Reaccioneseneldobleenlacecarbonocarbono.

Adicin
Qu tipo de reaccin se puede esperar del doble enlace carbono-carbono? El doble enlace consiste en un enlace fuerte, y en otro dbil; en consecuencia, es de esperar que la reaccin implique la ruptura de este enlace ms dbil, lo que resulta correcto; las reacciones caractersticas del doble enlace del tipo:

C C

YZ

C C Y Z

Adicin

donde se rompe el enlace , formndose en su lugar dos enlaces fuertes.

Una reaccin en la que se combinan dos molculas para producir una sola, se llama reaccin de adicin. El reactivo simplemente se agrega a la molcula orgnica, en contraposicin a la reaccin de sustitucin, en la que una parte del reactivo es sustituido por una porcin de la molcula orgnica. Los procesos de adicin se limitan necesariamente a compuestos que tienen tomos que comparten ms de un par de electrones; es decir, sustancias que contienen tomos unidos con enlaces mltiples. La adicin es formalmente lo opuesto a la de la eliminacin: as como la eliminacin genera un enlace mltiple, la adicin lo destruye.

Qu tipo de reactivo puede unirse al doble enlace carbono-carbono? En la estructura del enlace hay una nube de electrones por encima y por debajo del plano de los tomos (vase Fig. 1). Estos electrones estn menos implicados que los en mantener unidos los ncleos de carbono; en consecuencia, ellos mismos estn ms sueltos. Estos electrones n sueltos estn especialmente disponibles para reactivos que buscan

electrones. No es de sorprender, por tanto, que en muchas de sus reacciones del doble enlace carbono-carbono sirva de fuente electrnica; es decir, acta como base. Los compuestos con los cuales reacciona, son los deficientes en electrones; es decir, que son cidos. Estos reactivos cidos que buscan un par de electrones se llaman reactivos

electroflicos (del griego, amante de electrones). La reaccin tpica de un alqueno es la adicin electroflica o, en otras palabras, la adicin de reactivos cidos.
H H H H

Fig. 1 Doble enlace carbono-carbono: la unin n es una fuente de electrones.

Los reactivos de otro tipo, los radicales libres, buscan electrones o, ms bien, buscan un electrn. As pues, los alquenos tambin sufren adicin de radicales libres. Los alquenos no slo contienen el doble enlace, sino tambin grupos alquilo, que tienen esencialmente la estructura de los alcanos. En consecuencia, aparte de las reacciones de libres caracterstica de los alcanos. Ms adelante se resumirn las reacciones ms importantes de adicin y sustitucin, que se estudiarn en detalle en las siguientes secciones: en este captulo y posteriores. Hay reactivos que se pueden adicionar como cidos, o como radicales libres, y con resultados notablemente diferentes; algunos pueden agregarse al doble enlace y provocar sustitucin. Veremos que, segn sean las condiciones que elijamos, podemos conducir estos reactivos al proceso deseado: electroflico o de radicales libres, adicin o sustitucin. Los grupos alquilo unidos a los carbonos del doble enlace modifican las reacciones de ste, que, a su vez, altera las del grupo alquilo. Veremos cules son estas modificaciones y, donde sea posible, cmo se pueden explicar.

En los captulos 9 y 20 estudiaremos la estereoqumica de estas reacciones de adicin, tanto por motivos prcticos, conocer lo que probablemente obtendremos en una sntesis, como por lo que nos puede revelar sobre la forma en que suceden estas reacciones.

REACCIONES DE LOS ALQUENOS Reacciones de adicin C C + YZ C C

Y Z 1. Adicin de hidrgeno. Hidrogenacin cataltica. Estudiada en las secciones 8.3 y 20.5 a 20.7. C C Ejemplo: CH3CH = CH2 Propeno (Propileno) + H2 Pt, Pd o Ni C C H H H2, Ni CH3CH2CH3 Propano

2. Adicin de halgenos. Estudiada en las secciones 8.13, 8.14 y 9.5, 9.6. C C Ejemplo: CH3CH = CH2 Propeno (Propileno) + X2 C C X Br2 en CCI4 X X2 = CI2, Br2

CH3CHBrCH2Br 1,2-Dibromopropano (Bromuro de propileno)

3. Adicin de halogenuros de hidrgeno. Estudiada en las secciones 8.5, 8.6 y 8.18, 8.19. C C Ejemplo: CH3CH = CH2 Propileno HI CH3CHICH3 2-Yodopropano Yoduro de isopropilo) + HX C C H X HX = HCI, HBr, HI

sin perxidos CH3CH=CH2 HBr con perxidos

CH3CHBrCH3 2-Bromopropano (Bromuro de isopropilo) CH3CH2CH2Br 1-Bromopropano (Bromuro de n-propilo)

Adicin de Markovnikov

Adicin antiMarkovnikov

4. Adicin de cido sulfrico. Estudiada en la seccin 8.7. C C Ejemplo: CH3CH=CH2 Propeno H2SO4 conc. + H2SO4 C C H OSO3H CH3CHCH3 OSO3H

Sulfato cido de isopropilo 5. Adicin de agua. Hidratacin. Estudiada en la seccin 8.8. C C Ejemplo: CH3CH=CH2 Propeno H2O, H+ + HOH H+ C C H OH CH3CHCH3

OH Alcohol isoproplico (2-Propanol) 6. Formacin de halohidrinas. Estudiada en la seccin 8.15. C C Ejemplo: CH3CH = CH2 Propileno (Propeno) CI2, H2O + X2 + H2O C C X OH + HX X2 = CI2, Br2

CH3CH CH2 OH CI Propiln-clorohidrina (1-Cloro-2-propanol)

7. Dimerizacin. Estudiada en la seccin 8.16. Ejemplo: CH3 CH3 C CH2 + CH3 Isobutileno CH3 C CH2 cido CH 3 CH3 CH3 CH3 CH3 2,4,4-Trimetil-1-penteno CH3 C CH C CH3 + CH3 C CH2 C CH2

CH3 2,4,4-Trimetil-2-penteno

8. Alquilacin. Estudiada en la seccin 8.17. C C Ejemplo: CH3 CH3 C CH2 + CH3 CH3 C H CH3 H2SO4 CH3 CH3C CH2 CH3 C CH3 + R H cido C C H R

Isobutano 9. Oximercuracin-desmercuracin. Estudiada en la seccin 17.9. C C + H2O + Hg(OAc)2 C C HO HgOAc NaBH4

Isobutileno

H CH3 2,2,4-Trimetilpentano

C C HO H Orientacin segn Markovnikov

10. Hidroboracin-oxidacin. Estudiada en las secciones 17.10 a 17.12. C C + (BH3)2 Diborano C C H B H2O2 OHC C H OH Orientacin segn antiMarkovnikov

11. Adicin de radicales libres. Estudiada en las secciones 8.19 y 8.20. C C Ejemplo: n-C6H13CH = CH2 + BrCCI3 1-Octeno perxidos n-C6H13CH CH2 CCI3 + Y Z perxidos o luz C C Y Z

Bromotriclorometano

Br 3-Bromo-1,1,1-triclorononano

12. Polimerizacin. Estudiada en las secciones 8.21, 10.30 y 36.3 a 36.6. 13. Adicin de carbonos. Estudiada en las secciones 12.16 y 12.17. 14. Hidroxilacin. Formacin de glicoles. Estudiada en las secciones 8.22 y 19.13. C C Ejemplo: CH3CH CH2 Propileno (Propeno) KMnO4 o HCO2OH CH3 CH CH2 OH OH 1,2-Propanodiol (Propiln glicol) Reacciones de sustitucin 15. Halogenacin. Sustitucin allica. Estudiada en las secciones 10.1 a 10.4. H C C C + X2 calor X C C C X2 = CI2, Br2 + KMnO4 o HCO2OH C C OH OH

Baja concentracin Ejemplo: CH3CH CH2 Propileno (Propeno) CI2 600 C CI CH2CH CH2

Cloruro de alilo (3-Cloro-1-propeno)

Br + NBS Ciclohexeno 3-Bromociclohexeno

N-Bromosuccnimida Reacciones de escisin 16. Ozonlisis. Estudiada en la seccin 8.23. O C C + O3 Ozono C C O O Oznido H O3 H2O, Zn H2O, Zn C O +O C Aldehdos y cetonas Usada para determinar la estructura

Ejemplos: CH3CH2CH=CH2 1-Buteno CH3 CH3 C CH2 Isobutileno

CH3CH2C O + O CH

O3

H2O, Zn

CH3

CH3C O + O CH