Qumica Orgnica I (2 semestre 2011) ]Turma: PMQ 321 Prof.

Rodrigo da Silva Ribeiro

EVOLUO DO CONCEITO ATMICO

1858

- Kekul e Couper

Postularam que os tomos se uniriam para a formao de molculas utilizando o que chamaram de VALNCIA. Cada tomo apresentaria um determinado valor de valncia: Carbono valncia 4 Hidrognio e halognios valncia 1 Oxignio valncia 2 Nitrognio valncia 3

1897 - Joseph J. Thompson

Descoberta do eltron Modelo Atmico do pudim de passas

1911 - Lord Ernest Rutherford

Modelo Atmico das rbitas (sistema solar)

1913

- Niels Bohr

Modelo onde se prope que os eltrons se movimentam em torno de um ncleo, em orbitas fixas e quantizadas.

1916

- G. N. Lewis e Walther Kossel

Modelo eletrnico para as foras que mantm os tomos unidos, as chamadas LIGAES

1930

- Erwin Schrdinger

Teoria Quanto-mecnica - Movimento do eltron

Equao de Onda

2 h V + V = E 82 m

Conceito fsico: O valor da energia total a soma da energia potencial com a energia cintica.

TEORIA APLICADA A REALIDADE Observando e analisando a Natureza

 Ganha 1 eltron

Ganha 1 eltron

REGRA DO OCTETO

REGRA DO OCTETO Os tomos ligam-se a fim de adquirirem uma configurao mais estvel, geralmente com 8 eltrons na ltima camada.

Os tomos, ao se ligarem, fazem-no por meio dos eltrons da ltima camada, podendo perder, ganhar ou compartilhar os eltrons at atingirem a configurao estvel.
CONCEITO DE LIGAO

RELEMBRANDO SOBRE LIGAES

LIGAO INICA

aquela que ocorre por transferncia de eltrons de um tomo para outro. Ocorre entre metais e ametais, que do origem a um on positivo (ction) e um on negativo (nion).

INTERAO ELETROSTTICA

LIGAO METLICA

aquela que explica as propriedades dos metais. Um metal formado por cristais entrecruzados formados por ons positivos. PROPRIEDADES: maleabilidade, ductibilidade, condutividade eltrica e trmica

Eltrons Livres

LIGAO COVALENTE

aquela que ocorre pelo compartilhamento de eltrons. Ocorre entre tomos com pequenas ou nenhuma diferena de eletronegatividade.

COMPARTILHAMENTO

Orbitais Atmicos
2 h V + V = E 82 m 2

Qual o significado fsico do ? Define o significado fsico do

2

Probabilidade de encontrar o eltron em uma posio especfica (x, y, z) no espao.

Max Born

Grficos

Orbitais Atmicos

uma regio no espao onde existe uma grande probabilidade de encontrar um eltron.

Regras de preenchimento

1. Princpio da edificao
Os orbitais de menor energia sero preenchidos primeiramente.

2. Princpio da excluso de Pauli

Nos orbitais s podero ser colocados dois eltrons de spins emparelhados.

3. Princpio de Hund
No caso de orbitais degenerados (p), o preenchimento ser de forma a adicionar um eltron em cada um dos orbitais e s depois poder ocorre a adio de um segundo eltron.

E N E R G I A

Carbono Z=6

Nitrognio Z=7

Nenio Z = 10

Orbitais Moleculares
FORMAO DA MOLCULA DE HIDROGNIO

H ( Z = 1 ) 1s

He ( Z = 2 ) 1s

FORMAO DA MOLCULA DE HIDROGNIO

Atrao

Nenhuma Atrao

Repulso

O,74

Forma mais estvel

Princpio da Incerteza de Heisenberg

No possvel saber com preciso a posio e o momento de uma partcula.

Formao da Molcula e do Orbital Molecular na combinao dos orbitais atmicos do hidrognio

FORMAO DA MOLCULA DE HIDROGNIO

Lembrete: dois orbitais atmicos ao se combinarem formaro sempre dois orbitais moleculares, um ligante e o outro antiligante, neste caso o que se encontra representado o orbital molecular (sigma) ligante.

Orbitais Moleculares

Surgem da combinao de Orbitais Atmicos

O nmero de orbitais moleculares gerados so sempre iguais ao nmero de orbitais atmicos que os gerou.

Orbitais Atmicos
Representao da Funo de Onda (+)

(-)

Funo de Onda Molecular

Combinao das Funes de Onda Atmicas
A

1s

1s

Representao de dois orbitais atmicos (de dois tomos) como funo de onda.

Orbitais Moleculares
Combinao das Funes de Onda em fase

1s

1s

OM

Orbitais moleculares ligantes

Orbitais Moleculares
Combinao das Funes de Onda fora de fase
*OM
A

1s

1s

Orbitais moleculares antiligantes

Orbitais Moleculares

*OM
E N E R G I A

OA

1s OM

OA

1s

Tipos de Orbitais Moleculares

Orbitais moleculares (sigma)

Orbitais moleculares (pi)

Orbitais Moleculares a partir de Orbitais Atmicos s

Tm formato esfrico. No possuem direcionamento espacial. Entrosamento sempre frontal.

O eixo de entrosamento possui os ncleo atmicos.

Orbitais Moleculares a partir de Orbitais Atmicos p

z

Orbitais Moleculares a partir de Orbitais Atmicos p

z

Entrosamento sempre ter o eixo internuclear.

Orbital Molecular

Orbitais Moleculares a partir de Orbitais Atmicos p

Orbitais Moleculares a partir de Orbitais Atmicos p

Entrosamento ocorre atravs do eixo internuclear. Orbital

Molecula

Orbitais Moleculares a partir de Orbitais Atmicos p

Entrosamento no ocorre atravs do eixo internuclear. Orbital Molecular

Formao da Molcula de Nitrognio

Nitrognio (Na)

Nitrognio (Nb)

Formao da Molcula de Nitrognio

N2 : 1sa 1sb

2sa 2sb

Formao da Molcula de Cloreto de Berlio (BeCl2)

Berlio (Z = 4 )
2

1s 2s
2 6

Cloro (Z = 17 )

1s 2s 2p 3s 3p

Formao da Molcula de Cloreto de Berlio (BeCl2)

Formao da Molcula de Cloreto de Berlio (BeCl2)

Orbitais Atmicos Hbridos - sp

Hibridao na Natureza

Formao da Molcula de Cloreto de Berlio (BeCl2)

Orbitais Atmicos Hbridos - sp

Estrutura da Molcula de Cloreto de Berlio (BeCl2)

Resumindo a Formao da Molcula de Cloreto de Berlio (BeCl2)

Gerada por ligaes do tipo entre os orbitais do berlio e de dois tomos de cloro. Os orbitais atmicos utilizados para formao da molcula foram: orbitais atmicos p do cloro; orbitais atmicos hbridos sp do berlio.

A molcula formada tem forma linear, todos os ncleos dos tomos esto sobre o mesmo eixo. O ngulo de ligao de 180 .

Estrutura Eletrnica do Carbono

E N E R G I A

Estado Fundamental

Estrutura Eletrnica do Carbono

Estrutura Eletrnica do Carbono

E N E R G I A

Estado Excitado

Estrutura Eletrnica do Carbono

Possibilidades de Reorganizao do Estado Excitado?

Estrutura Eletrnica do Carbono 1 Possibilidade

Orbital Atmico Hbrido sp

3

Estrutura Eletrnica do Carbono

1 Possibilidade
z z

+
x

x Orbital Atmico s

Orbital Atmico p

4
Orbitais Hbridos sp3

3 2

Estrutura Eletrnica do Carbono

1 Possibilidade

Estrutura Eletrnica do Carbono

1 Possibilidade

Estrutura Eletrnica do Carbono

Exemplos: 1 Possibilidade

Metano

Estrutura Eletrnica do Carbono Exemplos:

1 Possibilidade

Metano

Estrutura Eletrnica do Carbono

Exemplos:
H CH3CH3 H C H H C H H H H H

1 Possibilidade
H H H

H
C

H H
C

H H H H H

H H

Etano

Estrutura Eletrnica do Carbono

1 Possibilidade

Caractersticas
1. Tm geometria tetradrica ( pirmide de base triangular) 2. ngulos de ligao de 109,5 3. Eletronegatividade e energia prximas as dos orbitais p de origem. 4. S possibilitam a formao de ligao do tipo 5. As ligaes permitem rotao livre entre os tomos.

Estrutura Eletrnica do Carbono

2 Possibilidade

Orbital Atmico Hbrido sp

2

Estrutura Eletrnica do Carbono 2 Possibilidade

Estrutura Eletrnica do Carbono

z z z

+
x

+
x

x Orbital Atmico s

Orbital Atmico z p

Orbital Atmico p y

1
120 y

2 Possibilidade

Estrutura Eletrnica do Carbono

2 Possibilidade
H H

C H

C H

Ligaes Sigma do Etileno

Estrutura Eletrnica do Carbono

z z
H

C H H

Ligaes Pi
z z

do Etileno
H

C H H

C
H

C
H

2 Possibilidade

Estrutura Eletrnica do Carbono

H C H
Todas as Ligaes do Etileno

H C
H
2 Possibilidade

Estrutura Eletrnica do Carbono Exemplo: Eteno

2 Possibilidade

Estrutura Eletrnica do Carbono

2 Possibilidade

Caractersticas
1. Tm geometria plana 2. ngulos de ligao de 120 3. Eletronegatividade e energia prximas as dos orbitais p
de origem entretanto menor quando comparada aos orbitais sp . 4. Ocorre formao de trs ligaes do tipo e uma do tipo
3

5. A ligao dupla entre os carbonos no permite rotao livre entre estes tomos (rigidez do sistema).

Estrutura Eletrnica do Carbono 3 Possibilidade

Orbital Atmico Hbrido sp

Estrutura Eletrnica do Carbono 3 Possibilidade

Estrutura Eletrnica do Carbono

3 Possibilidade

Orbital s

Orbital sp

C
Orbital sp

C
Orbital sp Orbital sp

Orbital s x

Ligaes Sigma do Acetileno

Estrutura Eletrnica do Carbono

3 Possibilidade
y y

1 Ligao Pi do Acetileno

Estrutura Eletrnica do Carbono

3 Possibilidade

2 Ligao Pi do Acetileno

Estrutura Eletrnica do Carbono 3 Possibilidade

y y

Ligaes Pi do Acetileno

Estrutura Eletrnica do Carbono

3 Possibilidade
Todas as ligaes do Acetileno

Estrutura Eletrnica do Carbono

3 Possibilidade
Exemplo: Etino ou Acetileno

Estrutura Eletrnica do Carbono

3 Possibilidade

Caractersticas
1. Tm geometria linear 2. ngulos de ligao de 180 3. Eletronegatividade e energia equidistantes dos orbitais p e s de origem entretanto menor quando comparada aos orbitais sp . 4. Ocorre formao de duas ligaes do tipo e duas do tipo . 5. A ligao tripla entre os carbonos no permite rotao livre entre estes tomos (rigidez do sistema).
2

Resumo de Hibridao

O processo de hibridizao consiste na mistura de orbitais de um nico tomo, gerando novos orbitais atmicos hbridos. A formao de um orbital molecular requer a fuso de orbitais atmicos, originalmente centrados em tomos diferentes. Para que ocorra formao de orbitais hbridos, S podem ser misturados orbitais com energia semelhante. O nmero de orbitais misturados sempre igual ao nmero de hbridos obtidos. Os formatos dos orbitais hbridos so semelhantes, diferindo apenas um do outro, em sua orientao no espao. Os orbitais "s" no tem direo preferencial. Quando estes contribuem na formao de orbitais hbridos, s tem influncia no tamanho do orbital gerado.

Resumo de Hibridao

O tipo particular de hbrido escolhido para discutir a estrutura determinado pela geometria da molcula.