BRANQUEAMENTO COM OXIGNIO ou PR-BRANQUEAMENTO COM OXIGNIO ou DESLIGNIFICAO COM OXIGNIO

51

DESLIGNIFICAO COM OXIGNIO

VANTAGENS:
Reduz a carga poluente Reduz o custo de reagentes qumicos Permite o uso de seqncias curtas tecnologia bem estabelecida pea fundamental em processos ECF e TCF

DESVANTAGENS:
Aumenta a carga de slidos para a recuperao Custo de instalao elevado Capacidade de deslignificao limitada (seletividade)
52

BRANQUEAMENTO COM OXIGNIO

Deslignificao com oxignio Mdia consistncia
Simples estgio Duplo estgio

Alta consistncia Em baixa presso (processo hidrosttico) Extraes oxidativas com oxignio (EO) (EPO) Branqueamento com perxido pressurizado com O2 (PO)
Nota: quimicamente, (EPO) e (PO) so similares. A diferena entre eles que no estgio (PO) o sistema mantido a presses mais elevadas durante todo o tempo de reao.
53

GERAO DO OXIGNIO
PROCESSO CRIOGNICO O2 de alta pureza (>99%) Separao por destilao de lquidos O2 t = -183oC N2 t = -196oC PROCESSO VPSA, VSA ou PSA (Vacuum Pressure Swing Adsorption) O2 de baixa pureza (90 - 95%) Separao por adsoro em peneiras moleculares (zelitos)
54

PROCESSO CRIOGNICO
NITROGNIO CMARA FRIA

OXIGNIO

COMPRESSOR DE AR FILTRO DE AR

AR TURBINA
COLUNA INFERIOR

55

SEPARAO DO OXIGNIO PELO PROCESSO VPSA

VASO A - PRODUO VASO B - REGENERAO TANQUE PULMO VASO A VASO B OXIGNIO

FILTRO DE SUCO

RESFRIADOR

COMPRESSOR

SOPRADOR

SEPARADOR DE UMIDADE

BOMBA DE VCUO

56

ESPCIES ATIVAS NO BRANQUEMENTO COM O2

3O 2 1O 2

: Oxignio molecular (triplet) : Oxignio singlet

.O : Radical nion superxido 2 ROOH (ROO- ) : hidroperxido (base conjugada) H O (HOO- ) : Perxido de hidrognio (base

conjugada) R. : Radical orgnico HOO.

: Radical perhidrxido

ROO. : Radical perxido HO. (.O- ): Radical hidroxila (base conjugada)

57

DECOMPOSIO DOS PERXIDOS PELA AO DE METAIS

H2O2 + HOH2O2 + HOOMn+ + H2O2 M(n+1)+ + HOOM(n+1)+ + .O2HOO- + H2O HO- + HO. + H2O M(n+1)+ + HO- + HO. Mn+ + .O2- + HO+ Mn+ + O2

58

A QUMICA DO BRANQUEAMENTO COM OXIGNIO

Envolve um sistema complexo de reaes radicalares e inicas
Reaes radicalares:
Rpidas Responsveis pela fragmentao da lignina (deslignificao)

Reaes inicas
Lentas Responsveis pela destruio de cromforos (branqueamento)
59

A QUMICA DO BRANQUEAMENTO COM OXIGNIO

O estgio O combina deslignificao e branqueamento A deslignificao com oxignio em meio alcalino o resultado de processos oxidativo e hidroltico promovido por ons hidroxila (HO-) Ocorre significativa reduo do DP da polpa no branqueamento com oxignio mas pequena perda de rendimento
60

REAES COM A POLPA

Desejveis:
Fragmentao da lignina

Solubilizao da lignina

Indesejveis:
Condensao da lignina Clivagem da cadeia de celulose Perda de viscosidade

61

Sumrio da Qumica do Branqueamento com O2

L L _ . + HO + O 2 + H2O2
.

+ 2 O + HO 2 OCH 3 OH

OCH3
_

+O

Lignina

CH

+H OOH 3
2

O O OH

+ OC H 3 O

OH

+ H2O2 + HO-, - CH3OH CH 2OH O O C O OH OH C _ . . + HO + O 2 C OH + H OH CH 2OH O O C + H 2O2 + HO _

Celulose

PRODUTOS DE DEGRADAO

62

Fatores que Limitam a Reduo do Kappa na Pr-O2

Contedo de cidos hexenournicos da polpa (HexAs) Natureza da Lignina Residual:
Baixo contedo de fenis livres Nem todos os fenis livres so reativos
Acmulo de lignina condensada (tipo 5-5)

Molculas de tamanho elevado Elevado quantidade de grupos carboxilas de alto peso molecular (baixa solubilidade), que na forma ionizada desativam a lignina

Presena de complexos lignina-carboidratos (CLCs)

63

CONVERSO DO CIDO 4-O-Me- GLICOURNICO EM HEXENOURNICO DURANTE A POLPAO KRAFT

COOH O CH3O OH OH O O OH OH O O OH O O OH OH OH OH O O O OH OH O O O OH O OH O OH O

COOH

cozimento

Ac 4-O-Me- glicournico Xil Xil Xil

Ac. Hexenournico Xil Xil Xil

64

Efeito dos HexAs Polpa A

Lignina Kappa 11 Kappa Inicial 16 HexAs Kappa 5 O2 (E=50%) Lignina Kappa 5,5 Kappa O2 (E=0%) Final HexAs Kappa 5 10,5

Eficincia Total = 34%

65

Efeito dos HexAs Polpa B

Lignina Kappa 15 Kappa Inicial 16 HexAs Kappa 1 O2 (E=50%) Lignina Kappa 7,5 Kappa O2 (E=0%) Final HexAs Kappa 1 8,5

Eficincia Total = 46,9%

66

ESTRUTURAS REATIVAS NA LIGNINA RESIDUAL

C C L C C H or L OH OCH3 CH3O C OH C C H 3O OH OH OCH 3 L

Fenis Livres:
- Polpa Marrom (~50%) - Polpa Pr-O2 (~10%) H or L OH OCH3

Difenila (5-5)
- Polpa Marrom (~30%) - Polpa Pr-O2 (~50%)

Estilbenos:
- Polpa Marrom (~3-4%) - Polpa Pr-O2 (~0%)

67

Efeito das Ligninas Condensadas

CH 3 O

O R

OCH 3

Polpao Kraft
CH 3 O OH OH OCH 3

HO

OCH 3

dibenzodioxocina

difenila 5-5

Estruturas condensadas de difenila 5-5 so produzidas durante a polpao kraft a partir das dibenzodioxocinas
68

Comportamento dos grupos fenlicos da lignina na pr-O2 (medidos na lignina residual)

0.900 0.800

Mmoles / g

0.700 0.600 0.500 0.400 0.300 0.200 0.100 0.000 0 20

Grupos OH no condensados Grupos OH condensados 5-5

40

60

80

100

120

140

160

180

Tempo de reao, min

69

Comportamento dos grupos fenlicos da lignina na pr-O2 (medidos na lignina solubilizada)

1.050

Mmoles / g

0.950 0.850 0.750 0.650 0.550 0.450 0.350 0 20 40

30% de reduo 30% de reduo

OH condensado OH condensado

OH no-condensado OH no-condensado

60

80

100

Tempo de reao, min

70

ESTABILIZAO DOS CH2O PELO Mg NA DESLIGNIFICAO COM O2

71

EFEITO DO Mg NA SELETIVIDADE DA PR-O2 DE POLPA DE CONFERA

1100 RESULTADOS INDS. COM Mg
' '

Viscosidade, dm3/kg

'

1000

900

'

RESULTADOS INDS. SEM Mg

'

800 12

15

18

21

24
72

Kappa aps Deslignificao com O2

TEORIAS PROPOSTAS
Compostos de magnsio formam complexos estveis com metais de transio Colides de hidrxido de magnsio sorvem metais de transio em sua superfcie Compostos de magnsio formam fortes complexos com unidades glicosdicas dos CH2O ons magnsio promovem a dismutao de radicais superxido (O2-)
73

COMPOSTOS DE MAGNSIO FORMAM COMPLEXOS ESTVEIS COM METAIS DE TRANSIO

O Fe C O CH R O Mg O

Complexo Fe-Mg-cido glucnico

74

COMPOSTOS DE MAGNSIO FORMAM COMPLEXOS COM UNIDADES GLUCOSDICAS NO GTR

O C O HC O HOCH HCOH HCOH CH2OH O Mg O C
2-

O HC HCOH HOCH HOCH CH2OH

75

COMPOSTOS DE MAGNSIO FORMAM COMPLEXOS COM UNIDADES GLUCOSDICAS NO MEIO DA CADEIA

H 2O H2O ++ Mg CH2OH H 2O H2O OMe

76

OH OH

ONS DE Mg PROMOVEM DISMUTAO DE RADICAIS SUPERXIDOS

2 O2
_ .

+ Mg++

Mg (O 2)2 Mg + O 2

Mg (O 2)2

77

Efeito do pr-tratamento com DTPA para remoo de metais

Resultados Polpa Marrom Aps O NaOH, % DTPA, % Temp./ Tempo 35 Kappa Visc, cP 50 Mn, ppm 64

2,0

90C/ 1h

19,8

31,0

34

Aps QO

2,0

0,5

90C/ 1h

20,2

40,2

1,3

O: 500 kPa, 12% cst, 0.05%Mg: Q: 0.4%DTPA, 20C, pH 7, 30 min.

78

CINTICA DO PROCESSO DE DESLIGNIFICAO COM OXIGNIO

79

FATORES QUE AFETAM A CINTICA DA PR-O2 Temperatura Concentrao de lcali Presso parcial de oxignio Fora inica Consistncia Kappa inicial da polpa e sua composio

80

EQUAO CINTICA
- d[polpa] /dt = k [reagentes]x . [polpa]y, onde:
reagentes = O2 e NaOH polpa = lignina ou carboidratos x e y = ordem da reao k = Ae-Ea/RT, onde
k = constante de reao A = fator de freqncia (constante) Ea = energia de ativao R = constante universal dos gases T = Temperatura absoluta t = tempo [ ] = concentrao
81

NMERO KAPPA APS PR-O2 VS TEMPO DE REAO

NMERO KAPPA
40

Ko = Ko1 + Ko2

30

K1 fase inicial

20

K2 fase residual
10

Temperat. 100 C PO2 : 1 MPa Conc. HO- : 0,02 M Consistncia: 8%

0 20 40 60

TEMPO DE REAO, min. 82

CINTICA DA DESLIGNIFICAO
-dK/dt = (k1 . [HO-]0,1 . PO2 0,1 . K1) + (k2 . [HO-]0,3. PO20,2 . K2)
Duas fases:

Inicial rpida (k1) Residual lenta (k2);

onde:

k1 = 20 k2

- dK/dt = decrscimo do kappa em funo do tempo

- K1 = no kappa inicial; K2 = no kappa no incio da fase residual - [HO ] = Mol/L; PO2 = presso parcial de O2 (atm) - k1 e k2 = constantes de reao (influenciadas pela natureza da lignina residual)

Para k1, Ea = 10 kJ/mol Para k2, Ea = 45 kJ/mol

83

NMERO DE CADEIAS DE CELULOSE APS PR-O2 VS TEMPO DE REAO

Viscosidade Intrnseca, dm3/kg
Cadeias de Celulose, Mol/ton 5

4,5
fase residual

1000

4
Temperat: 100oC 1 MPa PO2 : - : 0,02 mol/L Conc. HO Consistncia: 8%

1100

3,5 2 3 0 10
fase inicial

1200

[Mn]0

20

30

40

50

60

70 84

Tempo de Reao, min.

CINTICA DA DEGRADAO DOS CARBOIDRATOS

Duas fases: Inicial rpida (k3) Residual lenta (k4) k3 = 5 k4
d[Mn]/dt = (k3 . [HO-]0,2 . PO20,8 . [Mn]) + (k4 . [HO-]0,6 . PO20,1 . [Mn])
onde: d[Mn] /dt = aumento do n de cadeias de celulose com o tempo k3 e k4 = constantes de reao (influenciada pela natureza da lignina residual) [Mn] = nmero de moles celulose/ton de polpa Para k3, E = 40 kJ/mol Para k4, E = 53 kJ/mol
85

Efeito da Temperatura na Seletividade

SELETIVIDADE, K Lignina / K CH2O
5

Fase Rpida
2

Fase Lenta

0 80

90

100

110

120 86

TEMPERATURA, C

Efeito da Concentrao de lcali na Seletividade

Seletividade, K Lignina / K CH2O
3

Fase Rpida

2,5

1,5

0,5

Fase Lenta
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1

NaOH, mol/l
87

Cintica da Deslignificao com O2

A Seletividade da deslignificao com O2 pode ser maximizada por:
Baixa temperatura de reao Processo em duplo estgio
Um primeiro estgio em baixa temperatura, curto, em alta presso de oxignio e alta alcalinidade Um segundo estgio mais longo, em alta temperatura, baixa presso de oxignio e baixa dosagem de lcali

Nota 1: Para se ter alta eficincia e boa seletividade, tem se optado por duplo estgio, sendo o primeiro a 90-95 C e o segundo a 100-105 C Nota 2: o conceito de duplo estgio no tem se mostrado eficiente para polpas de fibra curta, porm mais seletivo.
88

A SOLUBILIDADE DO OXIGNIO EM MEIO AQUOSO

Baixa solubilidade (0,070g/L H2O A 0oC; 0,045g/L H2O A 25oC) Aumenta com a presso Diminui com a temperatura Diminui com o contedo de sais (fora inica)

89

O PROCESSO DE TRANSFERNCIA DE MASSA

(1) (3) (2)

(1) Bolha de gs fase lquida (2) Difuso na fase lquida (3) Difuso atravs da camada fina de gua que reveste a fibra

FIBRA

CAMADA DIVISRIA (H2O)

FASE LQUIDA

. Reaes qumicas com o O2 so rpidas . Processo controlado por difuso . Etapa (3) limitante na reao
90

REAES NO BRANQUEAMENTO COM OXIGNIO EM MDIA CONSISTNCIA (MC)

Reaes no misturador
Temperatura : 90-100C pH inicial : 12-12.5 pH final: 11-11.5 Tempo: poucos segundos Espcie reativas: O2 e outros radicais Reaes de deslignificao: 50-60% Formao de H2O2 (HOO-)

91

REAES NO BRANQUEAMENTO COM OXIGNIO EM MDIA CONSISTNCIA (MC)

Reaes na torre
Temperatura: 95-110C pH final: 10.5-11 Tempo- 30-60min Espcies reativas: O2, HOO-, HO-, HO., .O2- etc. Reaes de degradao de cromforos

92

SELETIVIDADE DO PROCESSO
Razo entre taxas de deslignificao e de degradao dos carboidratos
28 26

VISCOSIDADE, cP

75OC 100oC

24 22 20 18 ' 16 ' 14 12 '

125oC

10

15

20

25

30

NMERO KAPPA

93

Estratgia de Controle da Seletividade

Manuteno de condies adequadas (lcali, temperatura, etc) Remoo prvia de metais (Fe, Cu, Mn) Deslignificao em dois estgios Uso de aditivos protetores (ex.: Mg) Uso de pr-tratamentos (ativao da lignina) Iniciar deslignificao em kappa mais alto Trabalhar na consistncia mais alta possvel (1112%) Fixar dosagem de O2 (2 kg/ ud kappa removido); excesso de oxignio decresce reteno e facilita canalizao
94

EFEITO DA DESLIGNIFICAO COM O2 NO RENDIMENTO

100

Rendimento, %

Rendimento Terico

95

O/lcali
90

CE
Cozimento kraft com lcali elevado
0 10 20 30 40

85

Nmero kappa
95

PRINCIPAIS VARIVEIS DO PROCESSO DE BRANQUEAMENTO COM OXIGNIO

Grau de lavagem da polpa Kappa de Entrada Temperatura Tempo Presso Consistncia Dosagem de O2 Dosagem de lcali (pH)

Tipo de lcali
96

Grau de Lavagem da Polpa

Carryover do digestor (no oxidados e inorgnicos) e Carryback da lavagem (oxidados) Afetam o consumo de lcali e oxignio Depende no somente do valor da [DQO] mas tambm da natureza dos slidos dissolvidos (SD) Reao de competio entre a lignina da polpa e SD Diminuem a solubilidade do gs (fora inica) Carryback consome menos O2, mas aumenta necessidade de lcali Afeta a seqncia de branqueamento (alto kappa na entrada) aumentando o consumo de qumicos Aumenta carga de efluentes do branqueamento Desempenho timo DQO <100 kg/tsa ou SD<150 kg/tsa
97

Efeito do Grau de Lavagem d aPolpa

Resultados Aps Pr-O2 No Kappa Viscosidade, cP Eficincia, % Seletividade, cP/ud Kappa Arraste de Licor Preto, kg Na2SO4/tad 0 14 23,6 47,6 0,24 10 14,9 23,6 44,2 0,25 20 16,2 23,7 39,3 0,28 30 17,2 23,9 35,6 0,29 40 18,0 24,2 32,6 0,29 50 60

18,7 19,1 24,6 25,1 30,0 28,5 0,26 0,21

Polpa marrom: kappa 27,6, viscosidade 26,7 cP

98

EFEITO DO GRAU DE LAVAGEM DA POLPA-ARRASTE DE LICOR PRETO

26 25 24 23

NMERO KAPPA

22 21 20 19 18 17 16 15 14 0 100 200 300 400 500

SLIDOS NO-OXIDADOS, kg/t

99

EFEITO DOS SLIDOS OXIDADOS NA EFICINCIA DA DESLIGNIFICAO COM OXIGNIO

POLPA MARROM: KAPPA 30,1, VISCOSIDADE 31,3cP

25 24

NMERO KAPPA

23 22 21 20 19 18 17 16 15 0 50 100 150 200 250 300

100

350

SLIDOS OXIDADOS, kg/t

Efeito do Kappa de Entrada - Eucalipto

Kappa de Entrada

1400,0

50,0

1220,0

45,0

1040,0

40,0

Viscosidade (dm3/kg)

860,0

35,0

680,0

30,0 Visc.

500,0 10 12 14 16 18 20 22

25,0

Eficincia (%) Efic. Del.

kappa

101

EFEITO DO GRAU DE DESLIGNIFICAO

(COZIMENTO CONVENCIONAL - FIBRA LONGA)
46 45 Rendimento, % 44 43 42 41 40 Branqueamento 0 10 20 30 40 50
102

Oxignio Polpao

Nmero Kappa

EFEITO DO GRAU DE DESLIGNIFICAO

(COZIMENTO CONVENCIONAL - EUCALIPTO)
KAPPA OQEop + + 50 + 48 + 5 10 15 20 25 30
103

54

Rendimento, % Madeira

52

KAPPA INICIAL

46

Nmero Kappa

EFEITO DO GRAU DE DESLIGNIFICAO

(COZIMENTO ITC - EUCALIPTO)
KAPPA MARROM 18,5 15,0 12,0 KAPPA PR-O2 10,5 (43.2)* 9,7 (35.3) 8,9 (25.8) VISCOSIDADE VISCOSIDADE MARROM, dm3/kg PR-O2, dm3/kg 1575 1375 1150 1030 1170 1050

* reduo % do kappa
104

EFEITO DA TEMPERATURA DE REAO FIBRA LONGA

30

25

Nmero Kappa

20

VISCOSIDADE, cP

Temp., oC 75 100 125

28 26 24 22 20 18 16 14 12 Temp., oC 125 100 75

15

10

20

40

60

80

10

15

20

25

30

Tempo, min.

Nmero Kappa

105

Efeito da Temperatura - Eucalipto

Temperatura

1250,0

50,0

1100,0

45,0

950,0

40,0

Viscosidade (dm3/kg)

800,0

35,0

650,0

30,0 Visc.

500,0 80 85 90 95 100 105 110 115 120

25,0 Efic. Del.

Temperatura (C)

Eficincia (%)

106

EFEITO DO TEMPO DE REAO - FIBRA LONGA

30 30 Kappa Viscosidade 25 20 15 10 5 0 10 20 30 40 50 60 70 0 80

NMERO KAPPA

25 20 15 10 5 0

Tempo, min.

107

EFEITO DA PRESSO DE REAO FIBRA LONGA

30

28 26

25

VISCOSIDADE, cP

20

1000 700 350

24 22 20 18 16 14

Presso, mPa.s.

1000 350 700

15

10

5 0 5 10 15 20 25

12

10

15

20

25

30

Nmero Kappa

108

Efeito da Presso de Reao Eucalipto

Presso
1250,0 50,0

1100,0

45,0

950,0

40,0 Eficincia (%) Visc. Efic. Del.

Viscosidade (dm3/kg)

800,0

35,0

650,0

30,0

500,0 0 1 2 3 4 5 6 7 8

25,0

presso (bar g)

109

Efeito da Dosagem de O2 - Eucalipto

Carga de O2

1250,0

50,0

1100,0

45,0

950,0

40,0 Eficincia (%) Visc. Efic. Del.

Viscosidade (dm3/kg)

800,0

35,0

650,0

30,0

500,0 0 5 10 15 20 25 30 35 40

25,0

carga de O2 (kg/TSA)

110

Efeito da Consistncia de Reao Eucalipto

Consistncia
1250,0 50,0

1100,0

45,0

950,0

40,0 Eficincia (%) Visc. Efic. Del.

Viscosidade (dm3/kg)

800,0

35,0

650,0

30,0

500,0 6 7 8 9 10 11 12 13 14

25,0

consistncia (%)

111

EFEITO DA CONCENTRAO DE LCALI FIBRA LONGA

30
Nmero Kappa

20 15 10 5 0

20

40

60

80

Viscosidade, cP

25

NaOH 0,02 0,06 0,10

28 26 24 22 20 18 16 14 12

NaOH 0,02 0,06 0,10

10 15 20 25 30 Nmero Kappa

Tempo, min.

112

Efeito da Dosagem de lcali -Eucalipto

Carga de lcali

1250,0

50,0

1100,0

45,0

950,0

40,0

Viscosidade (dm3/kg)

800,0

35,0

650,0

30,0

Eficincia (%) Visc. Efic. Del.

500,0 0 5 10 15 20 25 30 35 40

25,0

carga de lcali (kg/TSA)

113

Tipos de lcali Usados na Pr-O2

NaOH Resulta em alvuras mais altas e maiores eficncias Se usada continuamente resulta em desequilibrio do balano Na/S Licor Branco Parcialmente Oxidado (LBOS) Quando Na2S incompletamente oxidado resulta em menores alvuras e eficincias Sulfeto, tiossulfato e metais presentes no LBOS degradam perxidos Facilita o controle do balano Na/S Licor Branco Totalmente Oxidado (LBOT) Ideal pois no contm Na2S ou qualquer outra forma reduzida de enxofre Resulta em alvuras e eficincias similares s do NaOH puro Facilita o controle do balano Na/S

114

Oxidao do Licor Branco

Oxidao parcial (mais comum)
2 Na2S + 2 O2 + H2O Na2S2O3 + 2 NaOH

Oxidao Completa:
2 Na2S Na2S2 + O2 + H2O + 3/2 O2 Na2S2 + 2 NaOH Na2S2O3 2 Na2SO3 + H2O 2 Na2SO4
115

Na2S2O3 + O2 + 2NaOH 2 Na2SO3 + O2

Sistema Convencional de Oxidao do Licor Branco

116

O PROCESSO EM ALTA CONSISTNCIA

NaOH PRENSA MgSO4 RESPIRO

AFOFADOR DA LAVAGEM DE POLPA MARROM STOCK PUMP

VAPOR PARA TANQUE DE FILTRADO

REATOR DE OXIGNIO

BLOW TANK

OXIGNIO

PARA LAVADOR

117

O PROCESSO EM MDIA CONSISTNCIA (1 ESTGIO)

DESCARREGADOR DE TOPO RESPIRO

DO LAVADOR DE POLPA MARROM

NaOH

MgSO

OXIGNIO

REATOR DE OXIGNIO

BLOW TANK

PARA LAVADOR MISTURADOR

FILTRADO

STOCK PUMP

VAPOR MP

118

O PROCESSO EM MDIA
(2 ESTGIOS)
REATOR 1 ESTGIO 1,0% MgSO4 REATOR 2 ESTGIO

CONSISTNCIA

LAVADOR ATM DE 2 ESTGIO

CONDENSADO LIMPO

LB OXIDADO

RESPIRO

DOS LAVADORES DE POLPA MARRON VAPOR MP OXIGNIO BLOW TUBE

PARA ESTOCAGEM HD

BOMBA MC

VAPOR BP

TANQUE DE FILTRADO

BOMBA DE MC

MISTURADOR

MISTURADOR

BOMBA MC

PARA LAVADORES DE POLPA MARROM

119

CONDIES TPICAS DE OPERAO PARA FIBRA LONGA

ALTA CONSISTNCIA 25-28 45-55 30 100-115 100-175 18-23 15-20 0,5 415-485 MDIA CONSISTNCIA 10-14 40-45 45-60 85-95 40 40-180 18-21 20-24 0,5 550-670
120

CONSISTNCIA, % DESLIGNIFICAO, % TEMPO, MIN TEMPERATURA, oC VAPOR DE 450 kPa, Kg/t VAPOR DE 1140 kPa, Kg/t LCALI, Kg/t OXIGNIO, Kg/t SULFATO DE MAGNSIO, Kg/t PRESSO, kPa

PRINCIPAIS VARIVEIS QUE AFETAM O GRAU DE DESLIGNIFICAO

Canais preferenciais (evitar consistncia <10%) Arraste de slidos orgnicos no oxidados (carryover) e oxidados (carryback) Variaes do kappa inicial (polpa marrom)

121

IMPACTO DA PR-O2 NA RECUPERAO

Aumenta a carga da caustificao Aumenta a carga da evaporao Aumenta a carga de slidos para a caldeira de recuperao

122

EFEITO DA DESLIGNIFICAO COM OXIGNIO NA DESCARGA DE EFLUENTE

DBO 5, kg/t DQO, kg/t COR, kg Pt/t AOX, kg/t FLUXO, 10 3 L/t C DEODED 15-21 65-75 20-300 5-8 20-25 OC DE OD 8-11 30-40 80-120 3-4 15-20 % RED 40-50 45-55 60-75 35-50 25-30

Polpa kraft de fibra longa; 45-50% de deslignificao em O

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DESLIGNIFICAO COM OXIGNIO EM DOIS ESTGIOS O/O

Simula melhor a cintica da deslignificao com O2 1 estgio de curta durao (10-15 min) Injeo de O2 e/ou mistura 2 estgio de longa durao (45-60 min) Ex: fibra longa
TEMPO DE REAO, min KAPPA MARROM KAPPA PR-O2 DESLIGNIFICAO, % VISCOSIDADE, cP UM ESTGIO 60 25 16 36 19 DOIS ESTGIOS 10 +60 29 13 55 18
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Vantagens da Deslignificao em Dois Estgios

Desenvolvida originalmente para prevenir canais preferenciais Melhora transferncia de massa devido a aplicao do O2 em dois misturadores Aumenta a eficincia da deslignificao, especialmente para fibra longa Melhora a seletividade do processo Processo mais interessante para polpas de fibras longas, que possuem menores teores de HexAs

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Vantagens Operacionais da Deslignificao em Dois Estgios

Maior facilidade de controle do processo O processo em duplo estgio permite dividir a dosagem de lcali, alm de possibilitar um gradiente de temperatura entre estgios O excesso de oxignio reduz o tempo de reao e causa canais preferenciais O processo em duplo estgio permite dividir a dosagem de oxignio O excesso de presso afeta a consistncia de operao O processo em duplo estgio permite um gradiente de presso entre estgios Eficincia de lavagem O processo em duplo estgio mais tolerante `a deficincias de lavagem

126

Porque a deslignificao dom O2 no ainda adotada universalmente ?

Alto custo de capital (longa amortizao) Baixa Seletividade Aumento da carga para recuperao

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A Performance da Deslignificao com Oxignio a Nvel Mundial

128

Resumo - Fibra Longa

Mdia Kappa de Entrada Kappa de Sada % Deslignificao 26.4 13.7 47.5 Range 16-35 8-20 28-67

129

Resumo - Fibra Curta

Mdia Kappa de Entrada Kappa de sada % Deslignificao 17 10.2 40.2 Range 12-22 8-12 29-55

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Resultados para Fbricas que Operam com Eucalipto no Brasil Estgio nico
Parmetro Consistncia Temperatura NaOH Oxignio Tempo kappa Viscosidade Efficincia Viscosidade/ kappa dm3/kg % dm3/kg % C kg/tad kg/tad min Fab 1 11 109 20 29 64 6 x 37,5 x Fab 2 10 97 7 7 37 5 92 30,3 18 Fab 3 11 102 23 43 54 6,9 180 40,1 26 Fab 4 12 97 16 20 73 5,2 x 33,5 x Fab 5 10 98 15 15 55 6,9 336 40,8 49 Fab 6 10 102 17 17 115 6,4 212 42,4 33 Fab 7 11 104 18 20 72 6 314 40,3 52 Fab 8 AV. 11 103 13 13 53 5,7 204 36,3 36 10,6 101,4 16,2 20,3 65,2 6,0 222 37,7 35,7 SD 0,6 4,1 4,8 11,1 23,0 0,7 90 4,1 13,0

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Resultados para Fbricas que Operam com Eucalipto no Brasil Duplo Estgio
Lav. entre estgios Consistencia, % Temperatura, C Tempo, min NaOH, % O 2, % Kappa de entrada Eficincia, % Viscosid/ Kappa Fab 1 Fab 2 Fab 3 No No No 10 10 11 95/105 95/105 98/103 30/60 20/45 20/20 20/0 20/0 17/0 22/5 25/5 15/7 16.6 17.3 15.5 42 40 37 42.7 42.4 43.6 Fab 4 Sim 11 95+105 60+60 18+13 15+5 16.7 42 45.6 Fab 5 Sim 11 98+105 45+60 16+13 18+5 17.2 43 45.7
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