26/08/2010

QUIMICAORGANICA1 ALCANOSYCICLOALCANOS Sntesis Reacciones

Fuente natural alcanos

Laprincipalfuente,enformanatural,delosalcanosesel petrleo

Fuente natural alcanos

Punto de ebullicin (0C) <30 30-200 200-300 300-400 >400 Atomos de carbono 1-4 4-12 12-15 15-25 >25

Productos Gas natural, metano, propano, butano, gas licuado Eter de petrleo (C5,6), ligrona (C7), nafta, gasolina cruda Queroseno Gas-oil, Fuel-oil, aceites lubricantes, ceras, asfaltos Aceite residual, parafinas, brea

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Sntesis de alcanos
Hidrogenacin de alquenos y alquinos Los alquenos reaccionan con hidrogeno en la superficie porosa de un metal para dar alcanos

Los alquinos tambin reaccionan con hidrogeno ( 2 moles), de una forma anloga a los alquenos para dar alcanos

Metal utilizado como catalizador: Pt, Pd, Ni

Sntesis de alcanos
Hidrogenacin de alquenos y alquinos Cambios de energa potencial durante el avance de la reaccin:

efecto del catalizador

Sntesis de alcanos
Reduccin de haluros de alquilo

En un haluro de alquilo (RX), el C unido al Br tiene una densidad electrnica baja por el efecto de la mayor electronegatividad del halgeno. El metal Zn0 dona dos electrones al carbono con lo que se forma Zn2+ y se rompe el enlace CBr. El carbono que ha recibido electrones los comparte con el hidrogeno del HBr, formndose ZnBr2 como subproducto

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Sntesis de alcanos
Utilizando reactivo de Grignard

teranhdrido

Ejemplo:

bromurodesec butilo

bromurodesec butilmagnesio

nbutano

Sntesis de alcanos
Reduccin de compuestos carbonlicos Mtodo de Clemensen (medio acido)

Mtodo de WolfKishner (medio alcalino)

Estas reacciones reducen el grupo carbonilo a metileno. Estas reacciones no reducen los grupos funcionales >C=C<, CC y CO2H que puedan estar presentes en la molcula.

Sntesis de alcanos
Reduccin de compuestos carbonilicos

Mtodo de los Tioacetales (medio neutro)

ditiol

tioacetal

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Sntesis de alcanos
Alargando la cadena Mtodo de Wurtz

Consiste en la formacin de un alcano a partir de dos haluros de alquilo iguales, por tratamiento con sodio metlico.

Mtodo electroltico de Kolbe e

Sntesis de alcanos
Alargando la cadena Mtodo de CoreyHouse

El haluro de alquilo RX puede ser primario o secundario. En cambio el haluro de alquilo en el ltimo paso (RX), para que el rendimiento sea alto debe ser primario.

Ejemplos CH3Br
Li/eter

CH3Li
Metil litio

CuI

(CH3)2CuLi
Dimetilcuprato delitio

CH3(CH2)6CH2I
Yodurode noctilo

Bromurode metilo

CH3(CH2)7CH3
nnonano
CH3CH2CHCl CH3

Li

CuI +

CH3CH2CH2CH2CH2Br Bromurodenpentilo

clorurodesec butilo

3metiloctano

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Reaccin de alcanos
Pirolisis

Se produce cuando se calientan alcanos a altas temperaturas en ausencia de Oxgeno. Se rompen enlaces CC y CH, formando radicales, que se combinan entre s formando otros alcanos de mayor nmero de C.

Reaccin de alcanos
Combustin La combustin es una oxidacin rpida que transcurre a temperaturas altas, transformando los alcanos en dixido de carbono y agua.

Desgraciadamente, la combustin de la gasolina y del fueloil contaminan el aire y agotan las reservas de petrleo que son necesarias para la fabricacin de lubricantes y como materias primas para la industria qumica. La combustin completa produce dixido de carbono (CO2). Este gas ocasiona junto a otros el efecto invernadero

Reaccin de alcanos
Halogenacin Los alcanos pueden reaccionar con los halgenos (F2, Cl2, Br2, I2) para formar haluros de alquilo.

Normalmente se necesita calor o luz para iniciar una reaccin de halogenacin. Reacciones de alcanos con cloro y bromo ocurren a velocidades moderadas y son fciles de controlar. Las reacciones con flor en general son demasiado rpidas y difciles de controlar. El yodo no reacciona con los alcanos o lo hace muy lentamente.

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Reaccin de alcanos
Halogenacin Reaccin en cadena de la cloracin del metano
h

Reaccionesdealcanosconcloroybromoocurrenavelocidadesmoderadasyson fcilesdecontrolar.

Reaccin de alcanos
Halogenacin
INICIACIN

PROPAGACIN

TRMINO

Reaccin de alcanos
Halogenacin

2clorobutano 72% nbutano 1clorobutano 28%

isobutano

1cloroMepropano 63%

2cloro2Mepropano 35%

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Reaccin de alcanos
Halogenacin

h 2clorobutano 72% 1clorobutano 28%

h 2bromobutano 98% 1bromobutano 2%

el radical bromo es mas selectivo que el radical cloro

Reaccin de alcanos
Halogenacin

Ventajas

Reactivo F2

Inconvenientes Es caro y corrosivo. Las reacciones son violentas Selectividad baja. Problemas de polihalogenacin. Es relativamente caro.

Es barato.

Cl2

Es lquido y ms fcil de manejar. Es altamente selectivo

Br2 I2 Termodinmica en contra.