Apunte Termodinámica

UTN Facultad Regional Santa Fe Termodinmica
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Llobel Vincze, Alexis Emanuel

Tema 1: Conceptos bsicos de la termodinmica

Objeto y caractersticas de la termodinmica: La termodinmica surgi de los problemas
involucrados en el desarrollo de las maquinas trmicas y fue evolucionando hasta
convertirse en una ciencia que estudia y trata de explicar todas las transformaciones y
transferencias de energa. Demuestra adems que no todas las diversas formas de la
energa son equivalentes y seala las limitaciones de las posibles transformaciones entre
las mismas, abarcando incluso las reacciones qumicas y fenmenos elctricos.
Es por todo que la termodinmica no solo sirve de base para el clculo y construccin
de maquinas y motores sino tambin de los procesos qumicos y elctricos.
La termodinmica se toma como base de todas las leyes fsicas particulares ya que todas
estas deben ser compatibles con los particulares ya que todas estas deben ser
compatibles con los principios de ellas de antemano sin verificarlas experimentalmente.
Los principios de la termodinmica son cuatro cuya veracidad se basa en el hecho
de que nunca se ha observado fenmeno alguno que los contradiga.
Estudiaremos fundamentalmente el primer principio (de la conservacin de la energa) y
el segundo (hace referencia a la direccin la cual se desarrollan todos los fenmenos
naturales) aplicado al sistema macroscpicos, o sea, ni a sistemas de infinitsimas de
unas pocas molculas, ni a sistemas infinitos como lo sera el universo, sino a sistemas a
escala humana el cual esta descripto mediante magnitudes que indican propiedades que
afectan a los sentidos del hombre y cuya definicin es independiente de las estructura de
la materia, como lo son la temperatura, la presin, el volumen, etc. Ya que para las
necesidades de la ingeniera mecnica son suficientes.

Sistemas y medio ambiente

Se define al sistema como una cantidad de materia del universo fsico, objeto de estudio
y que est definido por una superficie llamada control, que puede ser material o no. El
resto del universo fsico que no est en el sistema se denomina medio ambiente.

Interacciones:

Las interacciones que pueden sufrir los sistemas pueden ser:

1. Mecnicas: trabajo
2. Trmicas: Intercambio de un flujo de energa
3. Materia: intercambio de materia

Cuando a un sistema no le est permitido interaccionar con su medio ambiente se dice
que es un sistema asilado y si se le est permitido se dice que es no aislado.

Paredes:

El tipo de intercambio entre el sistema y su medio ambiente est caracterizado por la
naturaleza de la pared que lo limita pudiendo ser estas del tipo.
Rgida: no permite la interaccin mecnica
Flexible: permite la interaccin mecnica
Adiabtica: no permite la interaccin trmica
Diatrmica: permite la interaccin trmica

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Impermeable: no permite el intercambio de masa (sistemas cerrados)
Permeables: permite el intercambio de masa (sistemas abiertos)
Se denomina sistema aislado a aquel que no permite ningn tipo de interaccin.
Variables termodinmicas:

Las variables termodinmicas son aquellas magnitudes que nos permiten individualizar
entre si los estados, que representan las medidas directas de sus propiedades
microscpicas por un mtodo experimental y universal o por el resultado de operaciones
matemticas efectuadas con esas medidas.
Ejemplos de estas variables son: P (presin), V (volumen), T (temperatura), M (masa),
(densidad), (viscosidad), etc.

Variables de estado termodinmico

Son un subconjuntos de variables termodinmicas n< u siendo n el nmero total de
variables termodinmicas que me permiten definir bi-univocamente el estado
termodinmico de un sistema. Las cuales son linealmente independientes; relacionadas
en ecuaciones, llamada ecuaciones de estado, las cual me permiten averiguar el resto de
las variables termodinmicas.

Modificacin y transformacin

Cuando un sistema pasa de un estado termodinmico inicial
E
1
de variables de estados conocidos a otro estado
termodinmico final E
2
tambin de variables conocidas, se
dice que el sistema ha sufrido una modificacin.
Si adems de conocerse los estados inicial y final se conocen
los estados intermedios y sucesivos entre ellos, se dice que el
conjunto de estados constituye una transformacin.

Existe una transformacin especial asociada a una modificacin
nula el denominado ciclo

La evolucin de un sistema termodinmico

Se denomina evolucin del sistema termodinmico al conjunto ordenado y contino de
estados supuestos en correspondencia bi-univoca con los instantes de
intervalo de tiempo la cual no depende solo del estado del sistema,
sino tambin del medio ambiente que lo rodea.
En un proceso real de cambio de estado solo el instante inicial y final
estarn en equilibrio (que sus propiedades termodinmicas no varan)
pero los estados intermedios no lo estn, por lo que no se podran
aplicar las ecuaciones de estado trmico y se dice que el cambio de
estado no estado.
Para poder aplicar las ecuaciones de estado trmico, lo que se hace es
aproximar al cambio de estado total en una sucesin de estados en

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equilibrio denominndose el cambio cuasiestatico. Cuando el numero n de los sucesivos
cambios de estado tiende a infinito, se puede aproximar a una curva llamada lnea o
curva de estado.

Asociacin y composicin de sistemas

Dado un determinado sistema que tiene un masa total M

y un volumen total V, lo
dividimos en subsistemas de masa M
i
y V
i
se debe cumplir que y
, o sea la sumatoria de los subsistemas es igual al sistema inicial.

Propiedades extensivas e intensivas

Las variables termodinmicas, cuyo valor correspondientes en un sistema es igual a la
suma de los valores correspondientes a los subsistemas de ese sistema, se llaman
variables extensivas; ejemplo de ellas son volumen V
i
las masa M
i
, etc.
Las variables termodinmicas expresan propiedades locales de una porcin pequea de
un sistema fsico y conservan su valor al modificarse al tamao de la porcin
considerada se llaman variables termodinmicas intensivas. Son ejemplo de ellas: P
(presin), V (volumen), T (temperatura), M (masa), (densidad), (viscosidad), etc.
Cuando una variable extensiva se divide por la masa se transforma en variable intensiva.

Clasificacin de los sistemas de acuerdo a sus variables intensivas

Sistemas homogneos: Sistemas en los cuales todas sus propiedades se mantienen
constantes para cualquier punto del mismo.
Sistemas no homogneos: Sistemas en los cuales todas sus propiedades no se
mantienen constantes para cualquier punto del sistema.
Adems estos se dividen en heterogneos (cuando dentro del sistema pueden dividirse
subsistemas homogneos llamados fases) e inhomogeneo (cuando dentro del sistema
no pueden dividirse sistemas homogneos).

Equilibrio Trmico:

Dos o ms sistemas estarn en equilibrio trmico cuando todos tengan la misma
temperatura siendo esta una magnitud fundamental cuya definicin no es posible a
partir de otras magnitudes ya conocidas.
Muchas veces al considerar el equilibrio trmico entre varios sistemas se aplica el
llamado principio cero de la termodinmica. Dos sistemas en equilibrio trmico con un
tercero, estn tambin en equilibrio entre s (si tienen la misma temperatura). Por
ejemplo el tercero puede ser un termmetro.
Si dividimos el sistema mediante una pared delgada, cada uno de los sistemas parciales
seguir manteniendo su temperatura, por lo tanto la temperatura es una variable de
estado intensiva.

Ordenamiento de los estados trmicos:

Dados tres sistemas aislados, en equilibrio trmico, distintos cada uno de ellos y se
ponen en contacto el primero y el segundo y luego ambos con el tercero, se puede elegir

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el signo de la evolucin de la variable del primer sistema ordenado de una u otra manera
como se ponen en contacto entre ellos.

Temperatura emprica:

La temperatura emprica es la propiedad que define al estado trmico de los sistemas
termodinmicos, y la cual se determina a travs de los llamados termmetros.

Medida de la temperatura:

Para medir la temperatura se usa unos dispositivos denominados termmetros que no
son ms que sistemas que poseen alguna propiedad variable por la temperatura la cual
debe hacerlo de modo claro y debe ser fcil de medir y de forma exacta, dicha
propiedad se denomina termomtrica.
Empleando un termmetro podemos establecer una escala de temperatura, haciendo
corresponder a cada valor de la propiedad termomtrica, una cierta temperatura,
obteniendo as las llamadas escalas de temperaturas empricas con todos los tipos de
termmetros. El inconveniente de todas ellas est es que no coinciden entre s, ya que
termmetros del mismo tipo pero llenos de lquidos diferentes entre s y que concuerdan
entre s en los puntos fijos, marcan temperaturas distintas cuando ponen en contacto en
un sistema en estado de equilibrio cuya temperatura no sea precisamente la de estos
puntos fijos.

Termmetro de gas ideal:

El termmetro de gas ideal es sumamente preciso y exacto por lo que ha sido adoptado
como termmetro patrn para calibrar otros termmetros.
Est constituido por
un bulbo que
contiene un gas (por
lo general helio) a
volumen constante
que pone en contacto
trmico con el
cuerpo al que se
desea medir la
temperatura.
Al aumentar o
disminuir la
temperatura el gas se
expande o comprime
haciendo variar la columna de mercurio, o sea (variando la presin del gas) la presin p,
resultante de la presin atmosfrica y de la columna de mercurio es la variable
termomtrica que se escoge para medir la temperatura.


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Escala de temperatura de los gases perfectos
La relacin que permite determinar la temperatura a partir de un termmetro de gas es
=
0
. (P/P
0
)
El valor del punto fijo (
0
,P
0
) corresponde al punto triple del agua en el cual conviven
en equilibrio las fases vapor, agua y hielo simultneamente, donde
0
tiene un valor
igual de 273,16 K.
La expresin de la temperatura es ahora = 273,16 K (P/P
0
).
Si para un determinado estado, por ejemplo, el punto de ebullicin de agua a 100C y
1atm, la presin p que indicara el termmetro ser . Si ahora le vamos sacando gas al
bulbo la presin disminuir, al igual que lo que marcara de temperatura describiendo
una recta la cual ser distinta si usramos otros gases, pero cuando p tiende a 0 esta
dependencia ya no existe entonces:
= 273,16 K
Esta ecuacin nos da una nueva escala de temperaturas que
recibe el nombre de escala de temperatura del termmetro de
gas. El intervalo de temperaturas medida por un termmetro de
gas ideal abarca desde la licuacin del gas hasta la fusin del
material del bulbo sensor que lo contiene. Se utiliza un gas
inerte, ya que en gases poliatomicos a elevadas temperaturas se
disocian.

Otras Escalas de temperatura
Escalas Celsius o Centgrado
Se determina a partir de punto de fusin del hielo (0 C) y el de ebullicin del agua (100
C) ambos a 1 atm de presin.
T (C) = T (K) 273.16
Escala Rankine (absoluta) Escala Fahrenheit
T (R) = 1.8 . T (K) T (F) = T (R) 459.67

Diferentes termmetros
Termmetro de bulbo: Consiste en un bulbo que contiene un liquido (mercurio o
alcohol) y que est conectado a un capilar con el extremo cerrado. Cuando la
temperatura aumente el lquido contenido en el bulbo se expande y sube por el capilar
una longitud L del lquido que depende de la temperatura.
Termocuplas: Termmetros donde el elemento censor es la unin de dos metales lo
que resulta en la aparicin de una fuerza electromotriz que es funcin del estado
trmico, temperatura del termopar.
Termo-resistores: Termmetros donde el elemento censor es un materia cuya
resistencia; es funcin del estado trmico, temperatura del termo-resistor.
Pirmetros pticos: son termmetros que se utilizan a elevadas temperaturas, donde el
censor de temperatura es una resistencia sensible a la radiacin infrarroja y a diferencia
de las anteriores no se necesita estar en contacto trmico con el sistema al que se desea
medir la temperatura.

Ecuaciones de estado:
Las ecuaciones de estados son funciones que vinculan los parmetros que pueden
utilizarse para definir un estado particular de un sistema y que dan establecidas a partir
de la experiencia y de las teoras sobre la constitucin de la materia. En cada estado de
equilibrio, un sistema cerrado y homogneo posee ciertos valores de sus variables v, p y

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T, que deben ser constantes en todo el sistema llamados variables de estado. Sin
embargo el estado de este sistema viene dado por solo dos de estas tres coordenadas, ya
que la tercera es, en cada estado de equilibrio, funcin de las otras dos. Existe pues una
funcin F (p, T, v) = 0 que recibe el nombre de ecuacin de estado trmico de la fase la
cual permite representar geomtricamente los estados de equilibrio de una fase como
puntos de una superficie en el espacio, tomando un sistema de tres ejes coordenados p,
T y V.

Coeficientes de dilatacin y compresibilidad:
Se llama coeficiente de dilatacin isobrico a:
0
= (1/ V
0
). ( |
p
referido a V
0
, p y 0 C.
Coeficiente de compresibilidad isotrmico: K = (1/ V
0
). ( |

Mtodos matemticos en termodinmica bsica
Sea V = V (T,P)
dV= |
T
. dp + |
p
dT (regla de la cadena)
P = P (T,V)
dp = |
T
dV + |
V
dT
Reemplazando resulta
dV = |
T
+ |
p
dT
dV = dT + |
T
|
T
dV
de donde resulta que |
T
= 1/( |
T
)
y que |
p
+ |
T
+ |
V
= 0
Tema 2: Energa = Primer Principio

Energa, Concepto y consecuencias:

En mecnica se define energa a la capacidad para producir un trabajo. Si se considera
las diversas formas de energa dicha definicin no las incluye a todas. Por eso en
termodinmica denominamos energa a la capacidad de producir cambia en los sistemas.

Interacciones de trabajo adiabtico

Un sistema mecnico puro es un sistema termodinmico
al que no le est permitido interaccionar trmicamente,
es decir, est limitado por una pared adiabtica.
El trabajo mecnico es la accin de una fuerza sobre el
lmite de un sistema cuando el sistema se halla en
movimiento, el valor del trabajo es igual al producto de
las fuerzas por el desplazamiento de su punto de
aplicacin en la direccin de la fuerza.
Trabajo es, por lo tanto un efecto reciproco entre el
sistema y el medio ambiente
entonces W
12

El trabajo cedido por el sistema es positivo y el trabajo entregado es negativo.

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En el caso del sistema considerado de la figura, el trabajo realizado por el gas sobre el
medio ambiente resulta: = Fg. dz = Pg dVg
Al no tener un funcin que relacione Fg con z, puedo determinar el trabajo, midiendo
los efectos sobre el medio ambiente.
Haciendo un balance de fuerzas aplicadas al pistn, resulta:
entonces despejando Fg y reemplazando en la
anterior
Entonces
Entonces

Resulta que el trabajo realizado por el gas comprende el trabajo ejercido sobre la
atmosfera ms el necesario para vencer las fuerzas de friccin y de cambio de energa
potencial y cintica del pistn.
Si se considera al pistn como sistema como donde Fp es la fuerza superficial neta del
pistn aplicada al medio ambiente. Basndose en la tercera ley de Newton esta fuerza es
igual y de signo contrario a la que el medio ambiente aplica al pistn, es decir:

Entonces
Finalmente si se elige la atmosfera como sistema, el trabajo hecho por la atmosfera
sobre su entorno ser:

Y definiendo a Ff. dz como el trabajo efectuado por la pared W(pared) resulta

Lo cual demuestra que eligiendo como sistema cualquier parte del universo fsico
estudiado, el trabajo realizado por el sistema sobre el medio ambiente, es igual y
opuesto al trabajo hecho por el medio ambiente sobre el sistema

(Z
2
Z
1
) ( c
2
2
- c
1
2
)/2 se desprecian las fuerzas de
friccin

El trabajo tiene la propiedad de que un tipo de trabajo puede ser convertido en otro
forma de trabajo en su cantidad equivalente. En principio pero no en la prctica por la
aparicin de fuerzas de friccin.
Sean dos sistemas cerrados que sufren una interaccin a
travs de su superficie limitante comn. Se llama interaccin
de trabajo adiabtico si el hecho producido en cada sistema
puede ser repetido en tal forma que el efecto resultante
exterior a su sistema puede ser duplicada mediante el
elevamiento o cada de un peso estndar en un campo
gravitacional estndar y el efecto nico y externo al otro
sistema igualmente se pueda duplicar mediante la cada o
elevamiento de un peso estndar de igual magnitud.


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Energa

Supongamos una modificacin 1-2 a la cual le hacemos variar la transformacin
teniendo todas ellas en comn que son adiabticas si medimos el trabajo mecnico
adiabtico en cada una de ellas se observa que:
1. Fijada la modificacin 1-2 el trabajo adiabtico es el mismo cualquiera sea la
transformacin.

2. Hay transformaciones en que no se pueden hacer la transformacin inversa

El Wad es una funcin de modificacin y no de la transformacin es decir es un
diferencial exacto es una proporcin termodinmica.
Se define al Wad cambiando de signo como variacin de energa
E
2
E
2
= E
La energa es, en el ms amplio sentido de la palabra, energa cintica, potencial y
asociada a la materia (energa interna U).
Para el caso de sistemas en reposo: U

Interacciones trmicas, Definicin de calor

Si llevamos un sistemas cerrado desde el estado inicial 1 al final 2 mediante un proceso
diatrmico, observaremos que el trabajo realizado, ya no coincide con la variacin de
energa de este como si fuese adiabtico.
Ya que el trabajo por s solo no basta para explicar variacin de la energa observada,
consideremos la existencia de una nueva forma de energa distinta del trabajo y que en
procesos no adiabticos atraviesa los lmites del sistema y contribuye a la variacin de
energa interna. Esta forma denominamos calor y la definimos por la igualdad:
Q
12
= E
2
E
1
W
12
= W
12

La cantidad Q
12
de calor aportada a un sistema cerrado sea cual sea el proceso, es la
suma de la variacin de energa del sistema (cintica potencial e interna) y el trabajo
efectuado durante el proceso.
Por no ser el trabajo una variable de estado tampoco lo puede ser el calor su valor
depende del proceso entre los estados inicial y final dados. Segn la igualdad, el calor
aportado al sistema se considera positivo y negativo cuando el sistema cede calor.

Primer principio de la termodinmica

La expresin anteriormente escrita recibe la denominacin de expresin
integral del primer principio de la termodinmica y trata de explicar no otra cosa ms
que el principio de la conservacin de la energa.


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Expresin del primer principio para un sistema cerrado

Cuando un sistema cerrado experimenta una transformacin adiabtica que lo conduce
de un estado inicial 1 a un estado final 2, intercambiara un trabajo con el medio W
12

diferente a que si el proceso fuera adiabtico ya que se produjo un intercambio de calor
Q
12
que ser igual a
Q
12
= W
12
- W
12ad
; W
12ad
= U
Entonces
Q = U
2
- U
1
+ W
12
Pero si el sistema est en movimiento la variacin de energa ser E = U + E
c
+ E
f
Por lo que la expresin del primer principio ms general para un sistema cerrado ser:

Q = E
2
E
1
+ W

Energa interna

Tanto el calor como el trabajo son siempre formas de energa que se transfieren a travs
de los lmites de un sistema. As que cuando el calor o el trabajo hayan atravesado los
lmites de un sistema, ya no existe razn alguna para seguir hablando de ellos: calor y
trabajo se han convertido en energa interna.
LA aportacin de calor y la realizacin de un trabajo son procesos que varan la energa
interna del sistema y es imposible distinguir en ella una parte mecnica y otra parte
trmica como componentes de la misma.
LA energa interna de un sistema es una variable de estado del mismo mientras que el
trabajo y el calor no lo son.
Como el estado de equilibrio de un sistema cerrado se puede determinar conociendo dos
de sus variables de estado (independientes) la energa interna especifica podr venir
dada en funcin de dos de ellas obteniendo as la llamada ecuacin de estado calrica U
= U (T, V).

Entalpia Definicin

Si volvemos a la expresin del primer principio, tenamos que

E
c
E
p
, pero estando el sistema en reposo resulta E
c
E
p
= 0
Entonces
y W
e
W
=e
pero si W
=e
= 0 entonces W
e
= p

Q
12
(V
2
- V
1
) = U
2
- U
1
Entonces Q
12
(U
2
- p
2
V
2
) - (U
1
- p
1
V
1
) entonces q
12
(U
2
- p
2
V
2
) - (U
1
- p
1
V
1
)

Los trminos encerrados entre parntesis solo depende del estado termodinmico del
sistema porque u, p y v son variables de estado.
En general la suma u + p v para cada estado termodinmico tendr un valor que solo
depender del estado. En efecto la energa interna es una funcin potencial (solo
depende de la modificacin), p y v son parmetros del estado y por lo tanto su producto

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ser otra funcin potencial y la suma de dos funciones potenciales es otra funcin
potencial. Se introduce as una segunda funcin potencial o de estado termodinmico
denominado entalpia (i).
Entonces i = v + p. v Q = W
=e

Expresin diferencial del primer principio en variable TV y TP

Donde si el sistema est en reposo entonces
Entonces dividiendo todo por las masas

W = W
e
+ W
=e
si W
=e
= 0 entonces W = W
e
= p dV
Expresin de primer principio de
variables (T,P)
i = U + pV
d
i
= dU + pdV + V dp
d
i
V dp Expresin del primer principio en variables (T,V)

Calores especficos a V y T, p constantes

Anteriormente aviamos deducido que:

d
i
V dp
Donde
du =
V
dT +
T
dV y d
i

p
dT +
T
dp
Reemplazando estas expresiones en las anteriores, se obtiene

V
dT + [
T
+ p] dV

p
dT + [
T
- V] dp
Si tomamos a V = cte. entonces la primera expresin queda
V

V
= Cv

Cv = calor especifico V = cte. Y es el calor que se le debe suministrar a un sistema
por unidad de masa a volumen constante para elevar su temperatura en una
unidad.
Si tomamos P = cte. Entonces la segunda expresin queda
p

p
= Cp
Cp = Calor especifico a P = cte., es el calor que se le debe suministrar a un sistema
por unidad de masa a presin cte. para elevar su temperatura en una unidad.

Relacin entre ambos

Si ahora igualamos las dos expresiones de cv y cp, obtenemos:
[
T
- V] dp = Cv dT + [
T
+ p]dV
Siendo V= V (T, P) resulta
dV =
p
dT +
T
dp
entonces (cp cv) dT + [
T
- V]dp = [
T
+ p] [
p
dT +
T
dp]

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cp cv =
T

p
+ p
p
Pero
T

p
+ p
p
= 1
Entonces cp cv =
V
+ p
p
Si en las expresiones anteriores de , tomamos a T = cte. se obtiene de la primera
T
+ p =
T
= Ct
Ct = coeficiente de dilatacin isotrmica, es el calor que se le debe suministrar a un
sistema por unidad de masa a temperatura cte. para elevar su volumen en una
unidad.

Y de la segunda se obtiene:

T
- V =
T
= L
T

L
T
= coeficiente de comprensibilidad isotrmica, es el calor que se le debe
suministrar a un sistema por unidad de masa a temperatura cte. para que se
presin aumente en una unidad.

Gas ideal como fluido de trabajo, definicin:

Se define como gas ideal aquel fluido gaseoso que cumple con la teora cintica de los
gases la cual supone que:
Todo volumen finito de gas est ocupada por un gran nmero de molculas
Las molculas se encuentran separadas por distancias extremadamente largas por
lo que el volumen neto ocupado por las molculas es mocho menos que el
volumen del sistema.
Las molculas no se ejercen fuerzas entre si excepto cuando chocan, lo cual
significa que entre choque y choque las molculas se mueven en lnea recta.
Los choques entre molculas y las paredes del recipiente que las contiene son
perfectamente elsticos.
En ausencia de fuerzas externas, las molculas se encuentran uniformemente
distribuidas y en su movimiento todas las direcciones son equis probables.

Las leyes que estos deben cumplir son dos:
1) Ley de Boyle y Matiotte:

Si la temperatura permanece contante las presiones en diferentes estados sern
inversamente proporcionales a los volmenes que ocupa la masa de gas, es decir

V
1
= p
2
si T = cte.
V
2
= p
1

2) ley de Gay Lussac:
Si una masa de gas se mantiene a presin constante, los volmenes que ocupar sern
proporcionales a las temperaturas a que se encuentre, determinadas en la escala del
termmetro de gas:
V
3
= T
3
si p = cte.
V
4
= T
4

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Ecuacin de estado los gases perfectos:

Combinando las ecuaciones de Boyle Mariotte y la de Gay Lussac se obtiene una
ecuacin llamada ecuacin de estado de los gases perfectos que relaciona los tres
parmetros p, V y T, de un estado cualquiera de un gas perfecto, resulta.
V = en la que C ser una constante de proporcionalidad

La ecuacin se acostumbra a indicar en la forma:
pV = CT o pV= mRT
En la que m representa la masa gaseosa considerada y r es la llamada constante
particular del gas o pV = R T
Alternativamente la ecuacin tambin puede escribirse: pV = n R T ecuacin de
estado
Donde n es el numero de moles y R es una constante que se denomina universal n =
entonces R = donde M es el peso molecular

Energa interna de los gases perfectos

La energa interna para cualquier transformacin de un gas perfecto o ideal es solo
funcin de la temperatura, ya que este es el nico parmetro que no sufre
modificaciones.
Esta afirmacin fue realizada por Joule y demostrada mediante un experimento que el
realizo que consista en dos recipientes que pueden comunicarse mediante la apertura de
una vlvula.
Inicialmente, con la vlvula cerrada, se coloca en uno de
ellos una cierta masa de gas a una presin p
1
y
temperatura T
1
ocupando un volumen V
1
.
En el segundo recipiente se hace vacio.
Luego los dos recipientes se sumergen en el agua de un
calormetro en el cual estos intercambian calor con el
agua hasta alcanzar una temperatura de equilibrio al no
ser sus paredes adiabticas que llamamos T
1
la cual
indica el termmetro sumergido en el agua.
Al abrir la vlvula, el gas se expande pasando a ocupar el
volumen V
2
V
1
con la presin p
2
p
1
, pero el
termmetro no vari su indicacin, por lo que T
1
= T
2
lo que indica que no se produjo
transferencia de calor entonces Q = 0.
Aplicando el primer principio:
Q = U
2
- U
1
+ W
e
= 0 pero adems W
e
= 0 ya que se expandi en el vacio
entonces U
2
- U
1
= 0 U
2
= U
1
la energa interna no vari, al igual que la
temperatura
U = I (T) = Cv y para cualquier transformacin tendremos
du = Cv dT


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Entalpia de los gases perfectos

La entalpia para cualquier transformacin de un gas
perfecto es solo funcin de la temperatura y que este es el
nico parmetro que no sufre modificaciones.
Esta afirmacin fue realizada por Joule Thompson y
demostrada mediante un experimento que consista en un
trozo de conducto aislado trmicamente y en el cual se
intercala un tapn poroso. Si se hace circular un gas por
dicho tubo, al pasar la corriente por el obstculo, se
producir una cada de presin por lo que
p
2
p
1
.
Si escribimos el primer principio nos queda
i
1
+ = i
2
+
Si el cilindr se hiciera de dos secciones diferentes logrando equiparar p
1
y p
2

equiparando as c
1
y c
2
i
1
= i
2
Mientras tanto los termmetros ubicados en 1 y en 2 indican la misma temperatura por
lo tanto esta no vari al igual que lo hizo la entalpia i = f (T)
Y podr calcularse la variacin de entalpia de un gas perfecto mediante i
2
- i
1
=

Calores especficos y Relacin de Mayer

Los calores especficos a volumen y presin constante son independientes de la
temperatura, para los gases ideales pero dependen de la naturaleza de estos, por lo que

Para gases monoatmicos cp =
cv =

Para gases poli atmicos cp =
cv =
Anteriormente habamos llegado a que
cp cv =
V
+ p

p
Para el caso especial de gases ideales
cp cv = 0 + p = R relacin de Mayer

Transformaciones de sistemas gaseosos ideales

Consideraremos un sistema cerrado, constituido por una unidad de masa de un gas
perfecto y estudiaremos diversas transformaciones cuasi estticas y en cada una de ellas
calcularemos los intercambio de energa interna del sistema. Por tratarse de
transformaciones cuasi estticas podremos representarlas en el diagrama p, v en que
cada punto representa un estado de equilibrio.


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Transformacin isocrica (a volumen constante)

Como el sistema es termo elstico, solo puede intercambiar
trabajo con el medio por variacin de volumen entonces W
= 0 al ser V = cte. Habr un calor intercambiado que puede
calcularse mediante Q = cv (T
2
- T
1
)
En cuanto a la variacin de energa interna, por estar el
sistema constituido por un gas perfecto su diferencial ser:
dU = cv dT y en consecuencia U
2
- U
1
= cv (T
2
- T
1
)
Se cumple el primer principio de la termodinmica y es por
eso que al no haber trabajo intercambiado, el calor
intercambiado coincide con la variacin de energa interna del sistema.

Transformacin isobrica (a presin constante)

En este caso como puede observarse el sistema intercambia
trabajo con el medio y su valor viene dado por
dado que la presin es constante entonces (v
2
- v
1
)
Teniendo en cuenta que se puede obtener otra
expresin para el trabajo
Entonces (T
2
- T
1
)
En cuanto al calor intercambiado en la isobara estar dado por Q = cp (T
2
- T
1
)
Como el sistema est formado por la unidad de masa de un gas perfecto, la variacin de
energa interna ser:
U
2
- U
1
= cv (T
2
- T
1
)
Deber cumplirse para la transformacin el primer principio de la termodinmica, o sea
que deber ser:
Q = U
2
- U
1
W
Cp (T
2
- T
1
) = cv (T
2
- T
1
) + R (T
2
- T
1
)
Entonces cp cv = R (relacin de Mayer)

Transformacin isotrmica (a temperatura constante)

Al ser T =cte. se cumplir la ley de Boyle Mariotte, es decir que p.v = cte. en
consecuencia la representacin en el diagrama p,v ser un trozo de hiprbola equiltera.
El trabajo estar dado por por la ecuacin de estado tendremos p = RT
entonces
Dado que el sistema est constituido por un gas perfecto, como la energa interna es
funcin nicamente de la temperatura, al no existir variacin de la temperatura tampoco
variara la energa interna entonces U
2
- U
1
= 0 al igual que la entalpia entonces

En consecuencia habr un calor intercambiado que deber ser equivalente al trabajo
intercambiado:

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Q = W RT Ln
En el caso representado la transformacin es una expansin, el gas realiza trabajo y
recibe una cantidad de calor equivalente. Si se trata de una compresin, el gas recibir
trabajo y ceder una cantidad de calor equivalente.
Dado que en una transformacin isotrmica existe calor intercambiado se puede hablar
de calor especfico de la isotrmica. Si consideramos una transformacin elemental
isotrmica, el calor elemente intercambiado podr expresarse por:

Pero , dado que existe calor intercambiado y dT = 0 porque no existe variacin
de temperatura, entonces para que la ecuacin se cumpla deber ser
Esto significa que en una isotrmica cualquiera que sea la cantidad de calor que se
suministre al gas o se le quite, su temperatura no vara en un grado.

Transformacin adiabtica (sin intercambio de calor)

En primer lugar vamos a determinar las relaciones que cumplirn los parmetros p, v y
T del sistema durante la transformacin. A tal fin escribamos la expresin del primer
principio de la termodinmica para un proceso elemental de un sistema cerrado en
reposo

Tendremos:
por ser la transformacin adiabtica
por estar constituido el sistema por un gas perfecto
por tratarse de un sistema termo elstico que solo intercambia trabajo con
el medio por variacin de volumen
Entonces
Esta es la ecuacin diferencial de una adiabtica de un sistema integrado por la unidad
de masa de un gas perfecto. Para poderla integrar debemos eliminar el parmetro
presin. De acuerdo con la ecuacin de los gases ideales:

Dividiendo todo por T y cv a fin de separar las variables que
donde por Mayer

, = coeficiente de la adiabtica
Entonces integrando
que puede escribirse

Esta expresin expresa la relacin entre temperatura y volumen a lo largo de una
adiabtica. Para obtener la relacin entre presin y volumen, obtenemos T de la
ecuacin de estado del gas


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Ecuacin de Poisson

Si en la ecuacin reemplazamos a v en vez de a T, se obtiene:

La ecuacin de Poisson nos indica que la representacin de la adiabtica en el plano pv
nos dar una curva de forma parecida a la isotrmica.

En este caso, el volumen esta elevado a un exponente que ser mayor que la unidad,
por lo que al reducir el volumen en una adiabtica crecer ms la presin que en el caso
de la isotrmica.
Al ser el calor igual a cero, entonces el trabajo debe ser igual a la diferencia de energa
interna (cambio de signo) (por el primer principio).
U
1
- U
2

Por tratarse de un sistema integrado por unidad de masa de un gas perfecto.
U
1
- U
2
= cv (T
1
- T
2
) entonces W = cv (T
1
- T
2
)

Transformacin politrpica

Definiremos a la politrpica a toda transformacin durante la cual el calor especifico se
mantenga constante: C = cte.
De acuerdo con la definicin habr infinitas politrpicas una para cada valor particular
de c y las cuatro transformaciones estudiadas anteriormente no sern ms que clases
particulares de politrpicas.
Para obtener las relaciones entre los parmetros p, v y T, a lo largo de una politrpica
cualquiera, partiremos de la expresin del primer principio para un proces elemental de
un sistema cerrado.
Q = dU + dW
en nuestro caso tendremos


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Entonces

=

entonces
, = 1
= cte.
LA representacin de la politrpica en
el plano p, v puede tomar muchas
formas segn sea el valor
de n. El trabajo en la politrpica ser:

Partiendo de la ecuacin de la politrpica, obtendremos las ecuaciones generales de
todos otros tipos de transformaciones, variando el valor de n.
Transformacin isocrica
Transformacin isobrica
Transformacin isotrmica
Transformacin adiabtica

Resumiendo

Partiendo de


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Transformacin Diagrama Ec. Estado W q U i n c
V = cte

P = cte T 0 cv T cv T cp T cv
P= cte

V = cte. T p V cp T cv T cp T 0 cp
T = cte

PV = cte RT ln (V
2
/V
1
) RT ln (V
2
/V
1
) 0 0 1
Q = 0

PV
= cte (1/1-)(p
2
V
2
- p
1
v
1
) 0 cv T cp T 0
Politrpica

PV
n
= cte (1/1-n)(p
2
V
2
- p
1
v
1
) c T cv T cp T n c

El primer principio y los sistemas abiertos

Hasta ahora la deduccin del primer principio se aplico a los sistemas sencillos que son
cerrados, o sea que la masa permanece constante durante la transformacin.
Sin embargo la mayor parte de los sistemas ingenieriles son abiertos, por lo tanto resulta
necesario generalizar el primer principio a los sistemas abiertos.


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Consideramos la regin de espacio comprendidas entre las secciones 1-1 y 2-2 un
conducto por el que circula fluido.
Si el gasto que penetra por la seccin 1-1 es i al que sale por 2-2 y si que el fluido
crculo en rgimen permanente, el sistema as definido ser un sistema circulante. En el
caso ms general el sistema intercambiara con el medio un trabajo Wt a travs de un
mecanismo y adems recibir un cantidad de calor Q por unidad de masa que pase
dentro de l.
Al penetrar el fluido por la seccin 1-1 estar animado con una velocidad c
1
, sometido a
una presin p
1
, tendr energa interna especfica U
1
y dicha seccin se encontrara a un
altura Z
1
del plano de referencia y al salir por 2-2 ubicada a una altura Z
2
tendr una
velocidad c
2
, una presin p
2
y una energa interna especifica U
2
.
Para poder aplicar las ecuaciones del primer principio, deber transformar primero este
sistema abierto en un cerrado, para lo cual suponemos dos pistones colocados en las
secciones 1-1 y 2-2.
El fenmeno que ocurre en el sistema circulante cuando penetra unidad de masa por la
seccin 1-1 y sale una unidad mi por la seccin 2-2 es equivalente a lo que ocurre en un
sistema cerrado cuando el pistn ubicado en la seccin 1-1 se desplaza una longitud
L
1
y el ubicado en la seccin 2-2 un longitud L
2
, si dichas longitudes cumples con
las siguientes igualdades.

Aplicando ahora si el primer principio de la termodinmica:

Donde


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W
1
es el trabajo que realiza el medio exterior para desplazar el pistn ubicado en 1-1, la
longitud L
1
que ser igual a: (negativo porque el trabajo entra al
sistema).
W
2
es el trabajo que realiza el sistema para desplazar el pistn ubicado en 2-2 una
longitud L
2
que ser igual a: (positivo porque es trabajo que
realiza el sistema).
Reemplazando lo obtenido en la expresin del primer principio:

Si el flujo msico que circula en m
Entonces
Esta es la expresin de primer principio para una sola entrada y una sola salida
generalizando para ms de una entrada y/o salidas resulta:

Si por un instante se supone que encerramos el elemento de masa con un volumen de
control y lo seguimos en su movimiento mientras circula por el sistema.
El sistema as considerado es cerrado y el nico trabajo combinado es el de expansin y
por lo tanto podemos aplicar el primer principio en variables T y p-
Entonces
Reemplazando en la expresin del primer principio para
sistemas abiertos resulta:

En la mayora de los problemas tcnicos es
despreciable al igual que con lo que la expresin
queda:
El trmino recibe el nombre de circulacin
y resulta igual al trabajo tcnico cuando la energa
cintica y potencial son despreciabl

Balance de masa

Sea un sistema que fluye como el de la figura el
balance de masa en el elemento de volumen
encerrado por la superficie A, la distancia dx,
resulta:

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Si el sistema es estacionario se cumple que
Que es la ecuacin de continuidad.

Aplicacin del primer principio a sistemas cclicos

Una transformacin cclica tiene asociada una modificacin nula, por lo tanto:

Lo cual indica que el calor absorbido neto es igual al trabajo producido neto
Entonces luego se vera el principio que es imposible por el enunciado de Carnot.

La maquina trmica

La maquina trmica es un dispositivo mecnico que opera / funciona
cclicamente absorbiendo calor de una fuente caliente transformndolo
parcialmente en trabajo y la diferencia entre calor absorbido y trabajo
producido lo cede en forma de calor a una fuente trmica fra o de
menor temperatura.

Eficiencia trmica

Se define la eficiencia o rendimiento trmico a la relacin entre el
trabajo neto producido y el calor absorbido entonces

Aplicacin en rgimen estacionario a dispositivos utilizados en maquinas trmicas

Casos ideales

Se toman casos ideales para eliminar dificultades como los son: fluido compresible, no
viscoso, perdida de carga, columna de liquido (peso), etc.
La ecuacin que vamos a aplicar es la del primer principio de la termodinmica para
sistemas circulantes y la acomodaremos para cada dispositivo segn sea sus condiciones
de funcionamiento.

1. Bombas

La bomba es un dispositivo que permite elevar la presin de
un fluido a expensas del trabajo consumido.
La bomba ideal es adiabtica, con lo que q = 0 pero adems
y
Entonces


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2. Compresor

El compresor es un dispositivo que permite comprimir un
gas a expensas de un trabajo consumido.
El compresor ideal es adiabtico, con lo que Q = 0 pero
adems y
Entonces

3. Turbina

La turbina es un dispositivo que permite transformar la energa
de un fluido en trabajo tcnico.
La turbina idea es adiabtica, con lo que Q = 0 pero adems
y
Entonces

4. Vlvula de laminacin

La vlvula de laminacin es un dispositivo que permite
reducir la presin isoentlpicamente a vlvula de
laminacin, no intercambia calor ni genera trabajo y
adems y entonces

5. Tobera

La tobera es un dispositivo que permite transformar la energa
interna de un fluido en energa cintica, ya que a lo largo de ella
la presin ir disminuyendo.
La tobera ideal es adiabtica, Wt es nulo y tambin la variacin
de la energa potencial.
Entonces

6. Difusor

El difusor es un dispositivo que permite transformar la energa
cintica de un fluido en energa interna ya que a lo largo de ella la
presin ira aumentando.
El difusor ideal es adiabtico, Wt es nulo y la variacin de energa
potencial tambin lo es.
Entonces entonces
7. Intercambiado de calor

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El intercambiado de calor es un dispositivo que permite
calentar un fluido frio y enfriar un fluido caliente. Si
consideramos al sistema como se indica a continuacin, el
sistema es adiabtico, el Wt = 0 y la y con
lo cual resulta

Tema 3: Fluidos de trabajo

El cuerpo puro real como fluido de trabajo:

El gas ideal constituye un cuerpo puro deferente al de cuerpos puros reales. Cualquiera
fuesen las condiciones de presin y temperatura, un gas ideal se comporta de la misma
manera, es decir, es una nica fase (gaseosa) que tiene ecuacin de estado PV=nRT;
U=U (T), i=i (T), tanto cp como cv son constantes. Con ciertas condiciones limites
los cuerpos puros reales presentan un comportamiento similar al de los gases ideales
pero a medida que se alejan de estas condiciones las diferencias se hace ms notorias.
El hecho fundamental comn a todos los cuerpos puros reales es que poseen (todos) las
mismas propiedades cualitativas su existencia se presenta bajo distintas fases. Lo que
diferencia a los cuerpos puros reales entre si son los valores particulares de presin,
volumen y temperatura que determinan la existencia de una determinada fase pudiendo
ser esta solida, liquida o gaseosa. El cuerpo puro real tambin se presenta en estados de
equilibro de dos y tres fases que coexisten en condiciones bien determinadas.

Estudio experimental del cuerpo

Si se estudia experimentalmente el cuerpo pro a travs de un amplio campo de
presiones, temperaturas y volmenes se concluye:
a) Hay un comportamiento cualitativo que es comn a todos los cuerpos puros, lo
que permite estudiarlo bajo un esquema general. Esto surge del hecho de que las
curvas que determinan los comportamientos son iguales para todos los cuerpos.
b) Dentro de este esquema cualitativo general del cuerpo puro se establecen
diferencias especficas que hacen que la descripcin cuantitativa de cada cuerpo
puro sea diferente. Por ejemplo:
Todos existen en fase solida, liquida y gaseosa pero a distintas
presiones y temperaturas.
Todos tienen un punto triple sol-liq-gas.
En todos existe equilibrio entre fases sol-liq, liq-vap, sol-vap.
Todos tienen un punto critico
Para presiones mayores a la presin critica un gas por enfriamiento no se
puede condensar, etc.

Superficie p, V y T para un cuerpo puro real

Como ya habamos definido anteriormente, existe una ecuacin de estado que vincula a
las tres variables de una sustancia p, V y T; F (V, p , T) = 0 que permite establecer una
de ellas cuando se dan dos. El conjunto de puntos p
1
, V
1
, T
1
permite determinar una

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superficie de equilibrio del cuerpo
propio en estudio. En general la
forma algebraica de esta ecuacin
de estado no se conoce pero esta
relacin existe para cada cuerpo
puro.
La observacin de las figuras
muestra claramente un
comportamiento cualitativo comn
donde se presenta regiones
caractersticas correspondientes al
sistema formado por una sola fase
(homognea) las que se designas
como gas (vapor) solida y liquida
as como tambin otras zonas de
coexistencia de dos fases: liquido-
vapor, liquido-solido y solido-
vapor y finalmente una lnea triple
donde coexisten las fases liquidas,
solida y vapor simultneamente.

Superficie p; V; T; sus proyecciones

La superficie p, V, T es muy competa, pero resulta dificultoso su uso lo que se recurre a
la proyeccin de dicha superficie en los planos coordenados p-V; p-T y T-V para as de
esta manera poder resolver los problemas de una manera ms sencilla denominndose a
estas proyecciones diagrama de fase.

Diagrama p-V:

Si proyectamos a la superficie p, V, T en el plan
p-V obtenemos el diagrama que se muestra. En el
mismo podemos distinguir una zona de solido,
una zona de fusin donde coexiste el slido y
liquido que para el caso del agua es a menor
volumen que el slido, una de liquido, una zona
de vapor hmedo en la que subsiste el liquido y el
gas (vapor) y una zona de vapor recalentado en la
cual solo existe fase gaseosa.


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Diagrama p-T

Si ahora proyectamos a la superficie p, V, T en el
plano p-T obtenemos el diagrama que se muestra.
En el mismo se puede distinguir claramente la fase
solida, liquida y gaseosa. En este diagrama las
curvas S-V, L-V son para todos los cuerpos puros
correspondientes, sin embargo, la curva S-L es
decreciente para aquellas sustancias que al
solidificarse se dilatan como lo es el agua y
creciente cuando al solidificarse se contrae como es
el NH
3
.

Diagrama T-V

Tambin se puede proyectar la superficie p, V, T
sobre el plano T, V y as se obtiene el diagrama de
fase T, V que se muestra a continuacin.
En este diagrama tambin se puede distinguir la
fase solido, lquida y gaseosa, la zona de vapor
hmedo y la de sublimacin. Tambin se puede
apreciar el punto crtico en el cual se une la curva
de vaporizacin y la de saturacin.

Constantes crticas:

En el diagrama T-V se puede observar que a presiones y temperaturas elevadas nos
encontramos con una particularidad, se pasa de la fase liquida a gaseosa sin atravesar la
zona de vapor hmedo, no observaremos ninguna vaporizacin e inversamente,
pasaremos la fase gaseosa liquida sin condensacin alguna. La fase gaseosa y la liquida
forman, pues una zona continua de estados.
Las lneas de vaporizacin y saturacin van a coincidir en el llamado punto crtico. La
isoterma y la isobara que pasan por el punto crtico reciben el nombre de isoterma
crtica T=Tk o isobara critica p=pk. La temperatura crtica Tk, la presin crtica pk y el
volumen especfico critico Vk son magnitudes caractersticas de cada sustancia.

Curvas de vapor y liquido saturado

Existe una zona en la cual convive la fase liquida y gaseosa denominada zona de vapor
hmedo y que est determinada entre dos curvas, una en la que comienza a formarse
vapor se denomina curva de liquido saturado y otra en la que se termina de
transformar todo el liquido en vapor denominado curva de vapor saturado.
Se puede apreciar el diagrama T-V o p-V que cuando coexiste en dos fases, el sistema
queda determinado trmicamente si se conoce solo una variable intensiva.


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Vapor hmedo, calidad

El vapor hmedo es una mezcla de lquidos en ebullicin y de vapor saturado (gas) en
equilibrio termodinmico, o sea a la misma presin y temperatura. Entendemos como
liquido en ebullicin, al liquido cuyo estado sea halla sobre la lnea de vaporizacin.
Bajo el nombre de vapor saturado, identificamos al gas cuyo estado se halla sobre la
lnea de saturacin. Si consideramos la vaporizacin de un fluido a presin constante, de
1 a 2, se encontrara en estado lquido y su temperatura ir aumentando al ir cediendo el
calor, en el punto 2 aparecer la primer burbuja de calor y es ah el punto del liquido de
ebullicin o del liquido saturado.
Si seguimos cediendo calor al sistema veremos que la temperatura no aumenta, pero si
lo hace el volumen hasta llegar al punto 4 de vapor saturado donde ya todo el lquido se
convertir en vapor pasando por 3. Si seguimos calentando al vapor, se ir aumentando
la temperatura y un poco en volumen obteniendo entonces vapor recalentado.
El proceso de vaporizacin descripto lo podramos repetir a distintas presiones.
Observaramos los mismos fenmenos, siempre que la presin estuviese comprendida
entre la presin del punto triple y la del punto crtico a mayores presiones que la del
punto crtico es imposible observar una vaporizacin entre ambas fases. Pasamos de la
fase liquida a la gaseosa de un m continuo.
Para identificar el estado del vapor hmedo se define una nueva variable que nos
expresa el valor de la composicin del sistema heterogneo compuesto por el lquido en
ebullicin y el vapor saturado, recibe el nombre de titulo y se define como:
X=

Si es el volumen especfico del lquido y es el volumen especifico del vapor, el
volumen V del vapor hmedo ser:
El volumen especfico del vapor hmedo de masa ser:

Los volmenes limite y son funciones o bien de la presin o bien de la
temperatura. Para una presin o temperatura dadas, conociendo el titulo x, el estado del
vapor hmedo se determina calculando su volumen especifico que se puede hacer
tambin expresando la ultima formula de la siguiente
forma.

El punto que representa el estado de vapor hmedo
divide al segmento de la isobara o bien isoterma en
partes proporcionales a las cantidades de vapor saturado
y de liquido existentes. Esta propiedad sirve para trazar
las curvas de titulo x=cte. las cuales todas pasan por el
unto critico.


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Vapor recalentado

Como ya se lo explico anteriormente el vapor recalentado no es ms otra cosa que vapor
saturado al cual lo seguimos calentando aumentando su volumen y temperatura. No es
otra cosa ms que la fase gaseosa de un fluido.

Estudio de distintas evoluciones:

Transformacin isobrica reversible ABCDEF: si consideramos volmenes especificaos
pequeos, nos encontraremos en la fase solido. En ella, para grandes variaciones de la
presin y de la temperatura, el volumen especfico de la sustancia casi no vara.
Siguiendo la lnea AB, situada sobre el plano p=cte., la temperatura aumenta para poca
variacin de volumen, lo que corresponde al calentamiento de un cuerpo solido a
presin constante. Cuando se alcanza la lnea de fusin en el punto B, el slido empieza
a fundir. Mientras se va formando liquido y manteniendo constante la presin, la
temperatura no vari. Entre B y C la sustancia ya no es homognea, sino que est
formada por las fases liquida y solida. En el punto C termina la fusin. El lmite de la
fase liquida con la zona de fusiones la lnea de solidificacin, ya que a partir de ella el
lquido, al perder calor, se solidifica. Si se calienta el lquido a partir del punto C en
adelante y siempre a presin constante se expandir y la temperatura del mismo ir en
aumento. En D alcanzamos la lnea de vaporizacin, con lo que entramos en la zona de
vapor hmedo. En este punto el liquido empieza a vaporizarse, cada uno se ir
formando mas vapor, permaneciendo invariable la temperatura. El volumen especifico
del sistema formado por las dos fases, vapor (gas) y liquido, aumenta
considerablemente. En el punto E desaparece la ltima gota de liquido, con lo que
alcanzamos fase gas. El lmite a la derecha de la zona de vapor hmedo es la lnea de
saturacin. Esta lnea une todos los estados en los cuales el gas empezara a condensar.
El calentamiento a presin constante desde E hasta F hace que la temperatura aumente
levemente. Es corriente dar el nombre de vapor recalentado al gas cuyo estado se halle
en la cercana de la lnea de saturacin.
Si calentamos un cuerpo solido a presin muy baja, por ejemplo a partir del punto G, al
alcanzar en H la lnea de sublimacin este cuerpo no fundir, sino que se vaporizara
directamente. Este paso directo de la fase solida a la fase gas recibe el nombre de
sublimacin.
A presiones y temperaturas ms elevadas como las de la transformacin LM, se ver
que se puede pasar de la fase liquida a la gaseosa sin atravesar la zona de vapor hmedo.

Transformacin isotrmica reversible ABCD: a los fines de facilitar la compresin se
ejemplificara el caso de un vapor que se encuentra confinado en un cilindro con un
pistn mvil, el sistema es colocado en una fuente trmica de temperatura T y la
transformacin se hace infinitamente lenta de tal manera que la transformacin sea
isotrmica y reversible. En una primera etapa se comprime el vapor isotrmicamente
desde el punto A hasta el punto B. Una vez alcanzado el estado el sistema representado
por punto B si desplaza el pistn disminuyendo el volumen se observan en el sistema
dos hechos muy importantes; la presin p varia y aparece una fase condensada (liquida).
Dicho punto se encuentra sobre la lnea de saturacin. Si se contina desplazando el
pistn, se entra a la zona de vapor hmedo en la cual el vapor va disminuyendo y el
lquido va aumentando hasta llegar al punto C donde todo vapor se transformo en
lquido dando lugar en dicho punto a la lnea de vaporizacin. Si se contina

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desplazando al pistn, el volumen casi no vara, pero se puede apreciar un sustantivo
aumento de presin lo cual indica que el lquido es casi incompresible.

Calores de transformacin:

El calor necesario para lograr que un sistema modifique su estado termodinmico se
denomina calor de transformacin y se los puede distinguir en dos grupos: Calor
sensible y calor latente.
Calor sensible: es el calor entregado o cedido por un sistema y que solo provoca en l
un ascenso o descenso de temperatura. Para un proceso a presin constante
Calor latente: es el calor entregado o quitado a un sistema cuyo nico cambio en el
sistema sea la transformacin de una fase a otra.
Para un proceso a presin constante

Tablas de propiedades termodinmicas y diagramas

Para definir el estado termodinmico de la fase de un cuerpo puro se necesita conocer
adems de la masa dos variables intensivas. Por lo tanto las tablas de propiedades
termodinmicas de una fase son de doble entrada, es este el caso de la tabla de vapor
recalentado.
Cuando coexisten dos fases, el sistema queda determinado termodinmicamente si se
conoce una variable intensiva, por lo tanto las tablas de propiedades termodinmicas de
dos fases son simple entrada, es este el caso de la tabla de vapor hmedo.

Estadio de los gases reales.

Las caractersticas de los gases reales y sus comportamientos nos pe4rmiten sealar:
1. Los gases reales a presiones bajas se comportan como si fuesen
un gas ideal.
2. cuando se representa pv = f(p). Los gases reales, se
comprueba que a presin bajas las pendiente solo depende de la temperatura,
pudiendo ser mayor, menor o igual a cero.
3. Cuando la temperatura de un gas real aumenta a presiones constante su
comportamiento se aproxima al de los gases ideales. Todos los gases reales
presentan un punto crtico en la transicin liquido-vapor para el cual se cumple
y es decir isoterma crtica presenta un punto de
inflexin.
4. Las isobaras e isotermas son discontinuas al pasar de vapor a lquido.

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5. Las curvas isocoras son para todos los gases prcticamente rectas o sea,

Limite de aplicabilidad de la ecuacin de estado de los gases ideales a los gases
reales:

La ecuacin de estado vlida para gases ideales se aplica con suficiente aproximacin a
los gases reales cuando las condiciones de trabajo son presiones bajas y temperaturas
elevadas.
Para gases mono y biatmicos la ecuacin de estado de gases ideales se puede aplicar
hasta en volumen molar de 5 l/gr mol. Para gas poli atmicos ms complejos la
ecuacin de estado de los gases ideales se aplica hasta un volumen molar de 20 l/gr mol.

Ecuacin de Virial:

Las ecuaciones de estado, aplicada a los gases reales, deben satisfacer las condiciones
de borde por lo que comnmente la ecuacin se da en la forma
donde los coeficientes A, B, C, llamados coeficientes
variales, solo son funcin de la temperatura y de la sustancia e consideracin.
O sea, hay una expresin numrica de la ecuacin de Varial para cada gas real.

Factor de compresibilidad: Ecuacin de Estado Generalizada

Dado que el problema es que para los gases reales: pv RT se puede restablecer la
igualdad escribiendo . Donde Z no es una constante, sino que es una funcin
de estado del gas entonces .
Si fuera simplemente as, sera extremadamente laboriosa la utilizacin de este mtodo,
dado que habra que determinar para cada gas y para cada estado el valor
correspondiente. Pero si se determinan en forma experimental valores de Z y se los
grafica o tabula en funcin de parmetros, presin reducida y temperaturas reducida, se
observa que para gases diferentes los valores coinciden para iguales valores de dichos
parmetros, en consecuencia se puede construir una nica tabla o un nico diagrama de
coeficientes de compresibilidad valido para todos los gases.

Introduccin al principio de los estados correspondientes

El principio de los estados correspondientes establece que los gases reales tienen la
misma ecuacin de estado en funcin de variables reducidas, definidas como V
R
=V.
Esto se puede enunciar que para cada grupo de gases similares la ecuacin de estado se
puede escribir donde es diferente para cada grupo.

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La experiencia de muestra que el principio de los estados es aproximado pero el grado
de aproximacin es suficientemente bueno como para poder aplicarlo a numerosos
problemas tcnicos.
La familia o grupo para el cual es vlida la funcin se cumple que
todos los gases reales de este grupo tienen el mismo factor de compresibilidad crtico
.
El grupo mayoritario de gases tienen un Zc que vara de 0,26 a 0,28 por lo que se ha
graficado un diagrama para Zc=0,27 aunque tambin las hay para otros valores.

Ecuacin de estado generalizada:

Se llama ecuacin de estado generalizada a aquella donde se considera el coeficiente de
compresibilidad

Tema 4: Segundo Principio

Sentido de las evoluciones en los sistemas fsicos: el
sentido de la evoluciones hace referencia a si una
transformacin va desde 1 hacia 2 o de 2 hacia 1. LA
modificacin de un sistema se dice realizable si le
corresponde infinitas transformaciones realizables.
Alcance del primer principio y necesidad del segundo
principio:
Para que una modificacin sea aislable es condicin
necesaria que los estados inciales y finales tengan la
misma energa. En general si una modificacin es
aislable no lo es su opuesta. Esto permite concluir que un sistema aislado no recorre un
ciclo. La condicin de aislabilidad deducida del primer principio es que E
inicial
= E
final
la
cual es simtrica con respecto de los estados inciales y finales y por lo tanto no puede
decidir entre dos modificaciones opuestas, de las cuales solo una se puede llevar a cabo,
cual es esta.

Segundo principio de la termodinmica:

En su concepto el segundo principio de la termodinmica es la ley que se ocupa de
indicar el sentido que tienen la modificaciones en los sistemas termodinmicos. De
varias modificaciones posibles a las que puede ser sometido un sistema, el segundo
principio indicara cuales de ellas puede llevarse a cabo y cules no.
Si hacemos un estudio fenomenolgico de los hechos naturales que se producen en la
naturaleza, como soltar un objeto y que este caiga, colocar un cuerpo caliente dentro de
un fluido frio que el calor vaya del ms caliente al ms frio, etc. se debe llegar a las
siguientes conclusiones:
La modificacin que sufre el sistema es a partir de las propias fuerzas directoras
del sistema y no del medio exterior.

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Hay modificaciones posibles y otras sus inversas, son no posibles
espontneamente.
Es el resultado de la experiencia y no de las especulaciones tericas.
Este comportamiento de los sistemas termodinmicos es independiente del
primer principio.
La direccionalidad de las modificaciones de los sistemas termodinmicos
aislados es el resultado de la experiencia y no tiene una explicacin en
termodinmica clsica. Sin embargo se puede prever la discriminacin de las
modificaciones posibles de las imposibles en un sistema termodinmico aislado
se har mediante una funcin de estado termodinmico que se denomina
entropa, tal que S
final
es S
inicial

Transformacin reversible

Sea una modificacin se dice que la misma es reversible
si se cumple que:
La modificacin es el resultado de las modificaciones
infinitesimales y entre modificacin y modificacin se deja el
sistema un tiempo suficiente hasta alcanzar el equilibrio
termodinmico llamado transformacin cuasiesttica.
Las fuerzas impulsoras son infinitesimales.
Si se aplica la modificacin inversa pero en secuencia invertida. Al aplicar la
modificacin inversa, tanto el sistema como el medio ambiente vuelve a sus respectivos
estados inciales, es decir, el universo fsico ha vuelto al mismo estado inicial.

Enunciado general del segundo principio

En su concepto el segundo principio es la ley que se ocupara de indicar el sentido que
tienen las modificaciones en los sistemas termodinmicos. De varias modificaciones
posibles la que puede ser sometido un sistema, el segundo principio indica cuales de
ellas se pueden llevar a cabo y cules no.
Muestra que las modificaciones en la naturaleza tienen un sentido de evolucin nico
mediante el anlisis de hechos experimentales concretos y conocidos por todos como lo
son la disolucin del azcar en agua, la conversin de lea en cenizas al quemarlo, etc.
Las caractersticas comunes de todos los casos analizados son:
El sistema se modifica aisladamente debido a sus propias fuerzas directoras.
En ninguno de los casos el sistema vuelve al estado inicial.
Hay modificaciones posibles e imposibles de llevarse a cabo.
En consecuencia, en sentido general y restringido, el segundo principio se puede
enunciar de la siguiente manera.

UN SISTEMA AISLADO NO RECORRE UN CICLO

La funcin entropa


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Se establece una nueva funcin termodinmica que recibe el nombre de entropa,
funcin de estado que es una propiedad termodinmica extensiva tal que su significado
es:
para todas las modificaciones reales de llevarse a cabo en un sistema
aislado.
para todas las modificaciones imposibles de llevarse a cabo en un
sistema aislado.
para una modificacin particular limite de modificaciones reales que
recibe el nombre de modificaciones reversible.

Formulacin matemtica:

La introduccin de la existencia de la funcin entropa ha sido el resultado de
observacin experimental de numerosos fenmenos. Es conveniente desarrollar a
continuacin clculo de la funcin entropa y su relacin con otras funciones de estado
termodinmico.
El desarrollo es har de los casos sencillos a los ms complejos que permitan
internalizar los conceptos y su generalizacin.

Sistema uniforme en contacto con una fuente trmica y fuerza impulsora
infinitesimal:

Sea el caso de un sistema uniforme al cual lo podemos ejemplificar como un bloque de
plata metlica de muy elevada conductividad trmica en contacto con una fuente
trmica cuya temperatura difiere de la del
sistema en un infinitsimo.

Como consecuencia de esta diferencia de
temperatura habr un flujo de calor
infinitesimal de la fuente hacia el sistema y
luego el sistema al ser uniforme, rpidamente
alcanza el equilibrio trmico con la fuente. El
perfil de temperatura del sistema en funcin del
tiempo son rectas horizontales.
Por tratarse de un sistema uniforme (no existe gradientes de temperatura internas), o
sea, la temperatura no es funcin de la posicin, sino del tiempo.
La variacin de entropa en la modificacin infinitesimal resulta: (
Este cambio de entropa es consecuencia del flujo de calor que la fuente transfiere al
sistema, o sea, el cambio de entropa del sistema es proporcional al calor recibido por el
sistema entonces
Y si se transforma esta proporcionalidad en una igualdad introduciendo una cte. K, la
que como se ver no es una constante cualquiera sino una muy particular

Caractersticas de K:


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EL flujo de calor puede ser el resultado de distintas modificaciones de la fuente
trmica (calor sensible, calor de condensacin de vapor, etc.) pero cualquiera sea la
naturaleza y origen que produce el flujo de calor , resulta que la variacin de entropa
es proporcional al flujo de calor sin discriminar su origen.
Por otra parte la cte. K es un operador matemtico que aplicado a un diferencial
inexacto como , la transforma en un diferencial exacto como lo es dS.

Si consideramos el Universo Fsico constituido por le sistema y la fuente trmica resulta
que la modificacin del universo fsico es reversible, por lo tanto:

Entonces
Entonces

Cuando las temperaturas empricas del sistema y de su medio ambiente son iguales,
tambin lo son las constantes K de sistema y de su medio ambiente.

Sistema uniforme en contacto con una fuente trmica uniforme y fuerza impulsora
finita (transformacin casi ideal)

(no existen gradientes internos de temperatura , tanto en el
sistema como en la fuente trmica).
En este caso:

Entonces

entonces
Por el primer principio
Entonces

Por ser positivo, el parntesis debe ser positivo, por lo que , o sea cuando
la temperatura emprica del medio ambiente es mayor que la del sistema tambin
es mayor que la .
Si ahora el sistema le entrega calor a la fuente:


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y como , resulta

Es decir, cuando la temperatura emprica del sistema es mayor que la del MA, tambin
la es mayor que la .
Esto lleva a decir que la constante K es una funcin montona creciente de la
temperatura emprica y recibe el nombre de temperatura absoluta termodinmica.

Se ha tomado la temperatura emprica del punto triple del agua en la escala kelvin como
273,16 K, para que la temperatura emprica coincida con la temperatura absoluta
termodinmica.
Es decir, es la escala absoluta Kelvin de temperatura.
Por lo tanto se puede concluir que para una modificacin infinitesimal reversible el
cambio de entropa resulta.
Modificacin reversible

Variacin de entropa asociada a una modificacin irreversible del sistema
(transformacin real)

En los casos anteriores la modificacin se produca mediante la interaccin entre el
sistema uniforme y la fuente trmica, es decir, sin gradiente de temperatura internos.
En las modificaciones reales irreversibles resulta dificultoso que los sistemas que
interaccionan sean uniformes (dependencia de las variables intensivas solo del tiempo y
no de la posicin).
Sea el caso de un sistema en contacto con una fuente trmica a mayor temperatura, el
calor es cedido por la fuente a temperatura constante al sistema, con la que la fuente se
comporta como un sistema uniforme, pero el sistema no.

Los perfiles de temperatura para el instante inicial (t=0) del y de la FT son como se
indican en la figura. Se cambia la pared adiabtica que separa al sistema de la fuente
trmica por una pared diatrmica y el sistema, por si mismo debido a las fuerzas
impulsoras internas, evoluciona con el tiempo.
La modificacin as indicada se presenta en una primera etapa como la perturbacin
efectuada por la fuente trmica sobre el sistema La pared diatrmica que separa al
sistema de la fuente trmica toma la temperatura da la fuente trmica.

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Luego en la segunda etapa, el sistema sufre una evolucin de caractersticas aislantes
debido a sus propias fuerzas impulsoras internas hasta que despus de un tiempo
suficiente alcanza el equilibrio trmico.
En trminos de entropa se puede indicar que la variacin de entropa del sistema se
debe a dos causas: una casada por el flujo de calor a travs de las paredes diatrmicas y
otra a la irreversibilidad interna del propio sistema que se denomina creacin interna de
entropa y es siempre positiva para las modificaciones reales, cero para las
modificaciones reversibles y negativa para las modificaciones imposibles.

Pero como la temperatura del sistema no est definida (varia la posicin) se toma como
la temperatura de la pared y la diferencia existente en realidad es compensada por el

Debe quedar perfectamente internalizado el concepto de que puede ser mayor igual
o menor que cero, al igual que , pero debe ser siempre mayor que cero para
modificaciones reales irreversibles, igual a cero para las reversibles y menor que cero
para las modificaciones imposibles.
Visto la importancia de los conceptos involucrados en el segundo principio
resulta importante resumirlo en una secuencia lgica:
1. A un sistema asilado le cabe dos posibilidades: o permanece donde esta
indefinidamente o sufre una modificacin no cclica.
2. Existe una funcin de estado termodinmica extensiva que se denomina entropa
y permite discriminar la modificacin es posible de las imposibles
para un sistema aislado.
3. Existe una modificacin muy especial que es la modificacin reversible, limite
del modificaciones reales (la expansin adiabtica) para la cual S=0
4. Se demuestra la existencia de la temperatura absoluta termodinmica que
coincide con la temperatura emprica definida en el tema 1 en virtud de cmo ha
sido introducida esta ltima.
5. Dada una modificacin arbitraria para un sistema no aislado en contacto con una
fuente trmica, la variacin de entropa viene dada por:

Donde
dSi= es la creacin interna de entropa del sistema y toma valores positivos para las
modificaciones reales, cero para las reversibles y negativos para las imposibles.
= temperatura de la pared ya que muchas veces no est definida la temperatura del
sistema. Por ejemplo cuando esta vara con el tiempo y la posicin (sistema no
uniforme).

Se generaliza la ecuacin indicando que el cambio de entropa de un sistema cualquiera
en contacto con un medio ambiente cualquiera est relacionado al calor intercambiado
por el sistema y a la creacin interna de entropa del sistema con la sola condicin de

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que se pueda definir la temperatura de la pared . Se puede dar situaciones donde =
(tiempo)
= (tiempo)

= (tiempo)

= (tiempo)

y la Tp
(t)
no puede suponerse constante.

Clculo de la variacin de entropa.

El origen de la medida de la entropa en termodinmica clsica es arbitrario, es decir,
est definida a menos de una constante. Por lo tanto para un valor dado en entropa se
debe explicar claramente el origen de medida, es decir, el estado termodinmico al cual
arbitrariamente se lo ha asignado el valor cero de entropa.

p
Q
dS dSi
T
= +

1 2
p
Q
S S dSi
T
= = +

Para el clculo de la variacin de entropa se hace uso de las propiedades de la funcin
de estado entropa lo cual depende de la modificacin 1 2 y no de la transformacin
1 2 ; por lo tanto se puede elegir una transformacin reversible ( 0 Si = ;
p
T T
= ) y
adems sencilla:

Q
dS
T
= (por ser la transformacin reversible)

Q dU p dV dI V dp = + =
dU p dV dI V dp
S
T T
+
= =

Pasando a variables intensivas resulta:

du p dv di V dp
ds
T T
+
= =

Si lo aplicamos para un sistema sencillo formado por un gas ideal que se muestra en el
diagrama:


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v
du p dv dT p
ds c dv
T T T
+
= = +

p
di V dp dT V
ds c dp
T T T

= =

Para la T
123
reversible (isocrico - isotrmico):
3 2
2 1
1 3
ln ln
p
T P
S S c R
T P
| | | |
=
| |
\ \

Para la T
142
reversible (isobrico-isotrmico):
4 2
2 1
1 4
ln ln
v
T V
S S c R
T V
| | | |
=
| |
\ \

Para hallar el valor numrico de la entropa en un punto, no su variacin, se hace
necesario el origen de medida de la entropa que se hay adoptado.
Para un gas real debo tomar en cuenta el factor de compresibilidad Z ; P V Z R T =

Clculo de la entropa para una fase condensada.

( , ) T p
T
V
Z Z
p
= =
factor de compresibilidad que se obtiene de tabla y para muestras

se mantiene casi constante.

dV Z dp =

2
2
1 2
2
3
2
v
p
p
T Z p
s c ln
T T
| |
= +
|
\

T
2
=cte

2 2
2
2
1 3
2
p
V
dV Z p
p
T T
V p
=

2 2 2 2
1 1
1 1
2( ; )
1( ; )
S
p v T V
dT dV
ds c p
v
T T
S T V
p v
= +

V
1
=cte T
2
=cte

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2
1
2( ; )
2 2
1( ; )
1 1
ln
v
S
p v
S
p v
T p v z
ds c dp
T T
| |
= +
|
\

2
3
2
2
ln
2
1 2
p
T
Z V p
du v z dp c
v
T T
p
| |

| = = +
|
\

( )
2
2 1
1 2
T
V
s c ln p p
p
T T
| |
| =
|
\
V=Vol. De fase condensada (incompresible) cte

Ecuaciones fundamentales:

Combinacin del primer y segundo principio:

Sistema Cerrado W
f expansin
= 0 > Modificacin reversible

q
du p dv dT u dv
rev
ds c p
rev v
T T T v T
T
| |
+
= = = + +
|
|
\

( ) ln
u dv
ds c d T p
rev v
v T
T
| |
= + +
|
|
\

( ) ln
i dp
ds c d T v
rev p
p T
T
| |
= + |
|
\

Si el sistema considerado es un gas ideal:

0
u i
v p
T T

= =

; con lo cual

( ) ( ) ln ln
rev v
dS c d T R d V = + (variables V y T)

( ) ( ) ln ln
rev p
dS c d T R d P = + (variables P y T)

2 2
1 1
2( ; )
2 2
1( ; )
1 1
T p
p
T p
S
p v
S
p v
dT dp
ds c v
T T
= +

p=p
1
T=T
1


Pgina 39 de 124

> = S ( ) ( ) . .
v
c dLn T R dLn V +

> = S ( ) ( ) . ln . ln
p
c d T R d P +

Deduccin de la primera y segunda ecuacin termodinmica.
(til para el estudio y modificacin de gases reales.)

v p
T
T
dT u dv dT i dp
dS c p c v
T v T T p T
| |
| |
= + + = +
|
|
|

\
\

Por ser la funcin entropa un diferencial exacto, las derivadas cruzadas son iguales.

v
T
T
u
c
p
T
v
V
v T T
| |
| |
+
| |

\
|
=
|
|
\

2 2
v
V T T
T
u u p
c
T
p v v T
V
v T T T T T
| | | |
| |
| | |

\
| |
= +
| |
| |
\ \

Donde:
v
u

T
= T.
T
P

V
- P > Primera ecuacin termodinmica

De igual manera pero haciendo uso de las variables T y P resulta:

2 2
p
p p
T
T
i
v i
c
p T
T p
v
p
p T T T T T
| |
| |
| |
|
|
|

\ |
|
= + +
|
|
|
|
|
\
\

p
i

T
= V T .
T
V
p
> Segunda ecuacin termodinmica

(Ver el enunciado clsico, comparacin y demostracin por entropa en el apunte pg.
19 a 23).

El segundo principio y las mquinas trmicas.

Enunciados clsicos:

Enunciados de Carnot:


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Carnot analiz las posibilidades de conversin en trabajo empleando mquinas trmicas
y en le mismo lleg a enunciar lo que hoy llegamos el segundo principio de la
termodinmica cclicamente.

El enunciado de Carnot dice que sea imposible convertir una cierta cantidad de calor
totalmente en trabajo mecnico, sino que debe seguir un ciclo de cierto trabajo.

Enunciado de Kelvin:
Es imposible obtener trabajo mecnico por medio de un agente material inanimado de
una porcin de materia enfrindola a una temperatura inferior al ms fro de los cuerpos
que la rodean.
No es ms que el enunciado de Carnot expresado en forma negativa, peo en realidad no
es completo pues faltara agregar el concepto de la operacin peridica del equipo.

Enunciado de Plank:
No es posible construir una mquina a funcionamiento peridico que no haga otra cosa
que elevar un peso (producir trabajo) y enfriar un recipiente (extraer calor de una sola
fuente).
Como puede verse por comparacin con el de Carnot, no es ms completo en s, ya que
en el mismo aparece la condicin de operacin peridica de la mquina trmica.

Para entender adecuadamente el enunciado de Carnot del
Segundo Principio debemos ver en primer lugar lo que se
entiende por mquinas trmicas.
Se entiende por Mquinas Trmicas todo equipo que
transforma calor en trabajo mecnico operando
Con dicho concepto de mquina trmica el enunciado de
Carnot puede expresarse:
Toda mquina trmica requiere para su funcionamiento
al menos dos fuentes de calor a diferentes temperaturas
La mquina funcionar tomando calor de la fuente a
mayor temperatura, que denominaremos fuente caliente,
producir trabajo y entregar calor a la fuente a menor
temperatura, que llamaremos fuente fra. La cantidad de
calor Q
1
que toma la mquina de la fuente caliente es
mayor que la cantidad de calor de la fuente fra Q
2
ya que
cede tambin energa en forma de trabajo y por primer
principio se debe cumplir que
>
.
1 Q = Q
2
+
.
W
T
1
>T
2


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Enunciado de Clausius:
El enunciado de Clausius se refiere no a las mquinas trmicas, sino a las posibilidades
de intercambio de calor entre cuerpos o fuentes, pero se lo puede aplicar a las mquinas
trmicas.
El mismo expresa
El calor no puede pasar, por s solo, de un cuerpo a una determinada temperatura a otra
temperatura a una temperatura superior.

Para comprender este enunciado debe centrarse la atencin en la frase por si solo, ya
que si es posible transferir calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor
temperatura, pero para poder efectuar este proceso deber simultneamente realizarse
algn otro cambio energtico, lo que el enunciado expresa es que el pasaje de calor de
un cuerpo a menor temperatura a otro cuerpo a mayor temperatura no puede ser nunca
el nico resultado energtico de un proceso.

Equivalencia de los enunciados
La equivalencia entre los enunciados de Carnot, Kelvin y Planck es evidente y no
requiere demostracin, ya que los dos ltimos no son ms que formas negativas del
primero.
En cambio no es tan evidente la equivalencia con el de Clausius, dado que el de Carnot
se refiere a la posibilidad de la mquina trmica, mientras que el de Clausius a la
transferencia de calor entre cuerpos. Para demostrar la equivalencia entre el enunciado
de Carnot y el de Clausius, representamos en primer lugar esquemas que corresponden a
la veracidad y falsedad de ambos enunciados (Figura 1, 2,3, y 4)


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En la figura 3, al ser verdadero el enunciado de Clasius, para llevar el calor de la fuente
fra a la caliente se ha intercalado una mquina frigorfica que consume un cierto trabajo
W.
Si ahora suponemos que simultneamente fueran: verdadero el enunciado de Carnot y
falso el de Clasius combinados los esquemas correspondientes tendramos la figura 5.
Pero entonces la fuente fra puede eliminarse, ya que la misma recibe y cede la misma
cantidad de calor Q
2
y reemplazarse por un simple conductor trmico, mediante el cual
se devolvera a la fuente caliente la cantidad de calor Q
2
(fig. 6).


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Es decir, que si fuera falso el enunciado de Clasius, tambin ser falso el de Carnot.
Si inversamente suponemos verdadero el enunciado de Clasius y falso el de Carnot,
combinando los esquemas de la figura 3 y 2, obtenemos el que aparece en la figura 7.

Pero entonces la instalacin trmica y la frigorfica, tendra como nico resultado
energtico el pasaje de la cantidad de calor Q
2
de la fuente fra a la caliente. Ya que no
se producira ni se consumira trabajo, puesto que el producido por la mquina trmica
es consumido por la maquina frigorfica, y el resultado neto de los intercambios de calor
con la fuente caliente es la incorporacin a misma de la cantidad de calor Q
2
. Es decir
que el esquema que el esquema de la figura 7, equivalente al de la figura 4 (Clasius
falso ) . Por lo tanto, si el enunciado de Carnot fuera falso, tambin sera falso el de
Clasius.
En sntesis, tenemos dos enunciados tales que la falsedad de uno implica la falsedad del
otro y viceversa, luego los dos enunciados deben ser verdaderos ambos o ser falsos
ambos, es decir, lgicamente equivalentes.
La conclusin es que ambos muestran dos aspectos de una misma ley de la naturaleza a
la que denominaremos Segundo Principio de la Termodinmica.

( Ver Shapiro pag:238 )

1)- Diagrama T-S :

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En un diagrama T-S de una sustancia (agua por ejemplo ) se puede apreciar por
debajo de las curvas de vaporizacin y saturacin que coinciden en el punto crtico K,
se halla la zona de vapor hmedo. En ella, las isobaras son barras horizontales ya que
p y T son aqu constantes. En la zona de lquido y en la fase de gas, las isbaras son
algo curvadas y ascienden cuando aumenta la entropa.
En la zona de lquido las isbaras se hallan muy juntas unas de otras. Durante una
compresin isoentrpica, la temperatura aumentar, pues, muy poco; con lo que se
puede considerar que, para presiones no demasiado elevadas, coinciden con la curva de
vaporizacin. Tambin se han representado las isomtricas V=cte. y las isoentrpicas
i=cte.

2)- Diagrama I-S:
El diagrama I-S presenta una serie de ventajas prcticas. Las diferencias de entalpas
se pueden medir directamente lo cual es de gran importancia en las aplicaciones del
Primer Principio en sistemas abiertos.
Por esta razn, este diagrama se ha convertido en el ms importante y empleado de
todos los diagramas de estado. A su claridad grfica se le une gran facilidad de manejo.
El punto crtico se halla situado en la rama izquierda de la curva lmite de la zona de
vapor hmedo, y precisamente en el punto de mayor pendiente.
En las zonas que representan datos homogneos las isbaras son ligeramente curvadas y
son tanto ms inclinadas cuanto mayor sea la temperatura. En la zona de vapor hmedo
cuando p=cte. tambin se cumple que T=cte. Luego, en esta regin las isbaras son
lneas rectas, que son tanto ms inclinadas cuanto mayor es la temperatura de
vaporizacin, o sea la correspondiente tensin de vapor. La isbara crtica roza la curva
lmite de la zona de vapor hmedo en su punto de pendiente mxima, que es, por lo
tanto el punto crtico. Las lneas de ttulo constante se dibujan dividiendo las isbaras de
la zona de vapor hmedo en segmentos iguales. Todas las curvas x=cte. van a coincidir
en el punto crtico.
En la zona de vapor hmedo, las isobaras y las isotrmicas coinciden. En los lmites de
esta zona las isotrmicas forman un dado y ascienden por la fase gas con menor
pendiente que las isbaras. Cuando ya se hallan ms alejadas de la zona de vapor
hmedo, las isotermas son casi horizontales, ya que a presiones cada vez menores el gas

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real se comporta como gas ideal, cuya entalpa slo depende de la temperatura. Por lo
tanto, las isotermas T=cte. coinciden con las isoentrpicas i=cte.

3)- Diagrama P-I:
En este diagrama son de fcil interpretacin los cambios de estado a presin constante,
ya que las isbaras sern rectas horizontales. Por esta razn es el diagrama ms
utilizado en la tcnica frigorfica. En general la escala de presiones es logartmica, para
poder representar as un mayor margen de presiones; recibiendo el nombre de Diagrama
LogP-I.
Las isotrmicas son prcticamente horizontales cuando la presin es reducida, ya que en
este caso el gas real se puede considerar ideal, por lo que las isotermas y las
isoentrpicas coinciden.

Tablas Termodinmicas:

Para facilitar la obtencin de datos, se llev los valores de las grficas a las tablas; una
correspondiente a la zona de vapor hmedo que es de simple entrada y permite obtener
los valores de entalpa, entropa, volumen especfico, presin, temperaturasabiendo

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solo el valor de uno de estos parmetros; y otra correspondiente a la zona de vapor
recalentado de doble entrada, por lo que se necesita conocer dos valores para definir el
sistema, usualmente P y T. Definido el sistema se obtienen las propiedades
termodinmicas v, i , s.

TEMA 5 : Energa Util

Calor utilizable o Exerga del calor.

Si se dispone de una fuente de de calor a una temperatura T
1
mayor que la fuente de
temperatura atmosfrica T
2
, ser posible tomando de la fuente una cantidad de calor Q
1
,
obtener un trabajo W, si se intercala entre la fuete y la atmosfera una mquina trmica.
La atmosfera har de fuente fra de la mquina, y por lo tanto el trabajo obtenido ser
solo una fraccin del calor Q
1
en donde ser el rendimiento de la mquina trmica.

El trabajo obtenido a partir de la cantidad de calor Q
1
depender del tipo de mquina y
del rendimiento de la misma. De acuerdo con el teorema de Carnot, el trabajo que se
obtendr ser el mximo posible si la mquina trmica instalada en una mquina
reversible. Luego W
max
=
R
Q
1
. La definicin de rendimiento es:

neto
T
absorbido
W
Q
= ;
1 2 neto
W Q Q = .. ;
1 . abs
Q Q =
2
1
1
T
Q
Q
=

Si se toma en cuenta la mquina trmica de Carnot se obtendr el mayor rendimiento ya
que 0 S
= por ser cclica y 0

UF
S = porque la mquina es reversible.

1 2 1 2 2 1 2 1
1 2 1 2 2 1 2 1

0 0
UF FT
Q Q Q Q Q Q Q Q
S S S
T T T T T T T T
= + = + + = + = = =
2
1
1
T
T
T
= Rendimiento trmico de Carnot; el mximo

Por lo tanto el trabajo mximo obtenido ser:


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2
1
1
1
Max
T
W Q
T
| |
=
|
\

A este mximo trabajo que podra obtenerse de la cantidad de calor lo llamaremos calor
utilizable (Q
U
) Exerga contenida en dicho calor y valdr:

1
1 2
1
U
Q
Q Q T
T
=

Esta ecuacin nos indica que podemos descomponer una cierta cantidad de calo,
proveniente de una fuente a temperatura T
1
en dos partes:

Qu=calor utilizable Exerga.Es la que tericamente podr transformarse en
trabajo;
Q
U
=calor no utilizable AnergaEs la que ni an la mquina trmica perfecta la
puede transformar en trabajo, es energa no transformable.

Podemos escribir:

1 U U
Q Q Q
= + EXERGA + ANERGIA
toda cantidad de calor se compone de Exerga y Anerga.

La distribucin de Exerga y Anerga de una cierta cantidad de calor depende de la
temperatura de la fuente de la cual proviene. Si a temperatura T
1
fuese infinita, todo el
calor sera nicamente Exerga. En cambio si la fuente estuviera a igual temperatura que
la atmosfera, T
1
=T
2
, el calor que suministre ser totalmente Anerga.
Si dibujamos un diagrama entrpico correspondiente al fluido intermediario utilizado en
la mquina trmica reversible y suponemos que el ciclo descripto es el de Carnot,
tendremos que el rea debajo de la isotrmica a T
1
hasta el eje de abscisas representa el
calor Q
1
entregado por la fuente.

La variacin de entropa durante la variacin isoterma T
1
valdr:
1
1
Q
S
T
=

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En consecuencia el calor no utilizable o Anerga valdr:
1
2 2
1
U
Q
Q T T s
T
= = y
estar representado por el rea debajo de la isoterma T
2
hasta el eje de abscisas y por lo
tanto el rea entre las dos isotermas representar el calor til o Exerga:
2 U
Q Q T s
=

Hasta el momento hemos considerado el caso de calor proveniente de una fuente que
por definicin debe tener capacidad calorfica infinita, es decir que su temperatura no se
altera cualquiera sea la cantidad de calor que se entregue o que se quite.
Esto en la prctica no pasa, sino que a medida que la mquina funciona, el cuerpo se ir
enfriando y finalmente una vez que el cuerpo alcance el valor de temperatura T
2
, dejar
de funcionar.
El cuerpo alcanzar el equilibrio trmico como el proceso anterior, pero en este proceso
habremos obtenido un trabajo til el cual ser mximo si se instala una mquina
reversible. El mximo trabajo til que podr obtenerse ser la Exerga debida al
desequilibrio trmico con la atmosfera o calor utilizable del cuerpo.
'

El cuerpo evoluciona desde el estado 1 hasta el estado 2.
Podemos admitir que la mquina trmica reversible va describiendo ciclos elementales
de Carnot, por lo tanto el rea desde la curva representativa de la transformacin que
experimenta el cuerpo hasta la isoterma T
2
representa el mximo trabajo til o sea la
Exerga o calor utilizable.
El rea comprendida entre la isoterma y el eje de las abscisas es la Anerga = |s
c
| T
2
;
y el rea total entre la curva y el eje de las abscisas es el calor entregado, por lo que
2 U C c
Q Q T s =
Si ahora consideramos que la atmosfera es la que se encuentra a mayor temperatura la
maquina trmica recibir calor de esta, realizara trabajo y entregara calor al cuerpo que
se ir calentando hasta alcanzar la temperatura atmosfrica.
El rea del triangulo superior representara por lo tanto el mximo trabajo til, o sea la
Exerga o calor utilizable.
Su valor ser
La conclusin de lo analizado es que todo cuerpo que se encuentra a una temperatura
diferente de la de la atmosfera tendr una Exerga, debido al desequilibrio trmico con
la misma.


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Exerga debida a desequilibrio mecnico

Si suponemos dos transformaciones elementales: una reversible y otra irreversible, el
primer principio de la termodinmica nos permite escribir:

Entonces

Y teniendo presente que y
Entonces entonces
Es decir, que pasando de un estado a otro por el camino reversible se obtendr ms
trabajo que el irreversible. Podemos en consecuencia
definir como Exergia debida al equilibrio mecnico,
al mximo trabajo til que es posible obtener
llevando al sistema al equilibrio mecnico con la
atmosfera.

El sistema que se encuentra en el estado 1 se expande
en forma reversible isomtrica al estado 2. En la
expansin el sistema realiza un trabajo que se puede
calcular por y que est representado
por el (rea total entre la curva y el eje de las
abscisas).
De este trabajo parte debe emplearse para vencer la
presin atmosfrica y lo llamaremos trabajo de dilatacin y se puede calcular
mediante ( y est representado por el rea entre la isobrica de y
el eje de las abscisas.
El trabajo til ser por lo tanto la diferencia entre el total que desarrolla el sistema y el
de la dilatacin. Entonces
Por lo que todo sistema a presin diferente a la de la atmosfera posee una Exerga
debida al desequilibrio mecnico que puede calcularse mediante la ecuacin:
(

Exerga de un sistema cerrado:

Ahora consideremos un sistema en el cual exista desequilibrio trmico y mecnico
simultneamente por lo que la exerga ser el mximo trabajo til que es posible obtener
del mismo cuando se lo lleva al equilibrio.
En primer lugar estudiaremos el caso de un sistema cerrado que se encuentra en el
estado 1 al cual denominaremos vivo; al estado 2 que llamaremos muerto ya que no ser
posible obtener de l ningn trabajo.

Se trata de calcular el mximo trabajo til que
es posible obtener y como ya sabemos, esto se
obtiene utilizando un camino reversible.

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Un camino puede ser el: 1-3-2 constituido por: Una adiabtica de 1 a 3 y por una
isotrmica desde 3 a 2 a igual temperatura que la atmosfera con la quien
intercambia calor.
El trabajo desarrollado por el sistema ser:

En la adiabtica el trabajo ser igual a la disminucin de energa interna entonces

En la isoterma, por el primer principio tendremos:
Reemplazando en la ecuacin de obtendremos.

El calor intercambiado en la isoterma , dado que es reversible lo podemos expresar:
y como entonces
Entonces

Pero este no es todo trabajo til ya que parte del mismo se consumir como trabajo de
dilatacin, es decir que:
El trabajo de dilatacin ser:

Entonces
Que tambin quede escribirse como:

Como se puede observar, el trabajo til se puede expresar como la resta de una funcin
potencial para cada punto. Dicha funcin la llamaremos b= U- -S- T- -V con lo que
el trabajo til se pude expresar como:
=

a) El otro camino es el 1-4-2 constituido por una isotrmica o y luego
una adiabtica reversible de 4 a 2.
Dado que el sistema solo intercambia calor con la atmosfera que se encuentra a
temperatura , para efectuar la transformacin reversible 1-4 Temp: deber
instalarse una mquina frigorfica reversible que tome calor de la atmsfera y se lo
entregue al sistema. Esta mquina frigorfica consumir un cierto trabajo que
llamaremos El ser :

En la isotrmica:

= ( )

Pudiendo reemplazar el calor en funcin de la variacin de entropa por ser reversible.
= ( ) ya que =

Entonces ( )

El trabajo de la adiabtica ser:

=

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Entonces ( )
= ( )
El trabajo de dilatacin como en el caso anterior, vale:

= ( - )

El trabajo consumido por la mquina frigorfica reversible ser en valor absoluto
idntico al que producira una mquina trmica reversible, que funcionar entre fuentes
a temperatura y
Recibiendo el calor o sea:
= = ( ). )

= ( ( )

Entonces = ( ) ( ) ( ) ( )

= ( . )

Al igual que antes nos queda entonces que: =

Al igual que nos dio antes.
Cualquiera otra transformacin reversible nos dara tambin el mismo resultado, pues lo
contrario contradira al segundo principio de la termodinmica.
Luego, que cualquier camino reversible obtendremos siempre el mismo trabajo til que
es mayor que el que se obtendra por cualquier camino irreversible y en consecuencia es
el mximo trabajo til que se podra obtener al pasar de 1 a 2.
En consecuencia es el valor de la exerga del sistema cerrado que se encuentra en el
estado 1
Entonces =
Y en general para un sistema cerrado en un estado cualquiera su exerga estar dada por:

=b

Variacin de Exerga de un sistema cerrado:

Si derivamos la ecuacin de la exerga obtenemos:
d = db= d U dV
De la primera ecuacin de la termodinmica para sistemas circulantes obtenemos que:

dU = Q W

Entonces: d E x= d S ( W . d V)

Donde: = Q d S y = W . d V

Entonces: d E x


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Es decir que la exerga de un sistema se incrementar por suministro de calor utilizable
o de trabajo til.
Analizando distintos procesos, veremos cmo vara la energa de un sistema segn los
intercambios de energa que se experimenten.

1.- Proceso adiabtico reversible en que se suministra trabajo al sistema:

Entonces Q= D y dS = O (adiabtico reversible) y < 0 (trabajo
suministrado)

Entonces d E x= =

La exerga del sistema aumenta en un valor igual al del valor absoluto del trabajo
suministrado. El trabajo es exerga pura.

2.- Proceso adiabtico irreversible en que se suministra trabajo al sistema:

dQ= 0 dS>0 (adiabtico irreversible) ^ d < 0 (trabajo suministrado)

Entonces d E x= d S = d S
Ahora el aumento de exerga ser menor debido a la irreversibilidad del proceso, una
parte de la exerga a pasado a ser anergia d S.

3.-Proceso en que no se intercambia trabajo til, entonces d = 0 y se suministra
calor al sistema entonces dQ>0.

Dado que el sistema recibi calor, su entropa aumentar, o sea que dQ>0 Tendremos
entonces:

d E x = dQ- d S = d d E x< dQ

El aumento de exerga del sistema ser igual solo al calor utilizable recibido, menor que
el total de energa recibida. El calor es mezcla de exerga y anergia por eso solo la
exerga de sistema crece en una fraccin del calor suministrado.

Exerga de un sistema circulante:

Al igual que para el sistema cerrado, trataremos de
determinar el trabajo mximo til que es posible obtener de
un sistema circulante en el estado 1, al estado 2 en equilibrio
trmico y mecnico con la atmosfera.
Al evolucionar el fluido y alcanzar el estado 2, habr llegado
al estado muerto y si dicho proceso es reversible el trabajo
til obtenido ser mximo y constituir la exerga en el
estado 1. Por comodidad para el clculo elegimos el camino 1-3-2 constituido por una
adiabtica reversible (1-3) seguida de una isotrmica reversible a (3-2).

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El trabajo, suponiendo constantes la energa cintica y potencia del fluido, en la
transformacin 1-3 ser:
(por ser adiabtico el proceso)
En la transformacin 3-2 ser:

Ya que 3-2 es isotrmico
Entonces
El trabajo mximo al pasar de 1 a 2 ser:

El valor que da esta ecuacin es totalmente trabajo til y por lo tanto es el valor de la
exerga del sistema circulante debida a los desequilibrios trmicos y mecnicos con la
atmosfera.
Aparece una nueva funcin potencial con lo que la ecuacin de la exerga
para este sistema puede escribirse:
y generalmente
Y si tenemos en cuenta la energa cintica y potencial de la misma, la expresin ms
completa de la exerga del fluido ser:

Esta ecuacin no es muy utilizada ya que en los equipos no se produce una gran
variacin de energa cintica o potencial, solo se utiliza cuando se trata de toberas o
difusores en los que se producen variaciones importantes de velocidad.

Variacin de exerga de un sistema circulante

Si se diferencian la ecuacin de exerga para un sistema circulante obtenemos:

La expresin del primer principio para un sistema circulante en que no se producen
variaciones en la energa cintica y potencial nos permite escribir

Entonces
; =

Si analizamos diversas posibilidades de intercambio de energa, obtenemos:
1) Proceso en el que se suministra calor a sistema sin que este intercambie trabajo
con el medio.

Entonces
Lo que significa que solo una parte se traduce en aumento de exerga, la otra
parte es anergia.
2) Proceso adiabtico reversible en que se suministra trabajo al sistema.

Entonces
Lo que significa que la exerga del sistema se incrementa en un valor idntico al
del trabajo suministrado.
3) Proceso en que se suministra trabajo al sistema siendo un cambio adiabtico
invertible.

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Entonces
Lo que significa que no todo el trabajo se convierte en exerga, sino que solo una
porcin.

Rendimiento Exergtico o Efectividad trmica

Se define al rendimiento exergtico al cociente entre la exerga producida y la
consumida.
Entonces =
En el caso de una maquina trmica que funciona entre dos fuentes de calor, el
rendimiento exergtico ser:

Y en el caso de un compresor de gases, donde la exerga generada es el incremento de
exerga en el gas que circula y la consumida el trabajo que requiere el compresor:

Tema 6: Segundo Principio

Funciones caracterstica:

Si consideramos el caso de un sistema termodinmico cuyo estado de equilibrio queda
definido por los valores de dos variables independientes y si el sistema esta constituido
por un cuerpo puro, podemos elegir como dichas variables dos de las cuatro siguientes
p, V, T y S.
Podemos agrupar a estas variables en cuatro grupos de dos que nos permiten llegar a
definir una llamada funcin caracterstica que es adoptada a l y que es una funcin
de estado del sistema.
Los cuatro grupos son:

I) S,V ; II) S,p ; III) T,V ; IV) T,p

I) Funciones energa Interna
Para el caso de un sistema cerrado constituido por un solo componente que solo puede
intercambiar trabajo con el medio por variacin de volumen, por el primer principio
podemos escribir:

Y si la transformacin es reversible entonces
Y en cuanto al trabajo elemental entonces
Entonces
Si consideramos a esta funcin como dependientes de solo dos variables S y V
entonces:

Por comparacin

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Por ser las derivadas segundas cruzadas iguales obtenemos:

Esta ecuacin constituye la primera de las llamadas relaciones de Maxwell. Diremos
que la funcin U=f(S,V) es una funcin caracterstica adaptada a las variables
independientes S y V.

II) Funcin Entalpia i=f(S,p)
La definicin de entalpia es:

Si la diferenciamos obtenemos:

Entonces
Si consideramos su diferencia tambin se puede escribir como:

Nuevamente, por comparacin

Dado que la entalpia es funcin potencial, por igualacin de las derivadas segundas
cruzadas, nos permite escribir:

Llamado segunda ecuacin de Maxwell. La funcin I=f(S,p) es una funcin
caracterstica adaptada a las variables independientes S y p.

III) Funcin Energa libre o funcin de Helmnoltz F0f(T,V):
La funcin caracterstica adaptada al tercer par de variables (T,V) es la funcin F
definida por la relacin:

Entonces
Entonces
Si consideramos podemos escribir:

Por comparacin se obtiene que:

Y por ser F una funcin potencial, igualando las derivadas segundas cruzadas
obtenemos la tercera relacin de Maxwell:


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La funcin es una funcin caracterstica adaptada al par de variables
independiente V y T.
IV) Funcin Entalpia libre o funcin de Gibbs
La funcin caracterstica adaptada al cuarto par de variables T, p es la funcin definida
por la relacin:

Entonces
Entonces
Si consideramos podemos escribir:

Comparando obtenemos:

Y por igualacin de las derivadas segundas cruzadas obtenemos la cuarta ecuacin de
Maxwell

La funcin es una funcin caracterstica adaptada a las variables
independiente T y p

Estas cuatro funciones caractersticas nos permiten predecir el comportamiento de
una transformacin y saber si esta ser real, reversible o imposible segn las
variables de estas ecuaciones sean 0, 0 0 respectivamente.

Transformaciones

Real Reversible Imposible
duls,v 0 0 0
dils,p 0 0 0
dglT,p 0 0 0
dflT,V 0 0 0

El segundo principio y el equilibrio fisicoqumico:
Trataremos de aplicar los principios de la termodinmica a sistemas en los que se
desarrollan reacciones qumicas.
Observemos, en primer lugar, que los sistemas que debemos considerar siempre sern
de varios componentes, ya que la existencia de una reaccin qumica implica la
presencia de ms de un sistema qumico en el proceso (dos reactivos y un componente a

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una sustancian que se descompone en otras dos). Este nmero c de componentes
siempre ser por lo menos igual a 3. Para definir un estado del sistema, entonces,
adems de los parmetros fsicos, que podrn ser presin y temperatura o bien volumen
y temperatura, deber conocerse la composicin qumica, que por estar dada por
nmeros de moles de cada componente, , , .., . Las funciones de estado del
sistema, sern, en consecuencia, funciones de una gran cantidad de variables. As por
ejemplo:
, , .., )
, , .., )
Estas funciones podrn variar, sea por variaciones de los parmetros fsicos o bien por
variacin de la composicin.
Cuando en un sistema tiene lugar una reaccin qumica es porque el mismo no se
encontraba en un estado de equilibrio, en consecuencia toda reaccin qumica ser una
transformacin termodinmica irreversible. Su realizacin motivara una generacin de
entropas en el conjunto sistema-medio, luego deber cumplirse:

Adems, si durante la reaccin el sistema intercambia calor con el medio, se deber
cumplir la desigualdad de Clausius.

Esta desigualdad puede transformarse en una igualdad introduciendo un nuevo trmino

Entonces
Clausius denomina a calor no compensado y constituye una medida de la
irreversibilidad de la transformacin.

Grado de avances de la reaccin:

El manejo matemtico de las funciones de estado, de sistemas en que se desarrollan
reacciones qumicas resultara muy complejo dado el gran nmero de variables que
intervienen.
Pero en realidad todas esas variables pueden reducirse a tres ya que los nmeros de
moles de todos los componentes no son variables independientes, sino que varan en
forma vinculada entre s.
Por ejemplo para la formacin de dixido de carbono, la cantidad de moles inciales
ser:

Al producirse la reaccin el nmero de moles de carbono y oxigeno disminuir y las de
dixido de carbono aumentara segn la relacin en que lo establece la reaccin:

Donde se asignan signo negativo a los coeficientes estequiomtricos de las sustancias
que se consumen y signo positivo al de la sustancia que se forma.
En general, una reaccin qumica cualquiera, en que intervienen c sustancias, la
podemos expresar:


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En la que representan los coeficientes estequiomtricos, con signo negativo las
sustancias que se consumen y positivo las que se producen y las los smbolos
qumicos de las diversas sustancias.
Entonces, los nmeros de moles de las sustancias, presentes en el sistema en un
momento cualquier del proceso qumico ( ) los podemos expresar por la siguiente
expresin:

La variable, grado de avance de la reaccin ( ), tendr valor cero en el momento inicial
de la reaccin e ira tomando valores positivos crecientes a medida que la reaccin se
desarrolla y alcanza un valor final, que ser el mximo en el momento en que el sistema
alcance el equilibrio qumico y la reaccin, macroscpicamente considerada, termine.
Este valor del grado de avance se alcanza cuando una de las sustancias que se consumen
se acaba, entonces:
El menor de estos valores para las sustancias que se consumen es el valor . Si lo
calculamos con otro componente que no era el adecuado nos dar nmero de moles
negativos que hace referencia a que esas son los moles de esa sustancia para que la
reaccin se lleve a cabo.
En consecuencia, todos los nmeros de moles de todas las sustancias, sern a su vez
funcin de la nica variable grado de avance de la reaccin y por lo tanto cualquiera que
sea el nmero de sustancias intervinientes en una reaccin qumica, las funciones de
estado de ducho sistema siempre sern funciones de tres variables, dos fsicas y una
qumica. Se podr expresar, en particular, la entalpia y la energa interna del sistema del
siguiente modo:

Afinidad qumica:

Si consideramos un sistema que se encuentre en equilibrio trmico en el que por lo tanto
no ocurrirn transformaciones irreversibles por diferencias de temperaturas y excluimos
asimismo la existencia en el sistema de irreversibilidades mecnicas, si el sistema
evoluciona irreversiblemente, lo ser porque en el ocurren transformaciones qumicas
irreversibles. En tal caso, el valor de ser una medida de la afinidad qumica
existente en el sistema entre sus componentes. El calor no compensado est ligado a la
realizacin de una reaccin qumica y por lo tanto a la variacin de la variable qumica,
grado de avance de la reaccin, en consecuencia podemos escribir:
= grado de avance
Que es la relacin fundamental de De Donder, en la que se designa A a la afinidad de la
reaccin que se desarrolla en el sistema. En consecuencia, por definicin de afinidad
tendremos:


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A, ser una funcin de estado del sistema en el instante considerado, o sea:

Cuando en el sistema no pueda ocurrir una reaccin qumica o sea que se encuentre en
equilibrio qumico

Ecuaciones de Clausius- ClapeyrOn

Esta ecuacin nos permite calcular los calores latentes de cambio de fase. La
deduciremos para el caso de calor latente de vaporizacin.
Si se tiene lquido y vapor en un cierto estado de equilibrio de acuerdo con la condicin
de equilibrio que establecimos al estudiar la regla de las fases de Gibbs, la entalpia libre
molar y en consecuencia tambin la especifica, deber ser igual en ambas fases, es
decir:
Si se realiza una transformacin reversible a lo largo de la cuerva de equilibrio liquido-
vapor, hasta otro estado muy prximo, variaran ambas entalpias libres debiendo
mantenerse la igualdad de las correspondientes a ambas fases:

Dado que se ha supuesto a la transformacion
reversible en general sera:
Entonces

La variacion de entropia , al producirse
la vaporizacion de la unidad de masa dado que el
proceso es isotermico, si lo suponemos reversible
sera igual al cociente del calor intercambiado
sobre la temperatura. Dado que el calor
intercambiado es el calor latente de vaporizacion, tendrmos:

Entonces ECUACION DE CLAUSIUS- CLAPEYRON
Y con un razonamiento igual, ontenermos el calor latent de fusion f:

Y el calor latente de sublimacion s:

Calores de Reaccion:

Se define al calor de reaccion como el calor intercambiado entre sistema y medio
durante el proceso quimico de reaccion. De acuerdo a nuestra convencion de signo, el
calor de reaccion sera negativo en las reacciones exotermicas y positivo en el las
reacciones endotermicas.
Para una misma reaccion quimica podemos tener infinitos valores para el calor de
reaccion ya que la cantidad de calor intercabiado depende del estado final, inicial e
intermedio pero suponemos p=cte, entonces el calor de reaccion sera igual a la
variacion de entalpia y por lo tanto solo depndera del estado inicial y final.

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Analogamente, si la reaccion se efectua a V=cte, el calor intercambiado sera igual a la
variacion de energia interna y dependera solamente del estado inicial y final.
En consecuencia la llamada ley de Hees puede enunciarse diciendo: El calor de
reaccion solo depnde de las sustancias iniciales y finales y no de las sustancias
intermedias que puedan producirse en el proceso quimico, es solo valida si la reaccion
se preoduce a p=cte o V=cte y en estos casos no es mas que un aspecto de una
propiedad genarl de la entalpia o de la energia interna.
Los calores de reaccion mas habituales son:
Calor de reaccion a p y T constantes
Calor de reaccion a V y T constantes
Calor de reaccion a p y T constantes
Partimos de la entalpia como funcion de las variables: presion temperatura y grado de
avances.
Entonces

Pero como el proceso se desarrolla a p y T constantes
Entonces
Este valor debera coincidir con el calor elemental intercambiado entre el sistema y el
medio a p y T constastes
Entonces

La entalpia total es igual a la suma de las entalpias parciales de cada sustancias por su
numero de moles
Al ser sistema ideal
(que la entalpia molar solo depende del estado fisico de la sustancia, o sea p o V y no de
la presencia de otras sustancias)

Pero

Y como es independiente del grado de avances


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Si la reaccin es estequiometrica, el grado de avance final de la reaccin es 1 y el valor
de la formula anterior nos da el valor de calor de reaccin a presin y temperatura
constantes para el caso de una composicin inicial estequiometrica. A este valor lo
designamos y ser:

Si la composicin inicial del sistema fuera distinta de la estequiometrica el calor de
reaccin a p y T contantes ser igual

Los valores de se determinan conociendo la ecuacin quimica de la reaccin que se
produce mientras que los valores de no se pueden conocer para un estado
determinado, ya que solo podemos calcular diferencia de entalpias entre dos estados por
lo que se fijo un estado a p=1atm y T=297,16K para el que se asigno el valor cero.
Entonces si se quiere la entalpia a una temperatura T, ser:

Si hubiera un cambio de estado, por ejemplo de lquido a vapor,

Calor de reaccin a V y T constantes

En el caso de reacciones a V y T constantes, empleando la funcin energa interna, con
un desarrollo anlogo al efectuado con la entalpia para el caso anterior, se llega a que el
calor de reaccin a volumen y temperatura constaste para la reacciones estequiometrica,
que designaremos , estar dado por

En la que las son las energa internas molares de las sustancias intervinientes, que
puedan determinarse a partir de las entalpias molares por la relacin
Comparacin entre :
Si restamos , obtenemos:

Entonces


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Variacin de los calores de reaccin con la temperatura

Nos interesa ahora determinar de qu manera varan los calores de reaccin al variar la
temperatura a que se realiza el proceso qumico.
Hagamos el estudio para el caso de reacciones a p y T constantes
Sabemos que:

= =

Como la entalpia es una funcin potencial, sus derivados segundos cruzadas sern
iguales:

Entonces

Pero

Pero

Entonces

Esta ley, para este caso a .p. y, T = c t e puede expresarse diciendo: la variacin del
calor de reaccin con la temperatura ser igual a la modificacin en la capacidad
calorfica del sistema producida por la reaccin qumica.
Para el caso de una reaccin , T= cte se podra repetir el desarrollo matemtico y
llegar a:

Temperatura de reaccin adiabtica o temperatura extrema:

Esta temperatura es la que se alcanza en un sistema si la reaccin se desarrolla en un
sistema si la reaccin se desarrolla en un recinto adiabtico. La misma puede ser mayor
que la inicial si el sistema es exotrmico o menor si es endotrmico, por lo que se la

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denominado tambin temperatura extrema. Si el proceso fue exotrmico, la temperatura
que se obtendr ser mxima y si fuese endotrmica, ser mnima.
Existirn dos temperaturas extremas, una para el caso de reaccin a presin constante y
adiabtica y otra para el caso de reaccin a volumen constante y adiabtico.
Para determinar la temperatura extrema para el caso de presin constante y adiabtica, si
hacemos la representacin de los estados del sistema en un diagrama ,, si la reaccin
es del tipo exotrmico tendremos:

El Sistema evolucion del punto uno al dos
por la isoentlpica al ser la reaccin
adiabtica por lo que por lo que al no
haber variacin de entalpia no hay
intercambio de calor al ser el proceso
adiabtico.
Si la reaccin se hubiera realizado a p y
T=cte.el sistema llegara al punto 3 donde la
entalpa es distinta:
Si a los productos de reaccin que se
encuentran en estado 3 se les suministra
calor, a presin constante, se los podra
llevar hasta la temperatura en el estado 2.
Las variaciones de entalpa y debern ser iguales en valor absoluto y de
signos opuestos por ser
El proceso 1-3 se realiza a p=cte y T=cte= en consecuencia:

Entonces

En el proceso 3-2 que se efecta a p=cte. y =cte , tendremos:

Entonces

Al ser

Entonces

Esta ecuacin nos permite calcular la temperatura extrema de reaccin.

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De manera anloga, operando con la energa interna se obtiene la ecuacin siguiente
para determinar la temperatura mxima de reaccin a volumen constante:

Poder calorfico de un combustible:
Se denomina poder calorfico de un combustible a la cantidad de calor que se obtiene
mediante la combustin completa de una unidad de masa o volumen de un combustible,
quedando los productos de la combustin a la temperatura a que se encontraban
inicialmente el combustible y el comburente. Es decir, que el poder calorfico no es otra
cosa que el calor de la reaccin de combustible realizada a temperatura constante.
Por otra parte, para un mismo combustible, no hay un nico poder calorfico, sino
varios. En primer lugar, se realiza a p=cte. o a V=cte. Por otra parte, todos los
combustibles convencionales contienen agua en cierta proporcin y adems uno de sus
elementos es hidrogeno, que al efectuar la combustin originara agua en sus productos.
Segn las condiciones en que se realice la combustin, puede ocurrir que toda el agua
que integra los productos de combustin quede en forma de vapor a de lquido, o una
parte y otra parte con lo que la cantidad de calor que se obtiene es diferente. Se define
entonces como poder calorfico superior (Hs) al caso correspondiente en que toda el
agua producto de la combustin queda liquida y como poder calorfico inferior (Hi) al
del caso en que toda el agua producto de la combustin queda gaseosa.
La diferencia entre los dos poderes calorficos, superior e inferior, no es otra cosa que el
calor latente de vaporizacin del agua presente en los productos de la combustin.

Aire necesario para la combustin:

Los elementos combustibles que generalmente estn presentes en los combustibles
convencionales son: carbono, hidrogeno y azufre. Por cada uno de ellos necesitare una
cantidad determinada de oxigeno que sale como resultado del balance de la reaccin de
combustin de cada combustible.
Luego, para hallar la cantidad de aire, debemos tener en cuenta que en cada kilogramo
de aire hay aproximadamente un 21-23% de oxigeno, con lo que obtengo la cantidad de
aire terica para la combustin por regla de tres.
En la realidad, para obtener una combustin completa deber enviarse al hogar o cmara
de combustin una cantidad de aire real mayor que la terica necesaria. El valor del
exceso de aire necesario se determina en forma experimental y depende del tipo de
combustible, de la forma en que se lo quema y de la geometra del hogar o cmara de
combustin.

Nociones del clculo de la composicin de equilibrio en sistemas reaccionantes:

La entalpia de un metro cubico normal de humo se puede expresar como:


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Esta ecuacin puede representarse en un diagrama llamado diagrama entlpico de
humos. La hiptesis de que se parte para el trazado de este diagrama es que los humos
se comportan como una mezcla de gases
perfectos, en consecuencia su entalpia es
solo funcin de la temperatura, puedo
saber la entalpia, y con esto la
composicin de los productos de la
combustin por la forma en que se ha
trazado el diagrama podra pensarse que
es necesario un diagrama para cada
combustible, dado que la composicin de
los productos de combustin variara con
la composicin del combustible. Tal cosa
no es necesario, dado que al trazarse el
diagrama representado entalpias
volumtricas, puede dibujarse una nica curva de para todos los combustibles
convencionales sin errores importantes.

Anlisis de exerga en sistemas que involucran cambios qumicos. Caso: combustin a p
y V constantes (adiabtica):

En las combustiones que tienen lugar en hogares
industriales, la energa qumica del combustible se
transforma en energa interna de los gases de
escape y en calor. Como el proceso degrada
energa, la transformacin que tiene lugar va
ligada a grandes prdidas de exerga.
Para determinar la exerga perdida, efectuamos el balance de exerga representando
esquemticamente.
La energa qumica del combustible se transforma en energa interna de los humos
salientes. Estos, abandonan el hogar a una temperatura muy elevada y que es la terica
de combustin. El combustible aporta al sistema una exerga ya que entra a temperatura
ambiente. Los productos de la combustin resultantes, poseen una exerga . Como
la combustin es un proceso irreversible, ser: y habr una prdida de
exerga.

Trabajando matemticamente se llega a que en procesos que transcurren en sistemas
adiabticos, la exerga perdida viene dada por el producto de la temperatura ambiente
y el aumento de entropa producido a causa de las irreversibilidades.

Tema 7: Ciclos de Maquinas Trmicas

Procesos de comparacin:


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Para estudiar ms de cerca el funcionamiento de una maquina trmica, vamos a
considerar primeramente el ciclo de trabajo efectuado por el fluido en el interior de la
misma.
Para simplificar los clculos y obtener resultados comparables.
Analizaremos antes de que ciertos ciclos reversibles, que reciben el nombre de procesos
de comparacin. Aunque el funcionamiento de una maquina trmica real pueda diferir
notablemente de un proceso de comparacin, este es de gran inters para saber que
parmetros (por ejemplo presin y temperatura), tienen influencia en el rendimiento
trmico de la instalacin se obtiene asi, y de un modo relativamente sencillo, las
indicaciones precisas para mejorar y juzgar la calidad de los procesos reales.

Parmetros caractersticos:

Rendimiento trmico: El rendimiento trmico es un rendimiento energtico, nos indica
la fraccin de energa total suministrada a la maquina trmica que se transforma en
trabajo til, por lo cual su expresin general ser:

El es igual a la suma algebraica de los diferentes trabajos producidos (+) o
consumidos (-) por los diferentes equipos. El es el calor que se ha
suministrado al fluido intermediario para la realizacin del ciclo.
Este coeficiente, por si solo no es suficiente para indicar la conveniencia de un
determinado ciclo para la instalacin de una planta ya que hacen falta otros factores a
tener en cuenta como el costo de la generacin de trabajo, gastos de inversin y
manteniendo.

Relacin de trabajo: Este valor nos indica la conveniencia econmica de un ciclo
determinado desde el punto de vista de los costos de instalacin y podr indicarnos que
debe desecharse alguna de alto rendimiento trmico, optando por otro de menor
rendimiento trmico, pero de alta relacin de trabajo.

Consumo especifico de vapor: este coeficiente da una visin del vapor que se debe
suministrar a una maquina trmica para obtener trabajo til.

Ciclo de Carnot:
Es el ms sencillo, opera con dos fuentes y
y est constituido por dos isotrmicas
(pv=cte.) y dos adiabticas (pv=cte.).
El mismo se produce dentro de la
zona heterognea del diagrama
entrpico del agua y describe en el
mismo el rectngulo 1-2-3-4. El
ciclo comienza con una compresin
adiabtica del vapor hmedo
obtenido al final del proceso un
lquido saturado. Para poder llevar a
cabo esta transformacin (1-2) el

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equipo que necesito es un compresor ( . Luego el liquido saturado del estado 2 se
convierte en vapor saturado 3 a temperatura y presin constante para lo cual necesito
suministrarle una cantidad de calor que lo puedo hacer con una caldera. El vapor
que sale de la caldera en el estado 3 se expande adiabticamente en la que reducir su
presin y temperatura entregando un trabajo al medio . Para realizar esta
transformacin, podemos instalar una turbina y obtener as el trabajo. El vapor hmedo
que sale de la turbina a titulo se condensa llegando al punto 1 con un titulo ,
es decir, que una parte de vapor saturado que contena la mezcla en 4 se ha
transformado en liquido. Para su realizacin instalaremos un condensador, equipo en el
cual deber quitar al fluido intermediario la cantidad de calor .

Ventajas:
Mximo rendimiento trmico

Desventajas:
Muy baja viabilidad prctica debido a:
1) En el condensador se debe sacar vapor hmedo lo cual es muy difcil de hacer ya
que es ms fcil extraer del mismo el lquido condensado.
2) El compresor deber comprimir una mezcla de liquido y vapor hasta obtener
todo liquido lo cual acarreara graves problemas mecnicos y adems consumira
una potencia notable.
Relacin de trabajo baja ya que el compresor consume trabajo

Consumo especifico de vapor alto
Titulo a la salida de la turbina bajo lo que produce una erosin en los alabes de la
turbina.

Ciclo de Rankine:

Este es un ciclo muy parecido al de Carnot, solo que tiene algunas mejores a nivel
tecnolgico, pero no logra superar su rendimiento trmico.
El fluido en estado de lquido saturado en 1
eleva su presin hasta 2 por medio de una
bomba que absorbe un trabajo .
El aumento de presin en el fluido produce
un pequeo aumento en su temperatura
pero esta es tan pequea que se desprecia.
El lquido en el estado 2 debe elevar su
temperatura por lo que ingresa a una
caldera en la cual se produce 2 procesos:
primero calefaccin del lquido hasta la
temperatura de vaporizacin caldera y
luego vaporizacin, es de aqu l menor
rendimiento trmico.
El vapor saturado que sale de la caldera se
expande, al igual que el Carnot en una

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turbina produciendo trabajo y sale en el estado 4 con un titulo . El vapor hmedo
entra al condensador y sale como liquido saturado en el estado 1.

Ventajas:
-Buena relacin de trabajo ya que la bomba consume poco trabajo
-Buena viabilidad tcnica ya que.
1) Es fcil extraer liquido saturado del condensador
2) La bomba est diseada para trabajar con lquidos
-Bajo consumo especifico de vapor
Desventajas:

-Rendimiento trmico menor al de Carnot ya que necesito ms calor en la caldera
-Titulo a la salida de la turbina = bajo lo que erosiona los alabes de la misma.
Para aumentar el rendimiento trmico en esta mquina, lo que se puede hacer es
aumentar la temperatura de vaporizacin o disminuir la temperatura de condensacin
.
Si aumentamos la temperatura hasta por ejemplo lo que tendremos es un menor
titulo de salida en la turbina lo que provoca el descaste de la misma en mayor
medida.
Si en cambio disminuimos hasta la temperatura atmosfrica el vapor no se
condensara ya que el elemento refrigerante se encontrara a la misma temperatura y no se
producir el intercambio de calor. Aun as no llegamos a la temperatura atmosfrica, el
condensador tiene un rea de intercambio calculada para una cierta diferencia de
temperatura entre el lquido refrigerante y el circulante.

Ciclo Rankine con sobrecalentamiento

Para lograr que el vapor que circula por
la turbina no contenga humedad
excesiva, se recurre a sobrecalentar el
vapor antes de su entrada a la turbina. Al
vapor saturado que sale de la caldera se
lo sobrecalienta a presin constante hasta
el estado 3. Al sobrecalentar el vapor
antes de su envi a la turbina, se
habrn incrementado el trabajo til
como la cantidad de calor a suministrar
al agua para describir el ciclo. Para
analizar lo que sucede con el
rendimiento trmico incluiremos el
concepto de temperatura media
que vendra a ser lo que es la

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temperatura 2 para el ciclo de Carnot.
Rendimiento de Carnot entonces

En analoga con Carnot: entonces

El aumento de entropa para el vapor recalentado es muy pequeo (calor absorbido)
mientras que el aumento de entalpia es notorio (trabajo en la turbina) con lo que el
rendimiento es mejor con el sobrecalentamiento.
A medida que aumentamos la temperatura , mayor rendimiento
obtenemos, pero existe una limitacin la temperatura final del
sobrecalentamiento dado por las propiedades de los materiales
con que se construyen los sobrecalentadores.
La existencia de este lmite en la temperatura final de
sobrecalentamiento motiva a su vez que no pueda superarse una
cierta presin para disminuir el calor latente de vaporizacin t el
volumen de los gases ya que en la expansin en la turbina
obtendramos un titulo bajo. Una disminucin del calor latente de
vaporizacin significa ceder menor calor y por ende un ahorro de
combustible.

Ciclo de Rankine con recalentamiento intermedia

Para evitar el problema de la
disminucin del ttulo al aumentar la
presin, lo que se hace es una o varios
recalentamientos.

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En este ciclo, el vapor se sobrecalienta hasta la temperatura mxima admisible y se
expande en un primer cuerpo
de la turbina hasta una presin
intermedia entre la presin de
caldera y la del condensador.
Luego va a un recalentador
intermediario en que vuelve a
sobrecalentarse a presin
constante otra vez, hasta la
temperatura mxima admisible,
despus de lo cual penetra en el
segundo cuerpo de la turbina
en que se expande hasta la presin
del condensador. El rendimiento
trmico en este caso ser mejor
ya que se logra obtener mayor
trabajo con menos de calor en
proporcin. La temperatura
ya que si es menor podemos llegar a perder rendimiento.
Cuando las presiones de vaporizacin son muy elevadas, habr que realizar dos
recalentamientos intermedios a fin de asegurar que en ninguna parte de la turbina
circule vapor con alto porcentaje de lquido.

Ciclo Regenerativo:

En un ciclo Rankine con recalentamiento, el recalentamiento del vapor saturado provoca
un aumento de la temperatura termodinmica
media a la cual se absorbe el calor, ya que este
calor adicional se absorbe a temperatura
superiores a la temperatura T de ebullicin
correspondiente a la presin p de caldera. Sin
embargo, el agua que abandona la bomba de
alimentacin, absorbe el calor que la llevara
hasta la temperatura relativamente baja. Como
hemos visto, una absorcin de calor es tanto ms
eficaz, cuanto mayor es la temperatura del medio
que absorbe el calor
podremos esperar un
aumento del rendimiento del
ciclo, calentado el agua
precedente de la bomba de
alimentacin antes de su
entrada en la caldera. Esta
operacin recibe el nombre
de precalentamiento
regenerativo.

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El vapor que se expande en la turbina, cede calor al agua de alimentacin de la caldera y
la calienta hasta su temperatura de ebullicin. En la turbina se purgan ...
caudales de vapor a presin respectivamente segn sean los nmeros de
regeneraciones que tienen el ciclo para los precalentadores, en donde ceden calor al
agua de alimentacin. Con este procedimiento disminuye el trabajo realizado por la
turbina ya que, tal como avanza la expansin, la cantidad de vapor es menor sin
embargo en conjunto se obtiene una mejora en el rendimiento trmico, debido
principalmente a que el precalentamiento del agua de alimentacin provoca un
considerable aumento de la temperatura termodinmica media a la cual se observa el
calor.
El numero de regeneramiento se obtiene de
hacer un balance econmico ya que cada uno
tiene un costo que se debe solventar. Las
temperaturas intermedias ( ) se obtienen
de la siguiente formula

Esta frmula se obtiene de construir una grafica
del en funcin de la temperatura y el N de
regeneraciones.

Tericamente, si se pudiese realizar una turbina
intercambiadora de
calor el calor que se le
debe suministrar al
lquido para que llegue
al estado de lquido
saturado, se podra
compensar, pero eso es
tericamente
imposible.
Otra opcin sera colocar un nmero infinito de
precalentadores, pero eso no sera econmico y
tericamente imposible.
Si alguna de esas dos seria posibles, el rendimiento del ciclo de Rankine podra alcanzar
al de Carnot.

Ciclos de maquinas trmicas a gas:

Ciclo de Carnot:

Al igual que antes, el ciclo de Carnot sigue estando
constituido por dos isotrmicas (p.V=cte.) y dos
isotrpicas (p =cte.), solo que en vez de trabajar

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con vapor, trabajo con gas, al cual lo suponemos ideal y de calor especifico constante.
El gas pasa del estado 1 al 2 de manera isoentrpica a travs del compresor, obteniendo
una mayor temperatura. Luego el gas en el estado 2, pasa por un intercambiador de
calor en el cual absorbe calor y disminuye su presin llegando al estado 3 donde se
expande por la turbina hasta llegar a 4. Despus pasa por otro intercambiador en el cual
pierde calor y regresa al compresor. Los trabajos
isoentropicos en el compresor y la turbina vienen
dados por:

Ambas maquinas funcionan, por decirlo as,
intilmente, o sea sin ceder trabajo. El trabajo til
proviene de la diferencia de los dos trabajos
isotrmicos:

Tampoco en este caso el ciclo de Carnot satisface las condiciones necesarias para poder
ser considerado como el proceso de comparacin de una turbina de gas. Incluso
prescindiendo de que la compresin y la expansin isotrmica so de bajo rendimiento la
relacin debera ser muy elevada para obtener rendimientos aceptables. Esta
relacin de presiones no es tcnicamente realizable cuando el calor deba ser absorbido a
las temperaturas a las que hoy en da se pueda trabajar desde el punto de vista de los
materiales de construccin de la instalacin.
Si suponemos, dadas las presiones extremas y y la temperatura
inferior , la nica forma de aumentar el rendimiento es aumentando , pero se
deduce del diagrama, que al aumentar , la superficie encerrada disminuye, incluso
llega a anularse cuando:

En este caso el rendimiento terico es el mximo


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Pero para este rendimiento el trabajo til es igual a cero. As mismo, el trabajo til se
anula cuando . Entre ambos lmites existe una relacin ptima, para la cual el
trabajo til sea mximo con lo cual se obtiene un rendimiento optimo.

Ventajas:

Mximo rendimiento trmico

Desventajas:

Baja relacin de trabajo
Alto consumo de gas
Viabilidad Prctica nula

Ciclo de Joule-Brayton cerrado:

En este ciclo el gas en estado 1
penetra a un compresor adiabtico,
que le incrementa la presin y sale
de l en el estado 2. En un
intercambiador de calor a presin
constante recibe el calor y
sale en el estado 3. La expansin
adiabtica se realiza en una turbina
de la que sale el gas con estado 4,
completndose el ciclo en un
intercambiador de calor en que, a
presin constante, se le quita la
cantidad de calor . El
rendimiento trmico viene dado
por:


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La expresin que se obtiene del rendimiento trmico nos indica que este
dependemente de la relacin de precisiones y crecer al crecer esta relacin. Por otra
parte, bajada la temperatura de entrada a la turbina ( ) al crecer la relacin de
presiones, disminuir el trabajo neto obtenido y describir el ciclo.
Para obtener la relacin de presiones ptima para obtener el mayor trabajo neto
hacemos la derivada del trabajo neto respecto de la relacin de presiones y la igualamos
a cero y obtenemos el valor de presiones que nos dar un rendimiento ptimo.

La relacin de trabajo se expresa como

Y el consumo especfico de vapor ser

VENTAJAS:
Buena viabilidad prctica.
Buena relacin de trabajo.
Bajo consumo de gas
DESVENTAJAS:
Trabajo con altas presiones para
desplazar mayor masa.
Robusto
Menor eficiente.

En este ciclo ocurre muchas veces que a temperaturas de los gases en la salida de la
turbina supera a la temperatura del aire a la salida del compresor, en este caso puede
mejorarse el rendimiento intercalando entre el compresor y la cmara de combustin, un
regenerador en que se precalienta el aire con los gases de escape de la turbina.

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A este ciclo se lo denomina ciclo Joule-Brayton regenerativo.

Ciclo Joule-Brayton abierto:

La mayor parte de las instalaciones de turbinas de gas son de las llamadas de circuito
abierto, en las que realmente no se describe un ciclo termodinmico, pero se los puede
estudiar como si fueran cerrados suponiendo que agregamos un intercambiador de calor
y al combustor lo hacemos un intercambiador de calor.

En estos ciclos el compresor comprime aire que tomo de la atmsfera y lo enva a
presin constante. Los gases de la combustin se expanden en la turbina y escapan a la
atmosfera.
La instalacin es menos costosa, pues no requiere intercambiador de calor y las
presiones son mucho menores, pero no puede emplearse en ella cualquier combustible
pues sus productos de combustin son los que circulan por la turbina.
Al estudiarse igual que una de ciclo cerrado las expresiones del rendimiento y de la
relacin de trabajo son las mismas.

VENTAJAS:
Buena viabilidad.
Mayor eficacia en la transferencia
DESVENTAJAS:
Los gases de escape ensucian la
turbina.

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de calor que el cerrado Se ve influenciado por las
condiciones ambientales.
Se libera mucha energa que no se
una (salida de la turbina).

Ciclos de motores de combustin interna:
Ciclo Otto:
Este ciclo se lo conoce como ciclo de otros tiempos. E mima primera etapa (1-2) se
produce la admisin de la mezcla gaseosa de aire y combustible, tericamente durante
este proceso la presin.
En el cilindro es constante.
En la segunda etapa, estn cerradas las dos
vlvulas y el pistn al desplazarse produce la
compresin de la mezcla.
(2-3) terminada la segunda etapa, tericamente
se produce la ignicin del combustible y dado
Que el proceso es muy rpido, podemos
suponerlo instantneo, es decir que la
combustin tiene lugar a volumen constante
aumentando la presin (3-4) Durante la tercera
etapa se produce la expansin de los gases
producidos en la combustin (4-5).
Tericamente al final de esta carrera se abre la
vlvula de escape liberndolos gases de presin
(5-6).
Luego en la cuarta carrera se produce el
barrido de los gases desde el interior del cilindro (6-7).
Si suponemos, que tanto la compresin como la combustin y la expansin son
procesos adiabticos podremos encontrar un ciclo termodinmico equivalente a lo que
ocurre en el interior del cilindro.
Admitido que el proceso es adiabtico en la combustin (3-4)

Donde se desprecia la energa aporta da por la chispa y el desplazamiento del pistn en
la combustin.
Si se hubiera realizado la combustin a volumen y temperatura constante, entonces el
sistema debera haber transferido calor al exterior, ya que la combustin es un proceso
qumico exotrmico

Lo que significa que negaramos a 4 si se realizara la combustin a volumen y
temperatura constante y luego se les transfiera a los productos de combustin desde el
exterior la cantidad de calor .
Si aplicamos ahora el primer principio a 2-5 supuesto adiabtico

Si suponemos realizada la combustin en 2

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Lo que significa que si describimos un ciclo termodinmico formado por dos
adiabticas y dos transformaciones a volumen constante, se obtendr el mismo trabajo
que con los proceso que ocurrieron en el cilindro del motor.
El rendimiento estar dado por:

Se define a la relacin de compresin

Lo que nos indica que el rendimiento del ciclo Otto depende de la relacin de
compresin y ser mayor al ser esta mayor. Prcticamente esta relacin de compresin
tiene un lmite que viene dado por el combustible y es aquel en que este detona.

Ciclo Diesel:

Este ciclo al igual que el Otto es de 4
tiempos. En la primera carrera se aspira el
aire al interior del cilindro (1-2), en la
segundo se comprime el aire (2-3). Al
comienzo de la tercera carrera, se inyecta
el combustible, que en contacto con el aire
caliente se inflama.
La combustin dura ms tiempo que en el
motor de nafta y se puede suponer que se

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realiza el proceso a p=cte. (3-4). Terminada la inyeccin y combustin, en el resto de la
tercera carrera se expanden los productos de la combustin (4-5).
Terminando esto, se abre la vlvula de escape y .. Bruscamente la presin en el
instante del cilindro (5-6) y luego en la cuarta carrera se produce el barrido de los gases
de la combustin (6-7). Al igual que antes, si se supone adiabticos, los proceso de
compresin del aire, combustin y expansin de los productos de la combustin, el ciclo
termodinmico equivalente ser el constituido por dos adiabticas un calentamiento a
p=cte. y un enfriamiento a v=cte. denominado ciclo Diesel.

Puede observarse que para igual relacin de compresin que un Otto el rendimiento del
Diesel es menor pero estos motores admiten una mayor relacin de compresin ya que
el combustible as lo permite.
Adems, en realidad la mayora de los motores
Diesel trabajan en un ciclo intermedio entre el
Otto y el Diesel avanzando la inyeccin para
lograr que parte de la combustin pueda
suponerse a v=cte. y parte a p=cte. llamado as el
ciclo semi-Diesel.

Tema 8: COMPRESORES

Compresores

Descripcin general del compresor ideal:
Un compresor es un equipo cuya finalidad es suministrar un gas a una presin mayor
que aquella a que se lo dispone. En consecuencia al compresor ingresa el gas en un
estado y sale en otro por lo que el gas realiza una transformacin termodinmica abierta
y no un ciclo. Para efectuar la transformacin se pueden utilizar compresores
centrfugos (de gran caudal y baja presin), de tornillo y soplante o de pistn y cilindro

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siendo este el que vamos a estudiar. Compresor de pistn y cilindro. Consideraremos un
compresor ideal en el cual al estar el pistn en el PMS no existir gas en el interior del
cilindro. Al descender el pistn se abre la vlvula de admisin y comienza a llenar el
cilindro de aire hasta que el pistn llega al PMI (1-2) a p= cte. A invertirse el
desplazamiento del pistn el gas se comienza a comprimir (2-3) hasta que se alcanza la
presin del gas deseada punto en el cual la vlvula de salida abre y el pistn empuja al
gas fuera del cilindro a p=cte. (3-4).

Si representamos los diversos estados del gas en un diagrama presin-volumen
(volumen especifico) veremos que los puntos 1 y 2
coinciden ya que el estado no se modifica, la
variacin del volumen es debido a una variacin de
la masa al igual que lo hacen los puntos 3 y 4.
El compresor a mbolo constituye un sistema abierto
a flujo permanente, pero dado que todo el gas que
entra durante la admisin sale durante el barrido,
podemos asimilar al compresor a un sistema
circulante y mediante las expresiones del primer
principio calcular el trabajo requerido.
Donde despreciamos los
valores de energa potencial y cintica del
gas y suponemos al proceso de
compresin conciertatico.
La compresin se lleva a cabo por una
politropica ya que por la isotrmica (la

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menor de trabajo) sera imposible ya que las paredes del cilindro deberan ser
completamente diatrmicas al igual que por la adiabtica (la mayor de trabajo) ya que
los materiales deberan ser aislantes perfectamente.

Compresin en etapas:

A medida que la relacin de presiones crece, tambin crece el exceso de trabajo
con respecto a la compresin isotrmica as como la elevacin de temperatura de gas.
A fin de disminuir el trabajo requerido y la temperatura final del gas se recurre a la
compresin etapas con enfriamientos intermedios.
En este caso el aire entra primero a un compresor, llamado de baja, que eleva la presin
a una presin intermedia pi. Luego pasa por un enfriador y finalmente por un compresor
llamado de alta para llegar a la presin p2.
Describiendo el proceso en un
diagrama p-v se puede apreciar
que el trabajo ahorrado est
representado por la superficie
rayada. A medida que realicemos
ms etapas, mas no
aproximamos a la compresin
isotrmica, por esto tiene un
lmite tcnico-econmico ya que
la instalacin de cada paso

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requiere de otro equipo por lo que se llega a un equilibrio para obtener las presiones
intermedias optimas que deben utilizarse lo que se hace es entonces para una
etapa o generalmente

Espacio nocivo Rendimiento volumtrico

En los compresores reales existe un
volumen del cilindro que no es barrido por
el pistn denominado espacio nocivo que
existe de la necesidad de dejar un huelgo
entre la tapa del cilindro a fin de permitir el
movimiento de las vlvulas, tener en cuenta
las dilataciones y de la necesidad de
fabricar los diversos elementos de
tolerancias. Si suponemos al cilindro
inicialmente vacio, en una primera carrera
se producir la admisin de gas en toda ella
(1-2). En la carrera siguiente el gas se
comprimir (2-3) y luego se producir el barrido de gas (3-4).
Al final de la segunda carrera quedara una cierta masa de gas residual que el embolo no
desalojo, ocupando el rol de espacio nocivo a la presin p2. Al comenzar la carrera
siguiente durante una primera parte de la misma no podr producirse admisin ya que
en el interior del cilindro existir gas a una presin mayor que p1 por lo que no se abrir
la vlvula de admisin y lo que ocurrir es una expansin del gas hasta la presin p1 (4-
5) y luego si comenzara la aspiracin del gas durante el resto de la carrera (5-2). Por lo
tanto en una carrera se aspirara un volumen de gas lo que significa que es
espacio nocivo disminuye la capacidad de aspiracin del compresor.
Se define entonces lo que se denomina rendimiento volumtrico del compresor.

El rendimiento volumtrico del compresor depender de:

1) Ya que la variacin del espacio nocivo me
cambia el punto 5.
2) Del valor de p1 y p2 y del exponente de la politropica

Del diagrama se obtiene que

De 4 a 5 se debe cumplir para esa politropica que

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De 4 y 5 se debe cumplir para la politropica que

Entonces

Tema 9: MAQUINAS FRIGORIFICAS

Se denominan ciclos frigorficos a los que se describen con el objeto de transferir calor
de una fuente o un cuerpo, a menor temperatura a otra de mayor temperatura.
Ciclos con dos fuentes: El esquema correspondiente es una maquina frigorfica que
opera entre dos fuentes a temperatura T1 y T2; .
La maquina quita calor Q d la fuente fra y se lo entrega a la
fuente caliente mediante el aporte de trabajo W.
Aplicando el primer principio obtenemos:

A partir de esto podemos definir la eficiencia frigorfica que
es el cociente entre el calor quitado a la fuente fra sobre el
trabajo realizado.

Denominndose
coeficiente de
efecto frigorfico a


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Tipos de fluidos refrigerantes (fluidos frigorigeno)

A fin de poder acercarnos en la realidad al ciclo de
Carnot, ser conveniente utilizar como fluido
intermediario, que se llamara (fluido frigorigeno) o sea
generador de frio a una sustancia que cumpla con las
siguientes caractersticas:
Alto calor latente de evaporacin
Bajo volumen especifico
El menor costo
No corrosivo
No contaminante
No venenoso

Si analizamos la grafica de los 3 fluidos que se
presentan en el diagrama, resulta que el FR3 es el
mejor de todos ya que es el que mayor efecto
frigorfico tiene mientras que el W permanece
aproximadamente constante en los tres.

Ciclos frigorficos a compresores de vapor

1) Ciclo Carnot. En las siguientes figuras se observa el ciclo de Carnot y la
instalacin requerida.

1-2) Es una compresin adiabtica. El fluido aumenta su temperatura porque aumenta
su presin mediante el suministro del trabajo W.

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2-3) Es un proceso de condensacin, el fluido pasa de vapor a saturado a liquido
saturado a igual temperatura y presin liberando la cantidad de calor Q2-3 a la fuente
caliente.
3-4) Es una expansin adiabtica reversible, durante la cual el fluido al disminuir la
presin se evapora parcialmente y disminuye su temperatura quedando finalmente como
vapor hmedo en el estado 4.
4-1) Es una vaporizacin, el fluido absorbe una cantidad de calor de la fuente
fra y cambia su estado a un titulo que en 4.
Para realizar el proceso 3-4 deber instalarse un expansor, obtenindose en el mismo un
trabajo We, el cual disminuir el trabajo requerido pero en la
realidad nunca se coloca un expansor en la instalacin ya que en la realidad la
expansin no sera reversible, sino irreversible debido a los rozamientos y adems las
presiones de entrada y salida no sera constantes ya que la temperatura de evaporacin y
condensacin no lo son con que sera mecnicamente muy difcil la regulacin de la
expansin.

2) Ciclo frigorfico a compresor en rgimen hmedo
En lugar del expansor, se coloca una vlvula laminadora en la que la corriente fluida se
estrangula reducindose la presin sin producir trabajo.
Si consideramos a la vlvula laminadora adiabtica, no hay en ella intercambio de calor
ni de trabajo, la expresin del primer principio queda:

Si despreciamos las variaciones de energa cintica y las diferencias de altura
geomtrica nos queda:

Este proceso por ende es isoentropico e irreversible y aparece indicado en el diagrama
en lneas de trazo.


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El fluido al salir de la vlvula y entrar al evaporador lo har con una entalpia mayor que
en el caso del ciclo ideal y por lo tanto el efecto frigorfico disminuir estando
representado por el rea rayada.
El coeficiente de EF ya no podr calcularse en funcin nicamente de las temperaturas,
ahora tendremos:

y entonces

3) Ciclo frigorfico a compresor en rgimen seco:
Dado que mecnicamente puede traer inconvenientes el hecho de comprimir vapor
hmedo y transformarlo a vapor saturado seco por la compresin se intercala entre el
evaporador y el compresor un separador de lquido.
Al compresor llegara ahora vapor saturado seco, retornando hacia el evaporador el
lquido que pudiera arrastrar la corriente fluida y que se separa en el separador de
lquido.

Al entrar al compresor vapor saturado seco, el punto 1 se ubicara sobre la campana en la
interseccin de la lnea de vapor seco y la de presin del evaporador.
Si suponemos la transformacin en el compresor adiabtica reversible, su
representacin ser el trozo de vertical que parte de 1 y concluye en A2 a la presin que
reina en el condensador. Y que del compresor
saldr vapor sobrecalentado, que en el
condensador se enfriara hasta T1, temperatura
de equilibrio liquido-vapor que reina en dicho
aparato y luego condensara completndose el
ciclo.
En este ciclo el compresor requerir un
trabajo ms que en el rgimen

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hmedo y la cantidad de calor absorbido tambin ser mayor pero en menor
proporcin por lo que el coeficiente de efecto frigorfico ser menor.
Esto se puede explicar con que la zona agregada equivale a agregar ciclos de
carnot frigorficos, todos con la misma temperatura de fuente fra y con temperatura de
fuentes calientes mayores. En consecuencia los coeficientes de efectos frigorficos de
los ciclos elementales agregados sern menores y el conjunto deber tener un
coeficiente inferior al del ciclo, sin dichos agregados, o sea el del rgimen hmedo del
compresor.

Para mejorar el EF existen dos posibilidades:
1) Aumentar Q4-1 con el mismo W
2) Disminuir W, manteniendo Q4-1
La primera de las opciones se lograra
realizando un subenfriamiento del lquido, es
decir, que el lquido se refrigerara hasta una
temperatura inferior a la de saturacin
correspondiente a la presin que reina en el
condensador.
La segunda posibilidad podr realizarse
haciendo la compresin en etapas.

4) Ciclos frigorficos con compresor en dos etapas.


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El vapor que proviene del evaporador, luego de pasar por el separador de liquido,
penetra a un compresor de baja en el que se incrementa su presin hasta una presin
intermedia, luego pasa por un refrigerante intermediario en que disminuye su
temperatura a presin constante y en el compresor de alta se vuelve a aumentar la
presin hasta la presin que reina en el condensador. En el diagrama entrpico, el rea
rayada representa la disminucin de trabajo por unidad de masa de fluido que circula
por la instalacin.

La instalacin indicada anteriormente requiere de algn elemento para la refrigeracin
intermedia entre etapas de compresin.
Se puede modificar el modo de eliminar esa necesidad, y adems lograr un mayor efecto
frigorfico, se obtiene as el ciclo compresin en dos etapas con enfriamiento por
reinyeccin del fluido (flash intercooler)

A la salida del condensador tenemos lquido saturado a la presin del condensador (5).
El proceso de reduccin de presin de la primera vlvula laminadora lo transforma en
vapor hmedo a la presin intermedia.

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La mezcla de vapor y lquido que sale de la vlvula es enviada al separador de liquido
primero (S.L.1), de donde el vapor se dirige al mezclador en que se mezcla con el vapor
sobrecalentado que proviene del compresor de baja a la misma presin y el liquido que
es saturado, estado 8, pasa por una segunda vlvula laminadora de la que sale a la
presin del evaporador y se dirige a este, en el estado 9. En el evaporador el fluido se
evapora absorbiendo calor, pasa por el separador de liquido segundo y penetra como
vapor saturado seco al compresor de baja, que le aumenta la presin hasta la presin
intermedia (2). En el mezclador, se refrigera el vapor sobrecalentado por mezcla con el
vapor saturado saliendo el conjunto en estado 3, que es comprimido por el compresor de
alta hasta la presin del condensador y enviado a este donde se enfra y condensa.
Se puede observar que en la instalacin hay una masa G1 por unidad de tiempo que se
separa en vapor saturado seco a la presin intermedia en el SL1 y otra G2 que pasa por
el vapor y compresor de baja.

5) Ciclo frigorfico con doble evaporador y doble compresin
Este ciclo se utiliza en instalaciones en que se requieren dos temperaturas fras
diferentes.
En esta instalacin tenemos tres presiones: la del condensador, la del evaporador 1 y la
del evaporador 2. En correspondencia habr 3 temperaturas de equilibrio vapor-liquido
T1, T2 y T3 respectivamente.

A la salida del condensador tenemos lquido saturado a la presin del condensador y
temperatura T1, en la vlvula 1, se expande el fluido hasta la presin del evaporador 1 y
a temperatura T2 con I7.

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Lo que sale de esta vlvula es un vapor hmedo mezcla de liquido y vapor que en el
separador de liquido 1, se separa, el vapor se dirige al mezclador y el liquido saturado
va al evaporador 1 y a la segunda de laminacin.
El vapor generado en el evaporador 1 pasa a travs del separador del liquido 1 y pasa al
mezclador. El liquido que pasa por la segunda vlvula la minadora, sale de esta a la
presin de evaporador 2 y temperatura T3. Entra al evaporador 2 donde se evapora y,
pasando por el segundo separador de lquido, penetra al compresor de baja, donde se
incrementa la presin hasta el evaporador 1 y pasa al mezclador. La mezcla pasa por el
compresor de alta que le eleva la presin hasta la del condensador.

TEMA 10: Toberas y difusores

Ecuaciones generales
El principio aplicado a sistemas abiertos dice que:

En el caso de un proceso de derrame el trabajo trmico es nulo entonces ; por lo
que un proceso de derrame absorbe o cede calor mediante la siguiente igualdad donde se
desprecia , ya que solo se presenta en casos muy particulares

Esta relacin se emplea en aquellos procesos que tienen lugar en aparatos tales como:
calderas de vapor, calentadores de aire, refrigeradores o condensadores, la cual es
valida, indistintamente, para procesos reversibles o irreversibles. Si el proceso es
interiormente reversible segn el primer y segundo principio se verifica

al ser reversible entonces

Entonces

Si las velocidades de la corriente en la seccin de entrada y en la salida son iguales
entonces osea P=cte. En este caso en particular la presin del medio que
fluye permanece constante al tener lugar una absorcin o cesin de calor. El calor
se representa grficamente en el diagrama T-S mediante la superficie a12b. si
cortamos la isoentlpica
Con la isobara en el punto 3, la superficie C32B representara la variacin de
entalpia y la A123C la variacin de energa cintica. En un diagrama p.v la
variacin de energa cintica viene dada por la superficie A12B. si en este diagrama
consideramos la intercesin 3 de la isoentlpica con la isoentrpica la
superficie B23C representara y la superficie total A123C .


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Procesos de derrame adiabticos
Los procesos de derrame adiabticos son los ms usuales, en ellos no solo sino
que tambin Q=0.
Tcnicamente, estos procesos muy empleados: las tuberas, toberas, dispositivos de
estrangulamiento, etc, pueden ser considerados corrientemente como sistemas
adiabticos. Las prdidas de calor que tienen lugar a un aislado el sistema, son
generalmente pequeas y despreciables.
Aplicando el primer principio a los procesos de derrame y haciendo Q=0, obtenemos:

En cualquier proceso de derrame adiabtico, el incremento de energa cintica del fluido
es igual a la disminucin de entalpia del mismo. Esta relacin es vlida tanto para
procesos reversibles como irreversibles.
Despejando entonces
Si representamos en un diagrama i,s el estado 1, por tener lugar el derrame en un medio
adiabtico, solo ser posible alcanzar aquellos
estados 2 para los cuales para que
por el segundo principio. Luego la
corriente del fluido se acelera si es
. En la zona limitada por la isotrpica
, la presin siempre disminuye. Si se
alcanza un estado final 2, a la derecha dela
isobara y por encima de la isoentlpica
, el derrame es decelerado
aunque la presin disminuya. Esto es debido al
rozamiento, que influye tanto ms cuanto
mayor es el aumento de entropa .
Cuando los estados finales se hallan ubicado
por encima de la isobara , ello indica un
derrame con disminucin de velocidad y
aumento de presin.


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Derrame acelerado. Redimiendo del
derrame

Un derrame es acelerado cuando una
disminucin de presin, provoca una
aceleracin del fluido. Del diagrama i, s
obtiene que la misma velocidad posible
alcanzable dado una cierta cada de
presiones se obtiene cuando el
proceso es isotrpico. Al ser el proceso
libre de rozamientos se cumplir que:

El volumen especifico del fluido v, en un derrame isoentrpico depende de la presin.
Si durante el proceso intervienen rozamiento para una misma cada de presiones la
velocidad final es menor

Se define entonces el rendimiento isoentropico de derrame a

Otro factor que se define es el factor de velocidad

Parte rallada


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Derrame decelerado

En un derrame decelerado con lo que la entalpa del fluido aumenta. Sin
embargo, este aumento de entalpa no siempre provoca un aumento de presin ya que si
las irreversibilidades son muy
importantes, la presin disminuye.
Para valorar la transformacin de
energa segn el segundo
principio, vamos a considerar
proceso en los cuales la presin
final p
2
sea siempre la misma y
superior a la inicial p
1
.
Evidentemente, esta presin final
la obtendremos con la mnima
disminucin de energa cintica,
cuando el proceso sea reversible.

En todos los dems la
disminucin de velocidad ser
mayor debido a los rozamientos.
Si comparamos la prdida de
energa cintica con el trabajo de rozamiento del proceso observaremos que en lugar de
recuperar trabajo de rozamiento, como ocurra en el derrame acelerado debido a un
incremento de la entalpa por rozamiento, en este caso nos encontramos con la llamada
perdida por calentamiento. La causa es el rozamiento, que provoca un calentamiento y
con ella un aumento supletorio de entalpia.
Tratndose de un derrame decelerado este aumento de entalpa no es deseable. En base
a esto se define el rendimiento de derrame isoentropico, tambin llamado rendimiento
de difusin, definido as.

Indica, pues la relacin entre el mnimo aumento de entalpa cuando el derrame es
isoentripico y la disminucin de energa cintica real del derrame.

Derrame adiabtico a travs de tubos

Consideramos el caso particular de un
derrame con rozamiento a lo largo de un tubo
adiabtico de seccin F constante. En el
mismo tomamos una seccin de entrada 1 y
una de salida cualquiera en la que el fluido se
halla en estado de equilibrio pudiendo ser los
cambios de estado entre secciones el balance
de no-estticos. Entre ambas secciones se
deber cumplir el balance de energa dado
por el primer principio y la ecuacin de continuidad.

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Si graficamos la siguiente ecuacin para una
determinada transformacin en un diagrama i, s
obtenemos una curva denominada curva de Fanno la
cual se puede graficar para distintos valores de
obteniendo as una familia de curvas en las cuales se
deduce que la velocidad aumenta cuando la presin
disminuye. Cada curva de Fanno posee un punto en el
cual la tangente es vertical (A) y a partir del cual la
entropa disminuir. Estos estados, pues cumpliran con
el primer principio, pero no con el segundo principio
por lo que es imposible que puedan existir. Para estos
puntos extremos de las curvas de Fanno se cumple que:

En estos puntos se verifica pues que:

En ellos se alcanza, como velocidad limite, la velocidad del sonido (a). En las curvas de
Fanno dibujadas la velocidad de entrada por lo que se trata entonces de derrames
subsnicos.
Mediante una cada de presin a lo largo del tubo, el derrame puede ser acelerado hasta
la velocidad del sonido. La presin aquella p
2
que conduce a la velocidad del sonido se
la denomina presin snica p
s
. Si la presin en el exterior del tubo disminuye por debajo
de p
a
, el derrame no vara. En la seccin de salida, la presin p
s
y la velocidad del
sonido se mantienen invariables. El fluido se expande luego en el exterior del tubo, de
forma irreversible y en formacin de torbellinos, hasta igualar la inferior presin que
reina en el exterior.

Derrames supersnicos

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Si un fluido inicia un derrame en un tubo de seccin F constante, la velocidad superior a
la del sonido se dice que es supersnica y la ecuacin de la curva de Fanno sigue
siendo.

Sin embargo, ahora en el diagrama i, s las
curvas de Fanno son ascendentes. La
entalpia del fluido aumenta a lo largo del
conducto mientras que la velocidad del
derrame va disminuyendo. En los puntos
A en donde las tangentes son verticales, se
alcanza la velocidad mnima posible,
mientras que la presin aumenta de p
1

hasta la presin snica p
s
. La experiencia
indica que el derrame considerado solo es
posible si la longitud del tubo no
sobrepasa un cierto valor lmite. Si la
longitud del tubo es mayor que la lmite se
forma un estado inestable resultando de
ello un salto brusco en la presin y
velocidad. Esta inestabilidad recibe el
nombre de onda de choque y viene en
parte limitada por la magnitud del
recorrido libre medio de las molculas en
el fluido. Durante el desarrollo de la onda
de choque, la presin se eleva
bruscamente, mientras que la velocidad
pasa de una velocidad supersnica a una
velocidad subsnica como se observa en la
grafica dando lugar a la llamada curva de
Bayleigh.

La velocidad del sonido

La velocidad del sonido es una velocidad lmite de un fluido por lo que se la considera
como una variable de estado.
Una onda sonora es una variacin peridica de presin
y densidad, de pequeas amplitud y que se propaga a
travs de un medio compresible con una determinada
velocidad denominada velocidad del sonido. Para
hallar su valor consideramos en primer lugar una onda
de presin de amplitud cualquiera que se propaga a
travs de un gas en estado de reposo. El embolo
dibujado se desplaza hacia la derecha con una
velocidad C. El gas que se encuentra delante del
embolo posee la misma velocidad, que ste, justo
hasta el frente de onda a partir del cual el gas se

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encuentra en reposo. El lmite entre el gas desplaza hacia la derecha con la velocidad U,
que puede ser igual o mayor que C. La presin p en el gas
en movimiento es mayor que la presin p del gas en
reposo.
Para calcular la velocidad U de la onda, en funcin de las
variables de estado del gas consideremos un sistema de
referencia que avance junto con la onda, de modo que el
frente de onda que se halla sobre este sistema de referencia
tenga una velocidad U respecto al gas de derecha y avance
con una velocidad U-C respecto al de la izquierda. Si
aplicamos las ecuaciones de continuidad y movimiento
antes y despus de la onda esttica obtendremos:

Hemos de tener en cuenta que las ondas sonoras son de pequea amplitud. Podemos,
pues, suponer que y que . En tal caso , mientras que el segundo
miembro de la raz puede ser sustituido por . Laplace puso de manifiesto que el
proceso que tiene lugar en una onda de sonido poda considerarse adiabtica y que
debido a su pequea amplitud, tambin podra aceptarse como reversible. Luego
podemos sustituir , al teniendo asi la velocidad del sonido a

La velocidad del sonido es, pues, una variable de estado. A cada estado le corresponde
una cierta isoentropica s=cte. Cuya pendiente en un diagrama es igual al cuadrado de la
velocidad del sonido en ese estado.

Numero de Mach

La relacin entre la velocidad de derrame c y la velocidad del sonido a, en un mismo
estado, recibe el nombre de numero de Mach Ma=c/a.
Los derrames en que Ma<1 son subsnicos y los derrames en que Ma>1 Son
supersnicos.

Derrame libre de rozamiento en toberas y difusores

En derrames adiabticos y libres de rozamientos, el cambio de estado del fluido
isoentropico (s=cte.), luego, si ds=0, segn el primer y segundo principio, se verifica
que:
entonces


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De la ecuacin de continuidad, podemos determinar la superficie de la seccin recta F
del canal de derrame, para cada uno de los estados del fluido:

Por ser el cambio de estado del fluido isoentropico, a cada variacin de densidad le
corresponde una cierta variacin de presin.

Vamos a distinguir dos casos:
1)Derrame acelerado (dc>0): si dc>0 para que se cumpla V.dp=c.dc,la presin
disminuye, pues , en la direccin del derrame. Al ser c<a entonces dF<0 para que se
cumpla Luego, la seccin del canal debe ir disminuyendo cuando el
derrame subsnico sea acelerado. Obtenemos asila tobera convergente o tobera
ampliada. Si la velocidad de derrame es mayor que la del sonido a, debe ser dF>0. La
seccin debe, pues, ir aumentando. Una tobera en la primera disminuya y luego aumente
la seccin es llamada tobera lava o tobera ampliada. En ellas se puede acelerar un
derrame subsnico a velocidades superiores a las del sonido. Cuando dF=0 la densidad
de flujo del fluido alcanza un mximo y c=a.


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2)Derrame acelerado (dc<0): para que se vuelva a
cumplir Vdp=cdc al ser dc<0 entonces dp>0. Es
decir, al decelerar p aumenta al igual que la
densidad. La realizacin de este tipo de derrame se
logra mediante un difusor. Su seccin recta debe
aumentar en la direccin del derrame, cuando c<a.
Por otra parte, la seccin del difusor en la zona de
las velocidades supersnicas debe disminuir hasta
que se alcance la velocidad del sonido a. La
deceleracin posterior del derrame obliga entonces
a aumentar la seccin. Un difusor, en el que el
fluido entre a velocidad supersnica y salga a
subsnica, es pues exactamente igual que una
tobera laval invertida. En una tobera (derrame de
expansin) los sucesivos estados se van
representando de izquierda a derecha del diagrama
y en un difusor (derrame de compresin) los
mismos estados se van representando de derecha a izquierda, supuesto el caso de que se
produzcan ambos derrames sin rozamientos.

Tema 11: Aire Hmedo

Mezcla de gases ideales: el aire hmedo es una mezcla de aire seco y vapor de agua que
debido a su baja presin, se les pueden aplicar las ecuaciones de estado de los gases
ideales. En la zona de temperaturas a las cuales interesa trabajar, el estado del aire se
halla tan lejos de la zona de vapor hmedo que podemos considerar que su
comportamiento es el de un gas ideal. Sin embargo, en la misma zona de temperaturas,
el estado del vapor se halla cerca de la zona de vapor hmedo con lo cual condensara al
alcanzar la curva de

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saturacin.

Humedad absoluta o relacin de mezcla:

Para definir el estado del sistema, dado que se trata de una mezcla de dos componentes,
ser necesario adems de la presin y la temperatura conocer algn parmetro que
exprese las proporciones en que se encuentren los componentes.
Denominaremos humedad absoluta o relacin de mezcla a la relacin entre la masa de
vapor y la de aire seco presentes en las mezclas.

Si reemplazamos los valores numricos de los pesos moleculares ambos componente, se
transforma en:

Como se puede considerar al aire hmedo mezcla homognea debido a la baja presin y
tratarlo como un gas ideal es aplicable la ley de Dalton la cual establece que la relacin
de los nmeros de moles ser igual a las de presiones parciales.
y dado que la suma de las presiones parciales ser igual a la presin total
entonces


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Esta expresin es vlida nicamente en el caso de
que la mezcla sea homognea, es decir, que toda el
agua sea vapor recalentado. Se consideramos el
vapor de agua contenido en una masa de aire
hmedo, podemos representar su estado en un
diagrama entropico de vapor de agua. El estado del
vapor de agua ser, por ejemplo, el representado en
el punto 1 a . Si le agregamos al aire
hmedo mayor vapor de agua. Su temperatura se
mantendr pero la presin parcial del vapor
aumentara a por ejemplo . En estas condiciones
corresponder al aire hmedo una humedad
absoluta si se sigue incorporando una mayor masa de vapor, seguir
desplazndose el punto hacia la izquierda hasta llegar al punto representado por 3 donde
el vapor se habr transformado en vapor saturado y si se pretendiera incorporar ms
vapor de agua, este se condensara formando una niebla, dado que ha dicha temperatura
el vapor no puede tener una presin mayor que la del vapor saturado o sea en
condiciones de equilibrio con su liquido. En consecuencia, para una determinada
presin total, para cada temperatura habr un cierto estado en el cual el aire se saturar
de humedad.
La humedad absoluta de saturacin est dada por:

Temperatura de roco

A la temperatura de saturacin de vapor a la
presin parcial pv se la denomina temperatura
del punto de roco (2) A esa temperatura para la
presin indica que el aire hmedo se comienza a
condensar y al lquido as generado es a lo que
se denomina roco.

Humedad relativa:

Se define como humedad relativa a la relacin:

En el aire seco y en el aire hmedo saturado
. En las aplicaciones tcnicas se emplea ms comnmente,
el llamado tambin grado de saturacin, con la denominacin de humedad relativa

O sea relacin entre la humedad absoluta en un aire hmedo y la humedad absoluta de
saturacin a la misma temperatura.
Si reemplazamos , obtenemos:

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Para presiones atmosfricas normales pv y pvs son mucho menores que p, por lo que

Entalpa del aire hmedo:

La entalpa especfica del aire seco, si la consideramos gas perfecto de calores
especficos constantes, la podemos expresar:

Donde t es la temperatura en C, si adoptamos como referencia a la que
asignamos . Dado que

Si ahora adoptamos entalpa nula para el agua a 0 C y consideramos que el vapor de
agua se comporta como gas perfecto:

En donde
y t en C

Si consideramos una masa de aire hmedo no saturada de humedad constituida por una
unidad de masa de aire seco y a la correspondiente humedad o sea una mezcla integrada
por:

La entalpa de dicha mezcla ser:

Aunque se emplea la letra minscula no es una entalpa especfica sino de la mezcla
constituida por una unidad de aire seco ms por cantidad de vapor de agua. Se define
as, porque en muchos procesos con aire hmedo, se mantiene constante la masa de aire
seco y vara la masa de agua.

Temperatura de bulbo hmedo y bulbo seco:

La llamada temperatura de bulbo seco no es otra cosa que la temperatura a que se
encuentra una masa de aire hmedo.
La temperatura de bulbo hmedo es la temperatura que adquirir un termmetro cuyo
bulbo se ha puesto en contacto con un pao mojado, colocado en contacto con una masa
de aire hmedo.
Si el aire hmedo se encontrara saturado de vapor, ambos termmetros indicaran la
misma temperatura, en cambio si el aire hmedo no est saturado, el agua del pao se
comenzara a evaporar y tomar energa trmica del termmetro haciendo descender su

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temperatura hasta que la energa que este absorbe del medio y que libera al pao se
igualen.

Temperatura de saturacin adiabtica:
Para definir la temperatura de saturacin adiabtico consideremos el siguiente proceso,
po un conducto aislado trmicamente hacemos circular una corriente de aire hmedo
que penetra no saturado de humedad, y se inyecta agua lquida en cantidad tal que el
aire a la salida del conducto es aire hmedo saturado.
El agua inyectada se vaporiza, y la masa de aire hmedo se enfra, la temperatura la que
sale se denomina temperatura de saturacin adiabtica.

La cantidad de agua inyectada ser supuesta a una temperatura , con lo que si
aplicamos el primer principio la entalpa de lo que entre debe ser igual a lo que sale:

La humedad X es del orden de milsimos, con lo que

Si volvemos a considerar e balance energtico, el sumando es despreciable
frene a
Esto significa que el proceso de saturacin adiabtica del aire hmedo ser un proceso
en que se mantiene la entalpa.

Diagrama psicomtrico:

Se lo traza para una presin total en el aire
hmedo igual a la presin atmosfrica
normal.760 mm de Hg. En ordenadas se
representan tan humedades absolutas (X) y
en abscisas temperaturas de bulbo seco (T).

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Dado que: la humedad absoluta de saturacin ser funcin de la
temperatura para una presin total dada.
Sobre la base de dicha ecuacin, se podr trazar la lnea de saturacin que
corresponder a humedad relativa Q= 100 %. Esta curva divide el diagrama en la zona
de niebla por encima de ella y en forma de aire no saturado, por debajo. En la zona de
aire no saturado pueden trazarse las curvas de humedad relativa constante, utilizando la
relacin para trazar lneas de entalpa constante, en la zona de aire saturado,
recordemos que:
Para

De donde

Esto indica que las isoeltlpicas sern rectas de pendiente negativa paralelas.

Procesos de humidificacin y secado de aire hmedo. Mezcla de corrientes de aire
hmedo. Su aplicacin:

Para una mejor comprensin, se desarrollan estos temas en un ejemplo de una central de
enfriamiento, en la cual se necesita mantener un saln a una determinada temperatura y
humedad donde hay 1500 personas y recibe una carga trmica, el aire entra en
determinadas condiciones y est fijada la pot. Del ventilador. Adems se hace recircular
el 50 % del aire.

Con los datos del saln obtenemos del diagrama psicomtrico

del diagrama psicomtrico entonces

Como las personas agregan agua, tomamos que lo hacen en un 10 %

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O si no, otra forma seria con

Luego, nos fijan que la entrada de aire del saln debe ser de


Una vez hallado todo esto hacemos un balance energtico en el saln para hallar

Luego realizando un balance de masas halla el agua incorporada
por las personas:

Una vez hecho esto, nos vamos a la entrada de aire y realizamos un balance energtico y
de masas.


Con e
Luego continuamos el trayecto del aire hasta llegar al saln.
En el ventilador, la humedad no cambia ya que no se quita
ni agrega agua entonces

Hacemos entonces un balance energtico para hallar

El dispositivo siguiente me va a secar o humidificar el aire
segn yo lo necesite en el saln, por lo que

Por lo general siempre se debe sacar agua, pero para sacar el
agua debo enfriar el aire hmedo y llevarlo a la lnea de vapor

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saturado, por lo que el punto 3 se concentra sobre la lnea de vapor saturado con

Para hallar el calor que debo extraer realizo un balance energtico.

Tema 12: transferencia de calor- conduccin:
Hay tres formas diferentes en las que el calor puede pasar de la fuente al recibidor:
Conduccin
Conveccin
Radiacin
Conduccin: es la transferencia de calor a travs
de un material fijo. Tal como una pared
estacionaria la direccin del flujo de calor ser a
ngulos rectos a la pared, si las superficies de la
pared son isotrmicas y el cuerpo es homogneo e
iso
Supngase que una fuente de calor existe a la
izquierda de la pared y que existe un recibidor de
calor en la superficie derecha.
El flujo de calor que circular es proporcional al
cambio de la temperatura a travs de la pared y al
rea de la pared A. si T es la temperatura en
cualquier punto de la pared y X es el grueso de la misma en direccin del flujo de calor,
la cantidad de flujo de calor dQ es dada por:


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El trmino se llama gradiente de temperatura y tiene signos negativo porque la
mayor temperatura esta donde X = O y la menor donde X=X.
La constante K es peculiar a la conduccin de calor por conductividad y se lo conoce
por conductividad trmica.
An cuando la conduccin de calor se asocia usualmente con la transferencia de calor a
travs de slidos tambin es aplicable a gases y lquidos con sus limitaciones.
Los fundamentos de la conduccin derivan de la siguiente: en muchos sistemas que
involucran flujos, se ha observado que la cantidad que fluye es directamente
proporcional a al di. De pat. E inv. Proporcional a la resistencia que se aplica al sistema.

En el flujo de calor a a travs de una pared, el flujo se lleva a efecto por la diferencia de
temperatura entre las superficies calientes y fras y la pared es la que apoya la
resistencia. La conductancia es la recproca de la resistencia al flujo de calor.

Para hacer la siguiente proporcionalidad una igualdad, vamos a suponer que una
cantidad medida de calor ha sido transmitido por una pared de tamao desconocido a
un intervalo de tiempo T con una diferencia de Temperatura media

(
= =
h
Kcal
i cia conduc
t
Q
Q . tan

Por lo que la conductancia tiene por unidad
(
C h
Kcal

Cuando la conductancia se reporta para una cantidad de material, una unidad de grueso,
con un rea unitaria y para una variacin de temperatura unitaria, se la denomina
conductividad trmica K.

(
= ==> =
C m h
Kcal
K T
L
A
K Q
L
A
K cia Conduc
. .
. . . tan
La conductividad trmica depende del tipo de material, es alto para los llamados
conductores y baja para los aislantes y puede aumentar o disminuir con la temperatura y
en algunos casos pueden hasta invertir su relacin de cambio de una disminucin a un
incremento pero para la mayora de los problemas prcticos no hay necesidad de
introducir un factor de correccin.
La ecuacin anterior se puede escribir en forma diferencial de la siguiente manera:
dx
dT
dA K
dt
dQ
. .
=
En este enunciado K es la nica propiedad de la materia y se supone que es
independiente de las otras variables.
Si tomamos un cubo de volumen
elemental dV = dx.dy.dz que recibe una
cantidad diferencial de calor dQ
1
a travs
de su cara izquierda y.z en un intervalo de
dQ 1
dQ 2
dy
dz
dx
x
x+dx

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tiempo dt. Supngase que todas las caras, menos la izquierda y la derecha yz estn
aisladas. En el mismo intervalo de tiempo, la cantidad de calor dQ
2
abandona el lado
derecho. Es claro que pueden ocurrir tres cosas. dQ
1
> dQ
2
, dQ
2
> dQ
1
y dQ
1
= dQ
2
.
Tomando cualquiera de los dos primeros casos como ms generales, se puede definir un
trmino de almacenamiento o depitecin dQcomo la diferencia entre los dos dQ=
dQ
1
- dQ
2

El calor que entra en la cara izquierda esta dado por:
|
\
|

=
x
T
dz dy K
dt
dQ
. . .
1

El gradiente
|
\
|

x
T
puede variar ya sea con el tiempo o con la posicin del cubo por lo
que al cariar de x a x+dx el gradiente de temperatura es
|
|
\
|

2
2
x
T
x
T

Por lo que dQ
2
a la salida del cubo ser
|
|
\
|

= dx
x
T
x
T
dz dy K
dt
dQ
. . . .
2
2
2

Por lo que
dx
x
T
dz dy K
dt
dQ
dt
dQ
dt
dQ
|
|
\
|
= = . . . .

2
2
2 1

Pero
dt
dQ
, tambin se puede escribir de la siguiente manera
densidad especfico calor c siendo
t
T
dz dy dx c
dt
dQ
= =
|
\
|
= , , . . . . . .

dx
x
T
dz dy K
t
T
dz dy dx c
|
|
\
|
= |
\
|
. . . . . . . . . .
2
2

Fourier de General Ecuacin
x
T
c
K
t
T
=>
|
|
\
|
= |
\
|
. .
.
.
2
2

Cuando 0 ;
2
2
2 1
=
|
|
\
|
=> = |
\
|
=
x
T
cte
x
T
dQ dQ

dx
dT
dA K dQ . . = Ecuacin muy utilizada en muchos casos en la ingeniera

Flujo de calor a travs de una pared
Integrando la ecuacin anterior cuando todas las variables salvo Q sean independientes,
la ecuacin de estado estable es:
R
T
T
L
A
K Q

= = . .

Pgina 107 de 124

Dadas las temperaturas existentes en las superficies fras y calientes de la pared el flujo
de calor puede ser computado usando la ecuacin anterior. Puesto que K.A/L es la
conductancia, su recproco R es la resistencia.
Flujo de calor R = L/A.K
Flujo de calor a travs de una pared compuesta. Resistencia en serie
Usualmente en construcciones como hornos o
cmaras de combustin lo que se hace es usar
paredes que consisten de varios materiales
colocados juntos en serie, como se muestra en la
figura mediante los materiales a, b y c. Para la
pared total Q = T/R.
El flujo de calor a travs del material a debe
vencer la resistencia Ra, pero al pasar a travs del
material a el calor tambin pasa a travs de los
materiales b y c en serie. El calor entrante en
a cara izquierda debe ser igual al calor que sale
en la cara derecha ya que es un estado estable. Si
Ra, Rb y Rc son diferentes, la razn de la
diferencia de temperatura a travs de cada capa a
su resistencia, deber ser la misma que la razn de
la diferencia total de temperatura a la resistencia
total.
Rc
Tc
Rb
Tb
Ra
Ta
R
T
Q

=
=

R
T T
R R R
T T
R
T
Q
mx
c b a
o
=
+ +
=
min 3

Flujo de calor a travs de una pared de un tubo
En el caso de un tubo de unidad de longitud, el rea
de la trayectoria del flujo de calor a travs de la
pared del tubo aumenta desde r
1
a r
2
. El rea a
cualquier radio r es dado por 2..r.L y si el calor
fluye hacia fuera del cilindro el gradiente de
temperatura para el incremento de longitud dr es
dT/dr
|
\
|
=
dt
dT
K r q . . . 2
Integrando entre el rea interior y el exterior se
obtiene:
( ) ( )
|
\
|
=
|
\
|

=
di
de
Te Ti K
ri
re
Te Ti K
q
log . 3 , 2
. . 2
log . 3 , 2
. . 2

Para el caso de una resistencia cilndrica compuesta

1
2
2 1
log .
. 2
. 3 , 2
D
D
K
q
T T
a
+ =
Ka
To
Q
La
Ra
Rb
R
Rc
Lc Lb
Q
T1
T2
T3
Kb
Kc
r2 r1
Te
L
Ti
r1
e2
e1
r2
r3
T1
T2
T3

Pgina 108 de 124

2
3
3 2
log .
. 2
. 3 , 2
D
D
K
q
T T
b
+ =
Sumando
2
3
1
2
3 1
log .
. 2
. 3 , 2
log .
. 2
. 3 , 2
D
D
K
q
D
D
K
q
T T
b a

+ =

( )
|
|
\
|
+
=
b a
K
D D
K
D D
T T
q
2 3 1 2
3 1
/ log / log
3 , 2
2 .

2 1
R R
T
q

= , siendo
1 int 1
1
1
.A K
e
R = ;
2 int 2
2
2
.A K
e
R =
Prdida de calor en una tubera
Considrese un tubo cubierto con un aislante de lana minera y que lleva vapor a la
temperatura Ts considerablemente
mayor que la atmosfrica Ta. Las
resistencias al flujo de calor
tomadas en orden son (1) la
resistencia del vapor al
condensarse y dar su calor a la
superficie interior del tubo la cual
es muy pequea con lo que Ts
Ts(2) la resistencia del tubo
metlica la cual tambin es muy
pequea, excepto para tubos
gruesos, con lo que TsTs (3) la resistencia del aislante de lana mineral y (4) la
resistencia del aire que lo rodea para eliminar el calor de la superficie externa la cual se
efecta por convencin y radiacin y tiene como origen la diferencia de temperatura
entre la superficie exterior y el aire fro.
Lo anterior se puede expresar mediante un smil elctrico:

Conveccin
forzada
Conveccin
forzada
Conduccin
Conduccin
R equivalente
Conveccin
Radiacin

Las resistencias mencionadas tienen las siguientes ecuaciones:
int
int
.
.
. . :
A k
e
R
e
T
A K Q Conduccin
i
i
cond
= =>
=
A h
R T A h Q Conveccin
convec
.
1
. . :
.
= => =
Ts
Ts
T1
Ta
Ta
T1
L = 1
T s
T s

Pgina 109 de 124

( )
A h
R T T A Q Radiacin
convec f c
.
1
. . . :
4 4
.
= => =
( )
A h
R T T A h Q
r
rad f c r
.
1
. .
.
= => =
( )
ext r ext r ext
rad convec eq
A h h A h A h
R R R
+
= + = + =
1
.
1
.
1

h+h
r
se lo obtiene de tabla donde estn las curvas para
los distintos D
ext
en funcin de la temperatura de la
pared externa que se obtuvieron sus valores
empricamente.
( )
ext r II II
II
I I
I
total
A h h A k
e
A k
e
A h
R
+
+ + + =
1
. . .
1
int int int

total
R
T
Q

=
.

Prdida mxima de calor a travs de un tubo aislado
Podra parecer a primera vista que entre ms grueso el aislante menores sern las
prdidas de calor pero esto es cierto para aislantes planos no curvos, ya que a medida
que el grosor de aislante aumenta, tambin lo hace la superficie exterior por donde el
calor es removido por el aire y la prdida total de calor puede aumentar si el rea
aumenta ms rpidamente que la resistencia.
Para una unidad lineal de tubera la resistencia del
aislante es:
ais
n
aisl
aislante
K A
e
r
r
h
k
R
.
. .
. 2
1
int 1
= =

Y la resistencia del aire es:

r h A h
R
aire ext aire
aire
. 2 .
1
.
1
= =
La resistencia es un mnimo y a la prdida de calor un mximo, cuando las derivadas de
la suma de la resistencia R con respecto al radio r se hace cero:

2 .
1
ln
. 2
1
0
1 aire aire
h r
r
d
K dr
dR
+
(
|
|
\
|
= =

2
. 2 .
1
. . 2
1 1
r h r K r
d
aire ais

=
|
\
|

A la mxima prdida de calor r = r
c
, el radio crtico
aire
aislante
c
h
K
r =
Dext
Tpared externa
h+hr
r1
r2
ha
r

Pgina 110 de 124

O sea, la mxima prdida de calor por una tubera tiene lugar cuando el radio crtico es
igual a la razn de la conductividad trmica aislante al coeficiente de superficie de
transferencia de calor.

Grueso optimo del aislante
El grosor ptimo del aislante se determina por
consideraciones puramente econmicas. A menor
prdida de calor, mayor grosor del aislante y mayor
costo inicial y mayores cargos anuales de
mantenimiento y reparacin, los que deben aadirse
a la prdida de calor.
Haciendo un anlisis de esto se llega a un grosor
ptimo con los menores costos anuales.

Tema 13: Transferencia de calor por conveccin
Conveccin: La transferencia de calor por conveccin se debe al movimiento del
fluido. Es la transferencia de calor entre partes relativamente calientes y fras de un
fluido por medio de mezcla.
Supngase que se coloca un recipiente que contiene un fluido sobre una llama caliente,
el lquido del fondo se calienta se pone menos denso que el fro que esta por arriba de l
y asciende transfiriendo su calor a medida que se mezcla. La transferencia de calor del
lquido caliente del fondo del recipiente al resto es conveccin natural o libre. Si se le
agregase algn tipo de agitador se dice que la conveccin es forzada. Este tipo de
transferencia de calor puede ser descripta por la siguiente ecuacin: dQ = h.A.dT
Donde h es un trmino que depende del tipo de fluido y la forma de agitacin llamado
coeficiente de transferencia de calor
La ecuacin anterior se la puede escribir de la siguiente manera
Q=h.A.T llamada ley de enfriamiento de Newton

Coeficiente pelicular de transferencia de calor
Considrese una pared de tubera con conveccin forzada de diferentes
magnitudes de ambos lados del tubo. En el interior, el calor es depositado
por un fluido caliente en el lado exterior el calor es recibido por un lquido
fro. Cualquiera de las resistencias puede ser medida independientemente,
obteniendo la diferencia de temperatura entre la superficie del tubo y la
temperatura promedio del liquido. La transferencia de calor puede
determinarse a partir del cambio de calor sensible en cualquiera de los fluidos y en la
longitud del tubo en la cual ocurra transferencia de calor.
Siendo Ri la resistencia interior y Re la resistencia exterior

( ) ( )
ext t ext e t i
T T A T T A Q = = . .
int int
; T
t ext
: temperatura exterior del tubo

e i
R
e e e
R
i i i
T A h T A h Q = = . . . .
Los recprocos de la resistencia de transferencia de calor se llaman coeficientes de
pelcula, de origen experimental.
Grosor del aislante
V
a
lo
r

d
e

la

p
r
d
id
a

d
e

c
a
lo
r
C
a
r
g
a
s
F
ija
s
Costo Total
ptimo
C
o
s
t
o

t
o
t
a
l

a
n
u
a
l
Tint
Tint
Text
Text
Q

Pgina 111 de 124

Adems de que el coeficiente de pelcula es una medida del flujo de calor por unidad de
superficie y por unidad de diferencia de temperatura, indica la razn o velocidad a la
cual fluidos que tienen una variedad de propiedades fsicas y bajo diferentes grados de
agitacin transfieren calor.
Transferencia de calor entre slidos y fluidos : flujo laminar y flujo turbulento. El
nmero de Reynolds
Cuando un lquido fluye en un tubo horizontal, puede hacerlo en forma de movimiento
de torbellino no localizado conocido como flujo turbulento. Si la velocidad del lquido
disminuye bajo cierto valor
determinado, la naturaleza del flujo
cambia y desaparece la turbulencia o
las partculas del fluido fluyen en
lneas paralelas a lo largo del eje del
tubo, esto se conoce como flujo laminar.
Reynolds observo que el tipo de flujo era influido por la velocidad , densidad () y
viscosidad del lquido (), adems del dimetro del tubo (D) estableciendo una relacin
llamada nmero de Reynolds (N
Re
) para lo cual:

. .
Re
c D
N =
Si N
Re
es: > 10000 Flujo turbulento
Entre 10000 y 2100 indefinido
<2100 Flujo laminar
La velocidad a la cual se transfiere calor es mucho mayor en el flujo turbulento que en
el laminar por lo que en la prctica industrial se prefiere el flujo turbulento.
Anlisis dimensional
El mtodo de relacionar cierto nmero de variables en una sola ecuacin, expresando un
efecto, se conoce como anlisis dimensional.
Hay fenmenos en los que no hay suficiente informacin como para permitir una
formulacin por lo que deben ser estudiados experimentalmente y la correlacin de las
observaciones es un acercamiento emprico de las ecuaciones.
Un mtodo para lograr esto es el de Bridgman el cual opera nicamente con las
dimensiones de las variables por lo que se producen mdulos (N adimensionales) por
medio de los cuales los datos observados pueden combinarse y establecer as la
influencia relativa de las variables.

Teorema de Buckinghan
Este teorema establece que el nmero de grupos adimensionales es igual a la diferencia
entre el nmero de variables y el nmero de dimensiones usadas para expresarlas.
N
variables
N
magnitudes fundamentales
= N
n adimensionales

Nmeros adimensionales. Reynolds, Prandtt y Nusselt
Como se ha dicho, el coeficiente peculiar de transferencia de calor h depende de
propiedades termodinmicas, hidrodinmicas y geomtricas.
Si consideramos un fluido incompresible que viaja en flujo turbulento por una tubera
de dimetro uniforme a flujo de masa constante se ha encontrado que el valor depende
de: la velocidad (c), la viscosidad (), la densidad (), la conductividad trmica (k), el
dimetro (D), el calor especfico (Cp) y la longitud (L).
h = f(Cp, , , c, K, D, L)
h queda as definido en unidades de M, L, T y t (masa, longitud, temperatura y tiempo).
Flujo
turbulento
Flujo
laminar
cmx
cmx
Parbola

Pgina 112 de 124

Como no se conoce la correlacin de las variables se puede expresar la funcin por una
serie de potencias.
f(Cp, , , c, K, D, L) : a. Cp
b
.
c
.
d
. c
e
. K
f
. D
g
. L
h
+ a. Cp
b
.
c
.
d
. c
e
. K
f
.
D
g
. L
h
+....+....= 0

Los factores a y a son constantes adimensionales de proporcionalidades.
Puesto que las dimensiones de todos los trminos consecutivos de las series son
idnticas no es necesario considerar ningn otro trmino adems del primero.
f(Cp, , , c, K, D, L) = 1
Como L y D tienen la misma magnitud fundamental (distancia), elimino la longitud y
doy por condicin que L/D >>0
h = a. Cp
b
.
c
. k
d
.
e
. D
f
. c
g

( )
g
f
e d c
b
s
m
m
m
Kg
C m s
Kcal
s m
Kg
C kg
Kcal
a
C m s
Kcal
|
\
|
|
\
|
|
\
|
|
\
|
|
|
\
|
= . . .
.
.
.
.
.
.
. .
3 2

De aqu se hace un balance en las unidades y se obtienen las relaciones para los
exponentes llegando finalmente a:
d b
k
Cp c D
a
K
D h

|
\
|
|
|
\
|
=
1
.
.
. .
.
.
andtt ynolds nussel

N N N
Pr Re
. . =
Donde , y dependen de las caractersticas geomtricas, fluido dinmicas y
qumicas.
Todos estos factores se pueden agrupar en un nmero llamado Jh el cual se encuentra
graficado en funcin del N
Re
y se define como:
) (
.
Re
Pr Re
N f
N N
N
Jh
Nu
= =
Siendo la grfica de la derecha la correspondiente
para tubos.

Entonces con el N
RE
obtengo un valor de Jh, de ah
despejo el N
Nu
y de el obtengo h.

Prdida de carga
Cuando un fluido incompresible fluye en un tubo
horizontal uniforme con un gasto msico uniforme, la presin del fluido disminuye a lo
largo de la tubera debido a la friccin. Esto comnmente se llama cada de presin del
sistema o prdida de carga P.
La cada de presin por unidad de longitud se expresa como el gradiente de presin
dP/dL el cual esta influida por el dimetro (D) , la velocidad (c), la densidad del fluido
(), la viscosidad () y la aceleracin (g)
) , , , , ( g c D f
dL
dP
=
Resolviendo esto como se hizo anteriormente se llega a que
d
N
g D
L g c
P

=
Re
2 2
.
. .
. .
.

Jh
Rgimen
Turbulento
Rgimen de
transicin
2100 10000
Rgimen
Laminar

Pgina 113 de 124

d
N
L g c
D g P
f

=
=
Re
2 2
. .
. .
. . .

Donde fes un factor adimensional llamado factor de friccin y P es la cada de presin
en kg/cm
2
. Para combinacin con otras ecuaciones hidrodinmicas es ms conveniente
usar un factor de friccin f de manera que:
.
.
. . . 4
. . . 2 .
Re
2 2 d
N L g c
D g P
f

=
=
Cuando se dispone de daos experimentales, es conveniente obtener una correlacin
graficando f como una funcin del N
RE
y la ecuacin convencional de Fanning que se
describe como
2
2 2
. . . 2
. . .. . 4
D g
L g c f P
F =
=
Donde F es la cada de presin expresada en longitud de lquido.

TEMA 14. Transmisin de calor entre fluidos en movimiento
rea de transferencia y coeficiente global de transferencia de calor
Para que pueda realizarse una transferencia de calor entre dos fluidos es necesario:
1. Que exista una diferencia de temperaturas entre ellos.
2. Que ambos fluidos estn separados por una superficie a travs de la cual pueda
transferirse el calor (rea de transferencia)

Estas dos afirmaciones pueden resumirse en la siguiente expresin
T A U Q = : .
Donde la constante de proporcionalidad U recibe el nombre de coeficiente global de
transmisin de calor y Tes la diferencia de temperatura entre fluidos.
He de aqu que con esta ecuacin podemos dividir el clculo de intercambiadores en
dos:
1. Clculo del calor Q que se debe intercambiar para obtener el objetivo
requerido mediante expresiones de balance entlpico
( ) T Cp m i i m Q = = . . .
.
1 2
.

Esta sera una expresin si no hay cambio de fase sino deberamos sumar los calores
latentes de vaporizacin, condensacin o solidificacin.
2. Clculo del rea necesaria en el dispositivo y del coeficiente global de
transferencia de calor en funcin de los coeficientes peliculares para
satisfacer la cantidad de calor que necesitamos transferir para que se
cumpla que Q=U.A. T
Luego lo que debe plantearse son el grupo de ecuaciones que me permiten calcular el
valor del coeficiente de transferencia U, el cual se calcula en funcin de los coeficientes
peliculares.

Expresin del coeficiente de transmisin de calor en funcin de los coeficientes
peliculares
Supongamos un tubo en cuyo interior se encuentra un
fluido caliente a temperatura T
1
de dimetro Di
interior y De exterior.
Di
De
e
Twe
Twi
Fluido a
temperatura Ti
Fluido a
temperatura Te

Pgina 114 de 124

Para que el calor atraviese por conduccin la pared del tubo, debe aparecer una
diferencia de temperatura entre sus superficies (T
wi
-T
we
).
Podemos plantear la trasferencia de calor entre el fluido interno y la pared como
1) ( )
wi i i i
T T A h Q = . .
h
i
: coeficiente pelicular interno
A travs del material que constituye el tubo la transmisin del calor puede expresarse
como:
2) ( )
we wi
nl
T T
e
A K
Q =
. .

Siendo K: conductividad trmica del material
A
nl
: rea media logartmica

( )
i e
i e
nl
D D
D D L
A
/ ln
. .
=

El calor transferido desde la superficie exterior del tubo hacia el fluido fro se puede
expresar como:
3) ( )
e we e e
T T A h Q = . .

Las ecuaciones (1), (2) y (3) se pueden escribir como

i i
wi i
A h
Q T T
.
1
. =
nl
we wi
A k
e
Q T T
.
. =
e
e we
A he
Q T T
.
1
. =
Sumando las tres ecuaciones obtenemos
|
|
\
|
+ + =
e e nl i i
e i
A h A k
e
A h
Q T T
.
1
. .
1
.
Pero Q=U.A. T
A U
Q
T
.
=
nl e i i
A k
e
A he A h A U . .
1
.
1
.
1
+ + =
Esta expresin no est totalmente definida puesto que no se ha definido an cual es el
rea A
i
si el interior o el exterior.
nl e i i i i e e
A k
e
A he A h A U A U . .
1
.
1
.
1
.
1
+ + = =
En la prctica lo que se usa generalmente es el rea exterior ya que los tubos de los
intercambiadores de calor vienen normalizados por su dimetro exterior.
( ) ( )
e nl e i i e
A A k
e
he A A h U U / .
1
/ .
1 1 1
+ + = =
Puesto que
A U
T
Q
. / 1
= se puede decir que la resistencia del tubo (1/U.A) est formada

por 3 resistencias en serie, dos de conveccin y una de conduccin la cual se puede
despreciar porque es muy pequea frente a las otras dos debido a la buena conduccin
trmica de los caos.
( ) he A A h U
e i i e
1
/ .
1 1
+ =
Puede definirse un coeficiente pelicular int referido al externo h
ie
como

Pgina 115 de 124

( )
e ie e
e i i ie
h h U
A A h h
1 1 1
/ . + = => =
Resistencia del ensuciamiento
A medida que un equipo va funcionando se van depositando incrustaciones en los tubos
tanto de la parte interna como externa por lo que se agregan dos resistencias ms de las
que fueron consideradas para el clculo de U, dado que el calor debe transferirse por
conduccin por estas y su coeficiente de transferencia no
es muy alto.

f
ie
R
fi fe
ie
R
he h
R R
he h U
f
+ + = + + + =
1 1 1 1 1

A medida que se va ensuciando la resistencia va creciendo
y el intercambio de calor disminuyendo por lo que se
disean los equipos como si ya tuviesen esas
incrustaciones (sobredimensionados)
Esta sobredimencin lleva a disminuir los caudales de fluidos para no ocasionar
problemas de operacin. A medida que el equipo se va ensuciando aumenta su
resistencia hasta que alcanza su valor de diseo, en ese momento el equipo debe ser
limpiado puesto que de otro modo no alcanzara a transferir la cantidad de calor deseada.

Intercambiador de doble tubo
Consisten como lo dice su nombre en dos tubos concntricos y por los cuales en uno
circula el fluido fro y en el otro el fluido caliente.
Generalmente al fluido ms sucio se lo hace circular por el tubo interior y al fluido mas
limpio por el tubo exterior, ya que el interior es mucho mas sencillo de limpiar.
t2
t1
T1
Fc
Ff
T2

Supongamos que se desea enfriar un caudal Fc de un fluido caliente, que se encuentra
inicialmente a una temperatura T1, hasta una temperatura T2. Se emplea para ello un
caudal Ff de fluido refrigerante fro a una temperatura t1 que se calentar hasta la
temperatura t2.
Haciendo un balance energtico obtenemos que:
( ) ( )
2 1
2 1

. . . . t t C F T T C F Q
f f c c
= =
Para lograr esta transferencia de calor en forma continua, usamos el intercambiador de
doble tubo.
A medida que recorren el equipo ambos fluidos separados por la pared del tubo interior,
van intercambiando calor y como consecuencia ambas corrientes van variando su
temperatura a lo largo del equipo hasta alcanzar los valores de salida la cual es variable
Rfi
Rfe

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a lo largo del equipo lo que significa que el calor transferido por unidad de rea es
variable a lo largo del equipo.
Es por esto que la ecuacin de transferencia de calor se debe escribir de modo
diferencial.
( ) ( )
dA U
dQ
t T t T dA U dQ
.
. . = => =
Donde U se calcula como se vio anteriormente.
Pero prcticamente se utiliza una frmula integral de la expresin
m
T A U Q = . .
Donde T
m
es una diferencia media de temperatura que se obtiene de relacionar las
ecuaciones de balance energtico y la de intercambio de manera diferencial e
integrarlas.
Del balance energtico obtenemos que:
c c
c c
c F
dQ
dT dT c F dQ
.
. . = => =
f f
f f
c F
dQ
dt dt c F dQ
.
. . = => =
Restando ambas obtenemos

( ) t T d
c F c F
dQ
f f c c
=
|
|
\
|
=
.
1
.
1

Y despejando de la ecuacin de intercambio de calor (T-t) obtenemos
dA U
dQ
t T
.
=
Dividiendo ambas ecuaciones obtenemos

( )
t T
t T d
c F c F
dA U
f f c c

=
|
|
\
|
.
1
.
1
.
Esta ecuacin diferencial puede ser integrada para los siguiente lmites segn el
intercambiador sea de corrientes paralelas (ambos fluidos recorren el intercambiador en
el mismo sentido) o de contracorrientes (ambos fluidos recorren el intercambiador en
sentido contrario).

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t2
t2
t2
t2
t1
t1
t1
t1
T1
T1
T1
T1
Fc
Fc
Ff
Ff
T2
T2
T2
T2
Contracorriente
Corrientes paralelas
X = 0
X = 0
X = L
X = L
Para x = 0 T-t = T1-t1
Para x = 0 T-t = T1-t2
Para x = L T-t = T2-t2
Para x = L T-t = T2-t1

( ) ( )
|
|
\
|

=
2 2
1 1
2 2 1 1
ln
t T
t T
t T t T
DMLT
( ) ( )
|
|
\
|

=
1 2
2 1
1 2 2 1
ln
t T
t T
t T t T
DMLT

En ambos casos se llega a un T
m
que es el promedio logartmico entre las temperaturas
de entrada y salida segn sea el caso y se abrevia como DMLT.
m
T A U Q = . .

Se debe hacer notar que el DMLT puede ser usado siempre y cuando se cumplan las
hiptesis utilizadas: U=cte ; propiedades calorficas =ctes y c=cte.


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Clculo de un intercambiador de doble tubo
El clculo debe realizarse tanto para el tubo como para la camisa en ambos el
procedimiento es el mismo.

Tubo fluido fro TUBO INT

Datos: , c, Cp, , k, Di, t
1
, t
2

En el caso de que falte Cp, , k que
los debo sacar de tabla, ellos son una
funcin de la temperatura, por lo que
para hallar su valor tomo una
temperatura media (t
1
+t
2
)/2.

i RE
D D
c D
N = = ;
. .

k
Cp
N
.
Pr
=

Con N
RE
entro a la grfica y hallo el Jh
y de ah despejo el N
Nu

Pr
Pr
. .
.
N N Jh N
N N
N
Jh
RE NU
RE
NU
= => =

Luego con el valor del N
NU
despejo y
hallo hi.

i
NU
i
i i
NU
D
k N
h
k
D h
N
. .
= => =

Camisa fluido caliente ANULO
Datos: , c, Cp, , k, D, T
1
, T
2
Aqu el dimetro debe sustituirse por el
valor del dimetro equivalente del nulo
cia transferen de Permetro
flujo de rea
D
eq
=

e
e i
eq
d
d D
D
.
.
2
.
2
. 4
2 2

(
(
\
|
\
|
=

Una vez hallado
el dimetro
equivalente se halla el N
RE

c D
N
eq
RE
. .
= y el
k
Cp
N
.
Pr
=
Luego con el N
RE
entro a la grfica y
obtengo Jh y de ah despejo el N
NU
.
Despus con el N
NU
despejo y obtengo
h
e
.

eq
NU
e
D
k N
h
.
=
di
de
De
Di


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Una vez hallado h
i
y h
e
puedo hallar U.
( ) ( )
2 1
2 1

. . . . t t cp m T T cp m MLDT A U Q
f f c c
= = =
MLDT U A Q
e e
. .
=
El Ae = .de.L y el MLDT lo calculo segn sea el intercambiador de corrientes paralelas o de
contracorriente.

( )
Rf
h A A h
U
e e i i
e
+ +
=
1
/
1
1
Rf: resistencia de ensuciamiento
Muchas veces al ser di/de 1 Ai/Ae 1 y no se tiene en cuenta el valor de Ai/Ae
Cada vez que se debe disear o verificar un equipo es importante poder predecir cual ser la cada
de presin que sufre cada uno de los fluidos al atravesar el intercambiador.
2
. . . . 4
2
c
g
D
L
f P = y D=Di para el tubo
D=Deq para la camisa
Donde f es el factor de friccin de Fannig y se obtiene de grficas en funcin del N
RE

Normalmente se acepta que para el caso de un intercambiador con ms de un tubo de intercambio,
el fluido de la camisa experimenta una prdida de carga adicional al pasar de un tubo a otro a travs
de las tes de conexin.

Utilizacin de los intercambiadores de doble tubo
El intercambiador de doble tubo es uno de los equipos ms sencillos que permite realizar
intercambio trmico en forma continua entre dos fluidos. El mismo est constituido en forma de
horquilla y en el caso de que se necesite una mayor transferencia se puede adicionar ms horquillas
y no hacerlas ms largas que 6 m porque los tubos comienzan a flexionar distorsionando el rea
anular.
La unin de las horquillas se hace mediante accesorios normales de caera con empaquetaduras
para evitar fugas y permitir su desarmado para su limpieza, pero en estas uniones suele haber fugas
y se las debe controlar peridicamente su ajuste. Adems el desarme del equipo para su limpieza es
bastante complicado y laborioso por lo que no es muy usado en la industria, adems de ser poco
compacto, ocupa mucho espacio y requiere gran mantenimiento.

Intercambiadores de tubo y coraza
Consiste en una coraza la cual est llena de tubos en su interior por los cuales en su interior pasa un
fluido (el mas sucio generalmente) y por el exterior otro para lograr as el intercambio trmico.
Segn sea el tipo de intercambiador se los puede separar en:



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t2
t2
t2
t2
t1
t1
t1
t1
T1
T1
T1
T1
T2
T2
T2
T2

( ) ( )
|
|
\
|

=
2 2
1 1
2 2 1 1
ln
t T
t T
t T t T
DMLT
( ) ( )
|
|
\
|

=
1 2
2 1
1 2 2 1
ln
t T
t T
t T t T
DMLT

En la realidad el fluido que circula por le exterior de los tubos no lo hace como se indica
anteriormente, sino que se colocan bafles que hacen
que el fluido valla zigzagueando dentro de la coraza
(flujo cruzado). No obstante se admite la hiptesis
que en cualquier seccin trasversal del equipo el
fluido de la coraza se encuentra uniformemente
mezclado, de tal manera que puede considerarse una
temperatura uniforme en toda la seccin por lo que
es vlido entonces utilizar la MLDT para el caso
que corresponda (corrientes paralelas o contra
corrientes)
MLDT A U Q . . = ;
L d N A
L a N A
e
. . .
. .
1
=
=
; N=numero de tubos
Otro recurso que se suele utilizar en la construccin de este tipo de intercambiadores es que posea
ms de un paso en los tubos es decir, que se coloque un divisor en
una de las puntas haciendo as que el fluido circule la mitad en
paralelo y la otra mitad en contracorriente por lo que ya no puede
hablarse de una temperatura nica para cada fluido en toda la seccin
transversal del equipo.
En un intercambiador de este tipo (1-2) el rea de transferencia ser
mayor que en cortacorriente y menor que en paralelo. Es por esto que
para hallar el calor Q intercambiado, se debe corregir el DMLT en
contracorriente (MLDT
cc
) por un factor Ft el cual es menor que uno.
Ft DMLT A U Q
cc
. . . =
El valor del factor Ft puede calcularse tericamente y su valor
depende del nmero de pasos en los tubos y en la carcasa como as
tambin de las temperaturas de entrada y salida.
Calculo de un intercambiador de tubo y coraza
Los datos son por lo general:
Del fluido fro = m, t
1
,t
2
Con S de estas es suficiente el 6
to
sale de plantear.
Del fluido caliente = M, T
1
, T
2


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) ( . ) .( .
1 2
.
1 2
.
T T Cp M t t Cp m Q
c f
= =
Los Cp de cada fluido se obtienen con la temperatura media de los mismo
Tubos: con t
1
,t
2
y m elijo d y C (que son datos)
2
. .
2
.
. .
4 .
. 4
. . . . .
i
i
i
d C
m
A C
m
n
d
C n A C n m
= = = =
Luego con la temperatura media obtenga , , , Cp
Los coeficientes peliculares apara el fluido que circula por dentro del os tubos de un intercambiador
se obtienen por medio de las relaciones comnmente utilizadas para flujo en el interior de
conductos.
Se define un N
re
como:
= =
t
t
G
G
;
. d
N
i
re
Velocidad del flujo msico=

t
a
m
.

a
t
=rea de flujo en los tubos
;
. 4
. .
2
n
d N
a
i
t
= N= numero de tubos; n=numero de pasos en los tubos

Luego se halla el y
. C
N
p
pr
= luego si
N
re
<2100 (laminar)
44 , 0
33 , 0
Pr
. . . 86 , 1 |
\
|
=
L
d
N N N
i
RE NU

N
re
>10000 (turbulento)
44 , 0 33 , 0
Pr
8 , 0
. . . 023 , 0 N N N
RE NU
=

Una vez obtenido el N de Nussel despejo h
i

i
NU
i
i i
NU
d
k N
h
k
d h
N
. .
= => =

Coraza: Con T
1
,T
2
y M, utilizando la temperatura media obtengo , , , , Cp c
Luego una vez averiguada la cantidad n de tubos, elegido su arreglo (cuadrado o triangular) y la
separacin entre baffler (un mayor dimetro exige una menor separacin entre los baffler para
mantener a velocidad) entro a una tabla y obtengo Di
y De.
Como se puede ver, el espacio comprendido entre dos
baffler de un intercambiador, la direccin del flujo es
normal al eje de los mismos. Luego se orienta normal a
estos con lo que la velocidad del fluido esta sometida a
continuas fluctuaciones debido a la reduccin de rea cuando
el fluido atraviesa una hilera de tubos en
comparacin con el flujo en el espacio entre dos hileras sucesivas.
Por otra parte, el ancho de la seccin del flujo transversal varia continuamente desde cero en la
parte superior y en el fondo hasta un mximo en el centroide la carcasa. Por lo tanto ah puede
definirse un rea de flujo nica en la carcasa.
De manera que a los efectos de determinar una velocidad de flujo para fluido de la coraza se
considera un rea de flujo en correspondencia con la hilera hipottica de tubos que para por el
centro de la carcasa.


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Decimos hipottica porque puede suceder que en el centro
no existan tubos, sino que estn por encima y debajo siendo
Pt la separacin en ente los ejes de los tubos y c al claro o
distancia libre entre dos tubos (c=pt-d
e
)
El nmero de claros entre tubos se obtiene
aproximadamente dividiendo el dimetro de la carcasa por
Pt.
Puesto que el rea de cada uno de estos claros es c.B,
siendo B la separacin entre baffles resulta que el rea de
flujo para la carcasa es
Pt
B c D
a
i
s
. .
=
Entonces puede definirse una velocidad msica como
s
a
M
Gs
.
=
Una vez hallado esto podemos hallar el N
re
con la expresin
B c D
Pt M
a
M
Gs
Gs D
N
s
eq
re
. .
.
;
. .
= =

Donde D
eq
depende de la disposicin de los tubos
D
eq
4. radio hidrulico=
ojado Perimetrom
o Areadefluj
. 4

Una vez hallada el N
re
, hallo
.
N
pr
Cp
= y con estos dos valores hallo en N
Nu
mediante la
siguiente expresin valida par baffres segmentados un 25%
14 , 0 33 , 0 55 , 0
. . . 36 , 0
er re nu
N N N =
Luego
eq
nu
e
eq e
nu
D
N
h
D h
N

.
.
= =
Luego una vez hallados los h
i
y h
e
, podemos calcular

Rf
he Ae Ai h
U
L d DondeA
MLDT Ft U A Q
i
e
cc
+ +
=
=
=
1
) / (
1
1
. .
. . .
.
Los intercambiadores de este tipo vienen de un largo Standard, por lo
que muchas veces se recurre a colocar mas de un intercambiador.
Una vez hallado todo esto es necesario calcular la perdida de carga, tanto en los tubos como en la
coraza y verificar que no sea excesiva.
En los tubos
ar la
turbulento
i
g
Gt
d
L
n f p
min 25 , 0
14 , 0 2
.
2
. . . . 4

=
En la coraza
14 , 0
2
.
2
.
) (
.
g
Gt
D
D n M
f p
eq
i B
+
=
Donde Ne es el numero de baffles y en ambas expresiones f se obtiene de tablas en funcin de N
Re



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TEMA 15: TRANFERENCIA DE CALOR POR RADIACION

La energa radiante es de la misma naturaleza que a la luz visible ordinaria que consiste de un
campo elctrico oscilante acompaada para un campo magntico tambin oscilante en fase con el,
que a diferencia de los otros mtodos de transferencia de calor, el calor radiante no requiere la
intervencin de un medio y el calor puede ser trasmitido por radiacin a travs del vaco absoluto.
La variacin de la intensidad con el tiempo del campo
elctrico pasando por un punto dado puede ser
representada por una onda senoidal que tuene una
longitud finita de cresta a cresta, que es , la longitud de
onda. El numero de ondas que pasan por un punto dado
en la unidad de tiempo es la frecuencia de la radiacin
por la longitud de onda es la velocidad de la onda.
Se cree que la energa radiante se origina dentro de
las molculas del cuerpo radiante, los tomos de cuyas molculas vibran.
La mayora de los materiales en ingeniera son sustancias opacas que tienen transmisividad cero,
pero no hay ninguna que absorba o refleje completamente la energa incidente de las sustancias que
tienen absorbencias casi completas son el negro, el de platino y el de bismuto que absorben de 0,98
a o,99 de toda la radiacin incidente. El concepto del cuerpo negro perfecto es el de a=1

Conexiones entra la emisividad y absorbencia: Ley de Kirchoff
Si colocamos un cuerpo de tamao y forma determinada dentro de una esfera hueca a temperatura
constante donde el aire ha sido evacuado. Despus de un tiempo se alcanzara el equilibrio trmico
la energa emitida por el cuerpo de superficie total A
1
, es igual a la recibida
1 1 1 1 1 1
. . . . a I E A a I A E = => =
Si el cuerpo se reemplaza por otro de idntica forma y se alcanza nuevamente el equilibrio
2 2
.a I E =
Si un tercer cuerpo un cuerpo negro se introduce
b b
a I E . =
Por definicin a
b
=1
b
E
a
E
a
E
= =
2
2
1
1
La razn de la potencia emisiva total a la absorcin para todos los cuerpos es la
misma (ley de Kirchhoff)
1 1
1
E a
E
E
b
= =
el valor de la razn de la potencia emisiva real a al potencia emisiva del cuerpo negro
bajo idnticas condiciones se llama emisividad.

Influencia de la temperatura en la potencia emisiva: Ley de Stefin-Beltznann
Establece que la radiacin total de un cuerpo negro perfecto es proporcional a la cuarta potencia de
la temperatura absoluta del cuerpo A Q . . . =

Intercambio de energa entre dos planos paralelos extensos
Se forma la hiptesis de que los planos radiantes son infinitamente grandes, de manera que la
cantidad de radiacin que se escapa por las aristas de la fuente y del receptor es insignificante.
a) Entre cuerpos negros: Si los dos planos son cuerpos negros toda la energa que recibe se
absorbida y el cambio neto por unidad de rea entre dos planos mantenidos a temperatura
constante es ) (
4
2
4
1 2 1
T T Eb Eb
A
Q
= =
b) Entre planos de diferente emisividad: Si los planos tienen diferentes emisividades algo de la
energa emitida Serra absorbida y el resto se radia hacia la fuente.


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Si los cambios en los dos planos son:

Plano Caliente Plano Fro
Radiado E
1
E
2
Regresando E
1
(n-E
2
) E
2
(n-E
1
)
Radiado E
1
(1-E
2
)(n-E
1
) E
2
(1-E
1
)(n-E
2
)
Regresando E
1
(1-E
2
)(1-E
1
)(n-E
2
) E
2
(1-E
1
)(1-E
2
)(n-E
1
)
Planteando Q/A se llega a una seria cuya solucin es:

Realizando un anlisis geomtrico e integrando se puede llegar a que:

) ( . .
4
2
4
1 1
T T A F Q
A
= Donde F
A
se conoce como un factor geomtrico de configuracin y esta
tabulado para un buen nmero de casos.
Si las dos superficies son grises, la ecuacin toma la forma:
) .( . . ) (
1 / 1 / 1
. .
4
2
4
1
4
2
4
1
2 1
1
T T F F T T
E E
A F
Q
E A
A
=
+
=

Donde F
E
es el factor de correccin de emisividad y depende de los cuerpos.

Apunte Termodinámica

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UTN Facultad Regional Santa Fe Termodinmica

= (por ser la transformacin reversible)

factor de compresibilidad que se obtiene de tabla y para muestras

= por ser cclica y 0

andtt ynolds nussel

= se puede decir que la resistencia del tubo (1/U.A) est formada

Velocidad del flujo msico=

= N= numero de tubos; n=numero de pasos en los tubos

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