Reaes fotoqumicas

Tatiana Dillenburg Saint Pierre

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Reaes Fotoqumicas

A fotoqumica uma rea da Qumica que estuda os efeitos qumicos da luz, ou seja, o estudo das reaes qumicas provocadas pela incidncia de radiao eletromagntica. A fotoqumica tambm estuda as reaes qumicas produzidas pela emisso de radiao eletromagntica, a chamada luminescncia, que tambm ser abordada neste captulo.

Radiao eletromagntica
Para entendermos bem as interaes entre matria e luz, vamos inicialmente falar um pouco sobre esse tipo de radiao. A radiao eletromagntica um tipo de energia transmitida sob a forma de ondas, constituda por um componente eltrico e outro magntico, como mostra a Figura 1. O espectro da radiao eletromagntica engloba: luz visvel, raios gama, ondas de rdio, micro-ondas, raios x, ultravioleta e infravermelho. Por exemplo, ao decompor a luz solar com um prisma possvel ver um espectro contnuo de cores, como as do arco-ris. Outras so invisveis ao olho humano, mas so detectveis por meio de instrumentos (ver Figura 2).

Figura 1: A radiao eletromagntica

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Figura 2: Espectro de comprimentos de onda de diferentes radiaes. No detalhe, o espectro da luz visvel A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena GNU Free Documentation License, verso 1.2 ou toda verso posterior publicada por Free Software Foundation e para licena Creative Commons atribuio compartilhada 3.0 , em http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Spectre.svg . Os dados do autor da imagem encontra-se em http://commons.wikimedia.org/wiki/User:Tatoute.

O comprimento de onda a medida entre dois vrtices ou dois vales consecutivos de uma onda. J a sua intensidade corresponde altura mxima da onda, medida no seu vrtice, como mostra a Figura 3. Para se ter uma ideia, a radiao visvel tem comprimento de onda entre aproximadamente 400 e 700 nm, que corresponde a 0,4 e 0,7 m. J as micro-ondas emitidas em fornos domsticos tm comprimento de onda aproximado de 100m, podendo chegar at a alguns cm, enquanto as ondas de rdio so da ordem de metros (Figura 2).

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Figura 3: Representao de uma onda, seu comprimento de onda e sua intensidade (I) A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena GNU Free Documentation License, verso 1.2 ou toda verso posterior publicada por Free Software Foundation e para licena Creative Commons atribuio compartilhada 3.0 , em http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Comprimento-de-onda.png. Os dados do autor da imagem encontra-se em http://pt.wikipedia.org/wiki/Usu%C3%A1rio:Parakalo.

Pelas suas caractersticas e dimenses, a radiao tem a capacidade de interagir, no nvel eletrnico, com a matria, podendo desencadear reaes qumicas. Alguns exemplos, como a fotossntese, sero vistos a seguir. Mais adiante, estudaremos tambm alguns fenmenos qumicos que ocorrem com a emisso de luz, a chamada luminescncia, como a fluorescncia e a fosforescncia.

Reaes fotoqumicas
Reaes qumicas desencadeadas pela radiao eletromagntica so denominadas reaes fotoqumicas. Existem vrios exemplos de reaes fotoqumicas, vejamos alguns:

Fotossntese Pode-se dizer que a fotossntese o exemplo mais comum de reao fotoqumica que ocorre naturalmente. A fotossntese a reao de converso do gs carbnico (CO2) em oxignio (O2) e glicose (C6H12O6), realizada pelas plantas, e que ocorre apenas na presena de luz, conforme representado na Figura 4. Reao: 6H2O + 6CO2 6O2 + C6H12O6

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Figura 4: Fotossntese

Bronzeamento O bronzeamento causado pelo aumento da quantidade de melanina na pele devido radiao ultravioleta. Pode ocorrer naturalmente, pelo efeito do sol, ou por meio de cmaras de luz ultravioleta, o chamado bronzeamento artificial. Nos dois casos, o princpio o mesmo. A diferena que nas cmaras de bronzeamento seleciona-se uma faixa de comprimentos de onda mais especfica, ou seja, somente na regio do ultravioleta, que a responsvel pelo escurecimento da pele, enquanto que a luz do sol abrange uma faixa de comprimentos de onda bem maior. J o bronzeado produzido por loes autobronzeadoras no afeta a melanina. Nesse caso, o creme contm substncias qumicas que so absorvidas pela camada mais externa da pele e que se oxidam em contato com o oxignio, escurecendo. o mesmo princpio que ocorre com frutas, quando so cortadas e deixadas em contato com o ar, como mostra a Figura 6. Assim, no caso de autobronzeadores, a reao entre substncias adicionadas ao creme e o oxignio, no envolvendo radiao, portanto, no depende da luz.

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Figura 5: Efeito do oxignio na superfcie de uma ma. Nesse caso, a oxidao de substncias presentes na fruta ocorre pelo ar e no pela luz.

Reao de decomposio do oznio em oxignio O oznio um gs formado por 3 tomos de oxignio ligados entre si. instvel em condies atmosfricas, existindo em grande quantidade na estratosfera, em regio entre 30 e 50 km de altitude, formando a chamada ozonosfera ou camada de oznio, como mostra a Figura 6. A camada de oznio tem a funo de filtrar parte dos raios do sol que chegam Terra. Nesse processo, parte da radiao ultravioleta (representada como h absorvida, promovendo a reao de decomposio do oznio (O3) a oxignio (O2), de acordo com a reao abaixo. Se no houvesse esse processo de filtragem dos raios, a intensidade da radiao do sol que chegaria Terra seria nociva para a maioria dos seres vivos.

Reao:O3(g)+hO(g)+O2(g)
Porm, um problema que tem acontecido h alguns anos a decomposio do oznio por reao com compostos qumicos lanados na atmosfera a partir de atividades humanas, formando o conhecido buraco na camada de oznio. Embora nem todas as causas tenham sido identificadas, compostos base de cloro e flor catalisam a reao de decomposio do oznio. Diminuindo a quantidade de oznio na atmosfera, essa perde parte da sua capacidade de absorver os raios nocivos do sol, que acabam atingindo a superfcie da Terra. Por esse motivo, vrios acordos internacionais tm proibido o uso desses compostos, como os CFCs (Cloro Flor Carbonos), que durante muitos anos foram usados como gs de refrigerao, principalmente. Informaes mais detalhadas podem ser encontradas nos tpicos: Qumica da atmosfera e Poluio atmosfrica.

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Figura 6: Representao da atmosfera

Fotodegradao Alguns materiais, como plsticos e polmeros, sofrem algum tipo de degradao com a ao de radiao, principalmente a luz do sol. Os efeitos podem ser desde desbotamento at a degradao do material, tornando-o quebradio. Um exemplo o material utilizado em redes mostrado na Figura 7.

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Figura 7: Foto de uma rede que sofreu fotodegradao por efeito do sol.

Fotoesterilizao A radiao UV com poder germicida tem comprimento de onda na ordem de 250 nm (nanmetros), representado na Figura 9. Essa radiao produzida por lmpadas de vapor de mercrio. Ela penetra no micro-organismo, alterando seu cdigo gentico e impossibilitando sua reproduo. Esse sistema tem sido empregado na esterilizao de gua e de diversos materiais, na medicina e nas indstrias farmacutica e de alimentos.

Materiais fotossensveis

1. Voc j deve ter ouvido falar ou mesmo ter usado culos de grau com lentes que escurecem
ao sol e voltam a ficar claras em ambientes internos, como os mostrados na Figura 8. Voc sabia que tambm so feitos vidros de janelas com a mesma tecnologia, com o objetivo de economizar energia ao criar ambientes climatizados? A tecnologia empregada consiste em dissolver sais de prata no vidro fundido. Com a incidncia da luz do sol, os ons prata so reduzidos a tomos de prata metlica, conforme mostra a reao abaixo. Essa reao reversvel e, quando a luz removida, o vidro torna-se totalmente transparente novamente.

Reao:2AgCl+h2Ag(s)+Cl2(g)

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Figura 8: culos com lentes feitas com vidro fotossensvel.

2. Outro exemplo de materiais fotossensveis so as resinas que endurecem sob efeito de luz ultravioleta. Nesse caso, adicionado resina um catalisador, ou seja, uma substncia que acelera o processo de endurecimento da resina, quando exposta aos raios UV. Esse tipo de resina tem sido muito utilizado na Odontologia, em restauraes dentrias, tornando o procedimento muito mais rpido do que o usado antigamente, base de amlgama. Outra aplicao desse tipo de resina na recuperao de para-brisas de automveis. Nesse caso, a resina injetada, na forma lquida e sob presso, para preencher as ranhuras da trinca do vidro. Depois disso, ela endurecida pela aplicao de luz UV e, por fim, o vidro polido, ficando quase imperceptvel o local trincado.

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 Luminescncia
Luminescncia o nome dado radiao emitida, produzida por uma reao qumica ou por excitao eletrnica. Para entender esse fenmeno, precisamos pensar em termos de tomos e eltrons, porque, nesse caso, o processo de emisso de radiao ocorre devido a transies energticas sofridas pelos eltrons de determinados tomos (Figura 9).

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Figura 9: Representao simplificada de um tomo

Quando eltrons dos tomos que compem um determinado material recebem energia de alguma fonte externa, seja na forma de calor ou de radiao eletromagntica, eles so excitados para nveis energticos mais altos. Esses eltrons excitados podem voltar para o estado fundamental ou para um outro estado de menor energia, perdendo parte ou toda a energia adicional que foi absorvida. Esse decaimento de energia pode acontecer na forma de emisso de radiao eletromagntica com comprimento de onda da ordem de nanmetros (Figura 10).

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Figura 10: Excitao de um eltron para um nvel energtico mais alto e de volta para o estado fundamental.

Existem vrios exemplos de luminescncia, entre eles, os mais conhecidos so a fluorescncia e a fosforescncia. Vejamos alguns:

Fluorescncia: a radiao emitida por uma substncia enquanto exposta a uma fonte externa de radiao. Quando a fonte de radiao externa interrompida, a substncia para de emitir radiao. Isso porque o fenmeno da fluorescncia muito rpido. Alguns minerais apresentam fluorescncia, por exemplo, a fluorita. Essa composta por fluoreto de clcio (CaF2) e apresenta fluorescncia quando exposta radiao ultravioleta, tambm conhecida como luz negra, conforme mostra a Figura 11.

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Figura 11: Fluorita exposta luz branca (esquerda) e radiao ultravioleta (direita).

Ao receber a radiao externa (UV), os eltrons da substncia so excitados para nveis mais energticos e, ao retornar ao estado fundamental, emitem radiao visvel, ou seja, com comprimento de onda maior do que o da radiao incidente. A fluorescncia acontece durante um intervalo de tempo muito curto, inferior a 0,00001 segundos, ou seja, visvel s enquanto o objeto est recebendo a radiao.

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A Figura 12 representa bem o fenmeno da fluorescncia:

Figura 12: Representao das transies eletrnicas envolvidas na fluorescncia

Existem vrias aplicaes nas quais se usa o princpio da fluorescncia. 1. Nas lmpadas fluorescentes e nas lmpadas de neon, a energia eltrica aplicada a um tubo contendo um gs a baixa presso. A energia fornecida suficiente para arrancar eltrons dos tomos gasosos e os eltrons, ao se chocarem com outros tomos do gs, excitam seus eltrons, fazendo-os emitir energia na forma de radiao, geralmente na regio do ultravioleta, quando retornam ao estado fundamental. Essa radiao, no visvel ao olho humano, excita os eltrons de uma substncia fluorescente que recobre o interior do tubo de vidro, emitindo luz na regio do visvel (Figura 13).

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Figura 13: Lmpadas fluorescentes

2. Existem algumas espcies animais e vegetais que apresentam fluorescncia, como uma espcie
de medusa fluorescente e outros organismos aquticos, como algas. Essa gua-viva ficou famosa por ter sido usada em pesquisas de engenharia gentica, nas quais pesquisadores utilizaram a sua fluorescncia para provar que possvel agregar caractersticas especficas em um determinado organismo, por meio da insero de genes especficos retirados de espcies diferentes. Para isso, adicionaram os genes responsveis pela fluorescncia dessa gua-viva a mamferos, produzindo gatos, porcos e coelhos que brilham no escuro. Essa pesquisa pode parecer estranha, mas de grande importncia cientfica, tendo dado aos pesquisadores o prmio Nobel de Qumica, em 2008.

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3. No to importante assim, mas uma aplicao curiosa da fluorescncia que virou moda na
Europa so as tatuagens feitas com tinta fluorescente, imperceptvel com a luz do sol ou lmpadas comuns e visvel apenas com a luz ultravioleta, a luz negra das danceterias.

Fosforescncia: nesse caso, a substncia emite radiao quando exposta a uma fonte externa de radiao e permanece emitindo radiao, mesmo depois que a fonte de radiao externa retirada, ou seja, materiais fosforescentes brilham no escuro. Semelhante ao fenmeno da fluorescncia, na fosforescncia, os eltrons da substncia so excitados pela radiao externa para nveis mais energticos e retornam ao estado fundamental, emitindo radiao visvel, porm, mais lentamente. Isso ocorre porque o decaimento ao estado fundamental no acontece diretamente, mas passa por um estado intermedirio, como mostra a Figura 14, que representa a fluorescncia e a fosforescncia. Alguns materiais tornam-se fosforescentes devido adio de algum material radioativo, que fornece a radiao para a criao do fenmeno. Nesse caso, a fosforescncia pode ocorrer, sem cessar, durante muitos anos. Um exemplo de substncia fosforescente o sulfeto de zinco.

Figura 14: Representao da fosforescncia e fluorescncia

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As principais aplicaes da fosforescncia so: 1. Equipamentos de segurana e sinalizao de trnsito (Figura 15).

Figura 15: Equipamentos de segurana fosforescentes.

2. Interruptores de luz (Figura 16)

Figura 16: A fosforescncia dos interruptores de luz permite que eles possam ser facilmente encontrados no escuro.

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3. Mostradores de relgio (Figura 17).

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Figura 17: Mostradores de relgio fosforescentes permitem ler as horas no escuro.

Bioluminescncia: a radiao eletromagntica emitida por seres vivos devido a reaes qumicas que ocorrem no seu organismo, com decaimento de eltrons de nveis energticos excitados para nveis mais baixos, denominada bioluminescncia. Nesse caso, a radiao emitida tem comprimento de onda na regio do visvel, diferente do fenmeno de fluorescncia apresentado por alguns organismos, como mostrado anteriormente. Por exemplo, a luz do vaga-lume produzida por uma reao qumica que ocorre dentro do organismo do inseto e tem como objetivo atrair parceiros. So substncias qumicas naturalmente presentes no vaga-lume que reagem com o oxignio, emitindo luz. A frequncia com que a luz pisca est relacionada ao seu fluxo de oxignio, controlado por meio da respirao. Existem outras espcies de organismos que tambm apresentam luminescncia, como alguns peixes que vivem em regies profundas, onde a luz do sol no chega, como o peixe-vbora, mostrado no filme de animao Procurando Nemo . Nesse caso, a funo da luminescncia atrair as presas. Termoluminescncia: uma forma de luminescncia na qual a luz absorvida por uma substncia reemitida quando essa substncia aquecida. Esse fenmeno tem aplicao na datao de objetos arqueolgicos que foram aquecidos no passado, como cermicas, pois a dose de radiao recebida a partir de elementos radioativos presentes no solo ou de raios csmicos proporcional idade.

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A termoluminescncia no deve ser confundida com a incandescncia, tambm conhecida como radiao de corpo negro. A incandescncia a radiao emitida por um objeto aquecido, como metal e vidro fundido, lmpadas incandescentes, etc. A incandescncia, mostrada na Figura 33, dependente da temperatura e emitida em comprimentos de onda que vo desde o infravermelho at o ultravioleta. Eletroluminescncia: quando os eltrons de um material, geralmente um semicondutor no estado slido, so excitados por aplicao de corrente eltrica, ocorre a eletroluminescncia. Nesse caso, a radiao produzida pela recombinao de eltrons com orbitais vazios de diferentes nveis energticos. o caso das lmpadas do tipo LED (Light Emitting Diode), mostradas na Figura 18.

Figura 18: Diferentes tipos de LEDs

Quimioluminescncia: a luminescncia consequente de uma reao qumica. O exemplo

tpico desse fenmeno a identificao de vestgios de sangue com uma substncia qumica chamadaluminol,quereagecomsubstnciaspresentesnosangue,produzindoluminescncia.Esse reagente muito usado em qumica forense para identificar presena de sangue, mesmo em quantidadesmuitopequenas,menoresdoqueanecessriaparaexamesdelaboratrio.

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 Referncia bibliogrfica:
M. G. NEUMANN; F. H. QUINA. A fotoqumica no Brasil. Quim. Nova, n 25, 2002, p. 34-38.

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