VI Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica em Iniciao Cientfica

1/5

FLOTAO DE CALCITA A PARTIR DE LEOS VEGETAIS REGIONAIS SAPONIFICADOS COMO AGENTES COLETORES M. Vieira1; P. G. S. Ldo1; R. F. S. Lima2; J. B. A. Paulo1; P. R. G. Brando3 (1) Universidade Federal do Rio Grande do Norte Departamento de Engenharia Qumica Av. Senador Salgado Filho s/n Campus Universitrio Natal-RN magnovieira@eq.ufrn.br; patiledo@eq.ufrn.br; jbosco@eq.ufrn.br (2)Universidade Federal do Rio Grande do Norte Departamento de Geologia Av. Senador Salgado Filho s/n- Campus Universitrio Natal-RN raquel@geologia.ufrn.br (3) Universidade Federal de Minas Gerais Departamento de Engenharia de Minas-, Rua Esprito Santo, 35 Belo Horizonte-MG pbrandao@demin.ufmg.br

RESUMO - Atualmente os reagentes utilizados como coletores em experimentos e trabalhos envolvendo separao de misturas atravs da flotao, so reagentes de alto custo e geralmente fabricados no exterior. O trabalho realizado teve como objetivo utilizar leos vegetais regionais como os leos de mamona, coco, piqui, e gergelim, ricos em cidos graxos (substncia coletora), e verificar o desempenho desses leos frente a processos de flotao, visando uma possvel substituio dos reagentes atualmente usados. O processo usado para tornar o leo solvel em gua a saponificao (hidrlise de steres). O mtodo de flotao empregado foi a microflotao utilizando-se tubo de Hallimond modificado. Verificou-se que o leo saponificado influncia o rendimento da flotao.

INTRODUO Os minerais de clcio semisolveis como calcita, fluorita, apatita e scheelita so extremamente difceis de serem separados entre si por causa da grande semelhana das propriedades fsico-qumicas de suas superfcies, podendo ser concentrados atravs de processos de flotao. Na flotao destes minerais so utilizados mais freqentemente coletores aninicos, especialmente os cidos graxos. A interpretao da adsoro nestes sistemas complicada devido ao fato de que cidos graxos so capazes de formar sabes de metal com ctions

dissolvidos destes minerais (Hanumantha e Forssberg, 1991). Testes visando avaliar o desempenho do leo de mamona como coletor na flotao de rejeitos de scheelita foram realizados por Da Mata (1987). Carvalho (1992), estudou o desempenho dos leos de coco, dend e mamona saponificados na flotao de rejeitos de scheelita. A seletividade na flotao da fluorita com relao calcita foi investigada usando os seguintes cidos graxos saponificados: palmtico, lurico, isoesterico, olico e eladico (Caires e Brando, 1992). A flotabilidade de minerais levemente solveis, contendo o elemento

VI Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica em Iniciao Cientfica

2/5

clcio em comum, utilizando cidos graxos como coletores, foi pesquisada por Pereira e Brando (1992). leos de farelo de trigo de arroz, de feijo-soja e de linhaa foram avaliados como matrias-primas na produo de coletores cidos graxos saponificados na flotao de apatita (Brando et al., 1994). O nordeste do Brasil possui quantidade considervel de leos vegetais cujas propriedades os qualificam como candidatos a serem utilizados como agentes coletores na flotao. Estes leos tem como caractersticas apresentarem pequena solubilidade em gua sendo ainda biodegradveis, o que evita problemas de agresso ao meio ambiente. Estes leos podem ser utilizados como alternativa aos reagentes tradicionais (Paulo e Leite, 1999). No presente trabalho, estudou-se o desempenho dos leos vegetais saponificados de pequi, gergelim, mamona e coco como coletores na flotao de calcita. O desempenho destes coletores foi comparado com padres puros de oleato de sdio obtido por Ledo et al. (2004). Os resultados indicam que estes leos vegetais ampliam e reforam ainda mais a utilizao destes reagentes de flotao frente aos tradicionais, representando uma contribuio tecnolgica e inovadora importante, pois pode resultar na utilizao em escala industrial de produtos regionais como reagentes de flotao, substituindo a importao de reagentes convencionais caros.

METODOLOGIA Preparao das amostras e Saponificao dos leos Para a realizao dos experimentos de microflotao foram utilizadas amostras de calcita obtidas a partir do rejeito proveniente da lavra do minrio de scheelita da Mina Breju, situada no municpio de Currais Novos/ RN, sendo constitudo de blocos de mrmore de colorao alaranjada apresentavam elevado grau de pureza (99%). O mrmore foi britado, modo e separado granulometricamente, reservando-se para os experimentos a frao entre 115 e 60#. Foi feita uma lavagem com gua destilada e secagem a 60C nesta frao. De acordo com Lima et al. (2001), os calcitamrmores de colorao alaranjada da Mina Breju apresentam granulometria mdia a grossa, com textura granoblstica, sendo compostos essencialmente por calcita (99%), como mostrado na Tabela 1, tendo como minerais acessrios a tremolita, diopsdio, quartzo, feldspato, muscovita, clorita, esfeno e opacos. A calcita mostra incluses de muscovita, tremolita, quartzo, diopsdio, plagioclsio e opacos. Os leos vegetais de pequi, gergelim, mamona e coco, que a princpio so insolveis em meio aquoso, foram saponificados com o objetivo de torn-los solveis. O mtodo utilizado consiste em uma hidrlise de steres em meio bsico, o que leva o leo a transformar-se em um sabo. O leo submetido ao aquecimento com hidrxido de potssio (ou hidrxido de sdio), sendo produzido um sal solvel em gua, o que torna o mtodo adequado para o objetivo

Tabela 1 - Resultados de anlises qumicas para elementos maiores e perda ao fogo (P.F.) em duas amostras de calcrios cristalinos alaranjados do rejeito da lavra da Mina Breju, acrescidos do teor de CaCO3. n.d.: no detectado; metodologia analtica: anlises qumicas por espectrometria de fluorescncia de raios X; perda ao fogo por gravimetria. (*)Ledo et al. (2004) Amostra SiO2 TiO2 % % 1 2 0,13 0,13 n.d. n.d. Al2O3 % 0,05 0,04 Fe2O3 % 0,07 0,09 Mn Mg CaO Na2 O O % O % % % 0,01 0,35 55,7 n.d. n.d. 0,35 55,3 n.d. K2O % n.d. n.d. P2O
5

P.F. %

Total %

CaCO
3

% 0,12 43,5 100,0 5 0,04 43,6 99,66

% 99 99

VI Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica em Iniciao Cientfica

3/5

desejado. O procedimento foi realizado conforme descrito em Soares et al. (1988) modificado, utilizando-se KOH. Microflotao em Tubo de Hallimond Modificado Os testes de microflotao foram realizados em um tubo de Hallimond modificado, tendo-se como agentes coletores leos vegetais saponificados. Utilizou-se oleato de sdio produzido por Kanto Chemical Co. Inc. Foram estabelecidas como melhores condies para os testes o uso de 2g de calcita condicionada em 100 ml de soluo coletora, tempo de condicionamento de 3 minutos, vazo de ar de 197ml/min e tempo de flotao de 1 minuto; o pH foi ajustado com solues de KOH (0,1M) e HNO3 (0,1M). Foram determinadas curvas de flotabilidade em funo do pH para estes coletores em diferentes concentraes. Caracterizao Qumica dos leos Vegetais As caracterizaes qumica dos leos de pequi, gergelim, mamona e coco foram realizadas atravs de anlises por via mida. Estas anlises por via mida compreenderam as determinaes de ndice de acidez, ndice de saponificao e ndice de iodo. RESULTADOS E DISCUSSO Caracterizao dos leos Vegetais Os resultados da caracterizao dos leos vegetais por via mida so mostrados na Tabela 02. Microflotao em Tubo de Hallimond Os resultados da microflotao em tubo de Hallimond com amostras de calcita so mostrados nas figuras 1, 2, 3, 4 e 5. Na figura 1 so mostrados os resultados da recuperao de calcita, em funo do pH, para diferentes concentrao de oleato de sdio (Ledo et

Tabela 2 - Caracterizao dos leos vegetais por via mida.

ndice ndice ndice de de de saponificao acidez iodo Gergelim 0,42 123,0 (*) Coco 7,43 16,3 247,9 (*) Pequi 1,61 108,3 192,4 Mamona(*) 4,88 87,3 180,1 (*) Ledo et al. (2004) al., 2004). Foram utilizadas quatro concentraes diferentes para avaliar a flotabilidade de calcita com leo de pequi, gergelim, coco e mamona. A faixa de pH dos experimentos realizados variou entre 5 a 12.
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 5 6 7 8 pH 9 10

leos

Recuperao(% )

292 g/t 730 g/t 1460 g/t

11 12

Figura 1 - Flotao de calcita com Oleto de sdio (Ledo et al, 2004)

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 5 6 7

Recuperao(% )

292g/t 730g/t 1460g/t

8 9 10 11 12

pH

Figura 2 - Flotao de calcita com leo de pequi

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 5 6 7 8

rendimento (%)

292 g/ton 730 g/ton 1460 g/ton 9 pH 10 11 12

Figura 3 - Flotao de calcita com leo de gergelim

VI Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica em Iniciao Cientfica

4/5

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 5 6 7 8 pH 9 10

292g/t 730g/t 1460g/t

11

12

Figura 4 - Flotao de calcita com leo de mamona

1 00 90 Recuperao(%) 80 70 60 50 40 30 20 10 0 5 6 7 8 pH 9 10 11 12

292g/t 730g/t 1460g/t

Figura 5 - Flotao de calcita com leo de coco

A flotao de calcita com leo de pequi e gergelim (Figuras 2 e 3) mostraram resultados semelhantes a flotao com oleato de sdio puro (Figura 1) nas concentraes de 730 e 1460 g/ton; em 292 g/ton, as curvas so similares entre o pH 7 e 9, com tendncia a valores menores de recuperao a partir do pH 8,5 com leo de gergelim, e a partir do pH 10 com oleato de sdio. Verificou-se que h uma grande diferena no rendimento da flotao de calcita com leo de pequi e coco saponificados em quase todas as faixas de pH e nas diferentes concentraes. A flotabilidade de um mineral levemente solvel como a calcita a partir de um sabo originado dos leos de pequi e gergelim seria esperada como muito boa; segundo a EMBRAPA (2005), o leo de gergelim apresenta altas porcentagens de cido olico (entre 45% e 49%) e cido linoleico (37,7% e 41,2%), o que conferiria calcita um bom nvel de hidrofobicidade; a insaturao dos leos

de pequi e gergelim comprovada pelo seu alto ndice de iodo (tabela 2). Alm disto, como o restante dos sabes formado por cadeias saturadas longas, que associadas a uma quantidade grande de insaturadas, produzem pelculas adsorvidas bastante compactas, o resultado final seriam interfaces altamente hidrofbicas, o que conduziria a flotabilidade muito elevada (Brando e Poling, 1982). Nestas condies, o desempenho dos leos de pequi e gergelim saponificados na flotabilidade da calcita seria semelhante ao do oleato puro, que foi o comportamento observado. Devido a composio do leo de mamona saponificado, j era esperada uma eficincia inferior leo quando comparado ao oleato puro e ao leo de pequi saponificado na flotao de calcita. O ricinoleato, apesar de ter o mesmo grupo polar do oleato e mesmo valor de insaturao da cadeia de hidrocarboneto, no conseguiria formar pelculas adsorvidas to compactas, devido ao efeito de impedimento estrico introduzido pelas hidroxilas das cadeias. Alm disto, o prprio grau de hidrofobicidade intrnseco diminuiria, por causa das prprias hidroxilas, agora presentes na pelcula adsorvida (Brando e Poling, 1982). Assim, os menores nveis de flotabilidade, especialmente na concentrao de 292g/t, so consistentes com os efeitos descritos acima. Contudo, o leo de mamona saponificado ainda um bom coletor em determinadas concentraes e provavelmente mais seletivo que o de pequi, que seria melhor quanto recuperao. O desempenho do leo de coco na flotabilidade da calcita no seria esperado excelente, pelo menor poder de hidrofobizao, devido ao menor comprimento das cadeias de hidrocarboneto e ao fato de sua grande maioria ser saturada (Brando e Poling, 1982).

Recuperao(%)

VI Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica em Iniciao Cientfica

5/5

CONCLUSES Os resultados da caracterizao dos leos vegetais por via mida so consistentes com os dados da literatura. Nos estudos de microflotao em tubo de Hallimond com amostras de calcita, verificou-se que o leo de pequi e gergelim saponificados, sendo o leo de gergelim constitudo por alta porcentagem de oleato (entre 45% e 49%) e ambos com alta quantidade de linoleato (constatado a partir do ndice de iodo) apresentou bom desempenho como coletor, produzindo resultados semelhantes a flotao com oleato de sdio puro. Os resultados indicam que estes leos vegetais podem ser utilizados como reagentes de flotao, constituindo-se em uma alternativa aos reagentes tradicionais, substituindo a importao de reagentes caros convencionais utilizados atualmente. AGRADECIMENTOS Ao Programa de Educao Tutorial-PET; Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior-CAPES, pela concesso da bolsa de doutorado a P.G.S. Ledo; Minerao Toms Salustino, pela cesso das amostras de calcita. REFERNCIAS BRANDO, P.R.G., POLING, G.W.Anionic Flotation of Magnesite. Canadian Metallurgical Quarterly, vol.21, no.3, 1982, Pub. Canadian Mining and Metallurgy Institute (CIM), Montreal, p.211-220. BRANDO, P.R.G., CAIRES, L. G. and QUEIROZ, D.S.B.- Vegetable Lipid Oilbased collectors in the flotation of Apatite ores. Minerals Engineering, vol.7, 1994, pp.917-925. CAIRES, L. G., BRANDO, P.R.G. leos Vegetais Saponificados como

coletores na flotao de um minrio fosfltico, In: Flotao: Fundamentos, Prtica e Meio Ambiente, Salum, M.J.G. e Ciminelli, V.S.T., Eds. Assoc. Bras. Tecn. Mineral, Belo Horizonte, 1992, pp.65-81. CARVALHO, L.P. Estudo comparativo do desempenho de coletores derivados de leos vegetais na flotao de rejeitos de scheelita. Dissertao de Mestrado, UFRN, Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica, Natal-RN, 1992. DA MATA, A.L.M.L. - Flotao de rejeitos de Scheelita utilizando derivados de leo de mamona. Dissertao de Mestrado, DEM-CT/UFRN, Natal-RN, 1987. HANUMANTHA RAO K., FORSSBERG K.S.E.- Mechanism of fatty acid adsorption in salt- type mineral flotation, Minerals Engineering, vol.4, 1991, pp.879-890. LEDO,P.G.S, BOSCO, J.B.A., LIMA, R.F.S., BRANDAO, P.R.G., VIEIRA, M..Flotao de Calcita Utilizando leos Vegetais Regionais Saponificados. XX Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Florianpolis, 2004, pp.61. LIMA, R.F.S., PETTA, R.A., SOUZA, L.C., CARVALHO, E.B., PAULO, J.B.A. Avaliao dos Rejeitos (Mina e Usina) da Mina Breju, in Programa de Reativao do Setor Mineral da Regio Serid Rio Grande do Norte, CPRM/UFRN, 2001, pp.67. PAULO, J. B. A., LEITE, J.Y.P.- Using LIX984 and vegetable oils for copper extraction. Proceedings Solid/ Liquid Separation 29th Annual Hydrometallurgical Meeting, Quebec, 1999, pp.305-315. http://www.cnpa.embrapa.br/gergelim/gerg elimnutricional.html, consultado no dia 04/07/2005 s 16: 00 h.