proporo estequiomtrica: 1 x 71 g de C2 20 g de C2 X 20,6 g de HC 2 x 36,5 g de HC X 1 x 71 g de C2 20,0 g de C2

Rendimento das reaes

Embora muitas vezes ouamos falar sobre a ocorrncia das diversas reaes qumicas pela mistura dos reagentes qumicos apropriados, na prtica, entretanto, nem sempre apenas o fato de colocarmos em contato um reagente com outro ir ocasionar uma transformao qumica. Para podermos fazer as molculas de hidrognio (H2) reagirem com as molculas de oxignio (O2) produzirem gua (H2O) necessria a presena de uma fasca para permitir a combusto do hidrognio; para produo de amnia (NH3) nas indstrias necessrio submeter os reagentes (N2 e H2) a presses elevadas (da ordem de 250 atmosferas) e temperaturas tambm elevadas (cerca de 450 oC); para produzir alguns polmeros (como por exemplo, a baquelite) necessrio o uso de catalisadores. Como se pode observar, todas as reaes qumicas necessitam de condies adequadas (de temperatura, de presso, de concentrao de reagentes, de catalisadores, etc.) para que possam ocorrer. Se tais condies no forem observadas a quantidade de produto(s) obtida ser inferior a quantidade prevista pelo clculo estequiomtrico terico. Dessa maneira definimos RENDIMENTO de uma reao qumica como sendo a proporo obtida de um determinado produto em relao a quantidade mxima que seria obtida desse produto (calculado teoricamente pela estequiometria) se no houvesse nenhuma perda ou, em outras palavras, se todas as condies ideais da reao fossem atendidas. Dito de outra maneira: RENDIMENTO = quantidade realmente obtida de um produto quantidade terica que se formaria do produto Normalmente o rendimento das reaes expresso sob a forma de percentagem (%). A interpretao desse conceito bem simples e o ponto principal na resoluo dos problemas. Por exemplo: considere que a reao 1 SO3 (g) + 1 H2O () 1 H2SO4 () apresente um rendimento de 75%. Isto significa que nas condies em que a reao est sendo executada somente ser possvel obter 75 partes de H2SO4 das 100 partes de H2SO4 que seriam possveis de se obter se a reao fosse realizada nas condies ideais. Entendeu? No?! 15

Ento vamos aos nmeros: Suponha que misturemos 1mol de SO3 (MM = 80 g/mol) com 1 mol de H2O (MM= 18 g/mol). Considerando que a reao fosse ser realizada nas condies ideais neste caso (de acordo com a estequiometria da reao) seria obtido 1 mol de H2SO4 (MM=98 g/mol), certo? Isto quer dizer, em outras palavras, que se o rendimento da reao fosse 100% seria possvel obter 98 g de H2SO4. Como o rendimento considerado no exemplo de 75% a quantidade real de H2SO4 obtida nas condies do experimento ser calculada por meio da seguinte regra de trs: 98 g de H2SO4 X 100 % 75 % X = 73,5 g de H2SO4

A interpretao muito simples: quando a reao ocorre nas condies consideradas ideais no existem perdas nas transformaes qumicas (=rendimento 100%). Quando a reao ocorre em condies diferentes das ideais ocorrem perdas nas transformaes qumicas e a quantidade possvel de ser obtida dada pelo rendimento percentual!

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