1

NDICE 1. ALCANOS ........................................................................................................ 1.1. Aplicao .................................................................................................... 1.2. Frmula geral .............................................................................................. 1.3. Nomenclatura .............................................................................................. 1.4. Propriedades fsicas ..................................................................................... 1.5.Propriedades qumicas .................................................................................. 1.6.Isomeria plana ou estrutural .......................................................................... 1.7. Isomeria conformacional .............................................................................. 2. ALCENOS (alquenos)....................................................................................... 2.1. Aplicao .................................................................................................... 2.2. Frmula geral .............................................................................................. 2.3. Nomenclatura .............................................................................................. 2.4. Propriedades fsicas ..................................................................................... 2.5.Propriedades qumicas .................................................................................. 2.6. Isomeria plana ou estrutural ......................................................................... 2.7. Isomeria especial ou geomtrica (cis-trans ou Z, E) ..................................... 3. ALCINOS (alquinos) ........................................................................................ 3.1. Aplicaes ................................................................................................... 3.2. Frmula geral .............................................................................................. 3.3. Nomenclatura .............................................................................................. 3.4. Propriedades fsicas ..................................................................................... 3.5. Isomeria plana ou estrutural ......................................................................... 4. AROMTICOS ................................................................................................ 4.1. Introduo ................................................................................................... 4.2. Estrutura ..................................................................................................... 4.3. Nomenclatura .............................................................................................. 4.4. Outros aromticos ....................................................................................... 4.5. Propriedades ................................................................................................ 4.6. Aromaticidade ............................................................................................. 5. LCOOIS ........................................................................................................ 5.1. Aplicao .................................................................................................... 5.2. Frmula geral .............................................................................................. 5.3. Nomenclatura .............................................................................................. 5.4. Propriedades fsicas ..................................................................................... 5.5. Propriedades qumicas ................................................................................. 6. TERES ............................................................................................................ 6.1. Aplicao .................................................................................................... 6.2. Frmula geral .............................................................................................. 6.3. Nomenclatura .............................................................................................. 6.4. Propriedades fsicas ..................................................................................... 6.5. Propriedades qumicas 7. FENIS ............................................................................................................. 7.1. Aplicao .................................................................................................... 7.2. Frmula geral ..............................................................................................

01 01 01 01 05 06 07 07 09 09 09 09 11 11 12 12 15 15 15 15 16 17 18 18 18 20 22 25 25 27 27 27 28 29 30 32 32 32 32 34 34 35 35 35

7.3. Nomenclatura .............................................................................................. 7.4. Propriedades fsicas ..................................................................................... 8. HALETOS ORGNICOS ................................................................................ 8.1. Aplicao .................................................................................................... 8.2. Frmula geral .............................................................................................. 8.3. Nomenclatura .............................................................................................. 8.4. Propriedades fsicas ..................................................................................... 9. ALDEDOS ....................................................................................................... 9.1. Aplicao .................................................................................................... 9.2. Frmula geral .............................................................................................. 9.3. Nomenclatura .............................................................................................. 9.4. Propriedades fsicas ..................................................................................... 10. CETONAS ....................................................................................................... 10.1. Aplicao .................................................................................................. 10.2. Frmula geral ............................................................................................ 10.3. Nomenclatura ............................................................................................ 10.4. Propriedades fsicas ................................................................................... 10.5. Equilbrio ceto-enlico ............................................................................... 11. CIDOS CARBOXLICOS ........................................................................... 11.1.Aplicao ................................................................................................... 11.2. Frmula geral ............................................................................................ 11.3. Nomenclatura ............................................................................................ 11.4. Propriedades fsicas ................................................................................... 11.5. Fora dos cidos ........................................................................................ 12. ANIDRIDOS ................................................................................................... 12.1. Aplicao .................................................................................................. 12.2. Frmula geral ............................................................................................ 12.3. Nomenclatura ............................................................................................ 12.4. Propriedades fsicas ................................................................................... 13. STERES DE CIDOS CARBOXLICOS ................................................... 13.1. Aplicao .................................................................................................. 13.2. Frmula geral ............................................................................................ 13.3. Nomenclatura ............................................................................................ 13.4. Propriedades fsicas ................................................................................... 13.5. Propriedades qumicas ............................................................................... 13.6. Isomeria estrutural das funes .................................................................. 14. CLORETOS DE CIDOS .............................................................................. 14.1. Aplicao .................................................................................................. 14.2. Frmula geral ............................................................................................ 14.3. Nomenclatura ............................................................................................ 14.4. Propriedades fsicas ................................................................................... 15. AMIDAS ......................................................................................................... 15.1. Aplicao ................................................................................................ 15.2. Frmula geral .......................................................................................... 15.3. Nomenclatura ..........................................................................................

36 38 39 39 40 40 41 43 43 43 43 44 46 46 46 46 47 48 49 49 49 49 52 53 55 55 55 55 56 57 57 58 58 59 59 61 63 63 63 63 63 64 64 64 64

15.4. Propriedades fsicas ................................................................................. 16. AMINAS . ....................................................................................................... 16.1. Aplicao .................................................................................................. 16.2. Frmula geral ............................................................................................ 16.3. Nomenclatura ............................................................................................ 16.4. Propriedades fsicas ................................................................................... 16.5. Basicidade ................................................................................................. 17. NITRILAS ....................................................................................................... 17.1. Aplicao ................................................................................................ 17.2. Frmula geral .......................................................................................... 17.3. Nomenclatura .......................................................................................... 17.4. Propriedades fsicas ................................................................................. 18. NITROCOMPOSTOS .................................................................................... 18.1. Aplicao ................................................................................................ 18.2. Frmula geral .......................................................................................... 18.3. Nomenclatura .......................................................................................... 18.4. Propriedades fsicas ................................................................................. 19. ORGANOMETLICOS ................................................................................ 19.1. Aplicao ................................................................................................ 19.2. Frmula geral .......................................................................................... 19.3. Nomenclatura .......................................................................................... 19.4. Propriedades fsicas ................................................................................. 20. ALGUNS COMPOSTOS DE ENXOFRE ..................................................... 20.1. Aplicao ................................................................................................ 20.2. Frmula geral .......................................................................................... 20.3. Nomenclatura .......................................................................................... 20.4. Propriedades fsicas ................................................................................. 21. BIBLIOGRAFIA ............................................................................................

66 67 67 67 67 70 70 72 72 72 72 73 74 74 74 74 75 76 76 76 76 77 78 78 78 79 80 81

1.ALCANOS 1.1.Aplicao Os alcanos so largamente empregados na vida diria, como: combustveis (gasolina, querosene, leos, lubrificantes, gases liquefeitos de petrleo-GLP), na fabricao de ceras, velas, pigmentos (negro-de-fumo) para tintas de sapatos e pneus. O petrleo a maior fonte de alcanos. 1.2.Frmula Geral Os alcanos so hidrocarbonetos (C e H) saturados de cadeia aberta ou fechada, tambm chamados parafinas (do latim parum affinis - pouca afinidade) por serem compostos pouco reativos. CnH2n+2 Ex.: C4H10 C5H12 1.3.Nomenclatura Terminao ano a)Alcanos normais ou de cadeia retas CH4 metano C2H6 etano C4H10 butano C6H14 hexano C7H16 heptano C8H18 octano C10H22 decano C11H24 undecano C20H42 eicosano C30H62 triacontano C40H82 tetracontano C60H122 hexacontano C100H202 hectano C200H402 dohectano

b)Alcanos ramificados Para nomear estes alcanos necessrio considerar a cadeia mais longa como a principal e as cadeias menores como ramificaes (grupos ou radicais). A nomenclatura dos grupos monovalentes (isto cadeias carbnicas sem um H), feita pela substituio da terminao ano do alcano pela terminao il ou ila (radical alquila ou alquil). H3C - metil (a) H3C - CH2 - CH2 n-propil (a) n-butil (a) H3C-CH2 etil (a) isopropil (a)

H3C - CH - CH3 |

H3C - CH2 - CH2 -CH2 H | H3C - C - CH2 | CH3

H3C - CH2 - CH - CH3 - sec-butil (a) | CH3 | H3C - Cter-butil (a) | CH3 H | H3C-C-CH2-CH2| CH3

isobutil (a)

H3C-CH2-CH2- CH2-CH2- n-pentil

isopentil (a) ou isoamil

CH3 | CH3-C-CH2 | CH3

neopentil (a)

Outros radicais

Fenil

CH 2

Benzil

- naftil

-0-

fenxi

H2C = CH- vinil R-C- acil || O CH3 - OO || -C metxi

H2C = CH -CH2- alil -CH2metileno

-H2C-CH2-

etileno

carbonila

A nomenclatura dos alcanos ramificados segue algumas regras padronizadas universalmente, a seguir: 1.escolha da cadeia mais longa como a principal; 2.se houver empate de cadeias longas, deve-se escolher a cadeia mais ramificada; 3.numerar a cadeia principal de uma extremidade a outra, iniciando da extremidade mais prxima da ramificao. 4.se houver vrias ramificaes numerar a cadeia principal de tal maneira a atribuir os menores nmeros possveis s ramificaes (a cadeia principal seria a que tivesse a menor soma de ramificaes); 5.os substituintes ou ramificaes devem ser mencionados por ordem alfabtica, menos os prefixos di, tri e ter. 6.escrever primeiro os nomes dos substituintes, antecedidos dos nmeros que indicam sua localizao na cadeia principal. Depois, no final, escrever o nome da cadeia principal (alcano base). 7.entre nmeros, colocar vrgula e entre nmeros e letras colocar hfens. Exemplos:
(1) ( 2) (3) (4) (5)

a)

H3C-CH2-CH-CH2-CH3 (5) (4) |(3) (2) (1) CH3

(1) (2) (3) (4) (5) (6)

3 - metil pentano

b)

H3C-CH-CH2-CH-CH2-CH3 | | CH3 CH3 c)

2,4 - dimetil hexano

(3)

(4)

(5)

H3C-CH2-CH-CH2-CH2 |(2) |(6) H3C -C- CH3 CH2 |(1) CH3 CH3

3 - etil - 2,2 - dimetil heptano |(7)

d)alguns alcanos cclicos (cicloalcanos)

H2 H2 H2 H2 H2 H2

ou

ciclo propano

ciclo hexano

ciclo butano

ciclo pentano

1.4.Propriedades fsicas Os quatro primeiros alcanos so gases. De C5 a C15 so lquidos. De C16 em diante so slidos. Os alcanos so insolveis em gua e menos densos que a gua. O p.e., o p.f. e densidade aumentam, em geral, com o aumento da cadeia carbnica. Os alcanos ramificados apresentam pontos de ebulio menores que os correspondentes de cadeia normal. Exemplo: C-C-C-C-C-C-C n-pentano CH3 CH3 H3C-C-C-CH2-CH3 H H 2,3-dimetil-pentano Cadeias ramificadas

Cadeias Lineares

Interao de V. de Waals maior Interao de V. de Waals menor

5

1.5.Propriedades Qumicas a)Combusto CH4 + 2O2 CO2 + H2O CH4 + O2 C + 2H2O negro de fumo C8H18 + octano (completa) (incompleta)

17 O2 8 CO + 9H2O + energia 2
monxido de carbono (txico)

b)Pirlise 600o CH3-CH2-CH3

ausncia de O2

CH3-CH=CH2 + H2
propeno

c)halogenao CH4 + Cl2

U.V.

CH3Cl + HCl Br CH3-C-CH3 + HBr CH3

CH3-CH-CH3 + Br2 CH3 d)Sulfonao CH4 + H2SO4 e)Nitrao HNO3

CH3SO3H + H2O cido metanosulfnico

CH3-CH3

CH3 CH2 NO2 450 C CH3NO2 +

o

73% 27%

1.6.Isomeria plana ou estrutural a) HHHH HC-C-C-C-CH3 HHHH

n-pentano

CH3 H3C-C-CH2CH3 H
2-metil-butano (isopentano)

Ismeros de cadeia

b)H3C-CH2 CH2CH2CH2CH3
n-hexano

CH3CH3 H3C-C-C-CH3
2,3-dimetil butano

Ismeros de cadeia

CH3-CH-CH2-CH3 CH3
2-metil butano

CH3 CH3-C-CH3 CH3

Ismeros de cadeia

dimetil propano

1.7.Isomeria conformacional Os alcanos, contendo carbonos sp3, possuem rotao mais ou menos livres, em torno das ligaes simples, produzindo ento, os ismeros rotacionais ou conformacionais (utilizar mtodos espaciais).

Ex.: etano
H H C C H H C Em oposio C H H

Em coincidncia

Projees de Newman
= 0 H
H H

= 60
6 6 6 6 6 6

H
H H

Em coincidncia

Em oposio

temperatura ambiente, existem os 2 ismeros conformacionais, sendo mais estvel a conformao em oposio. (Veja a fig. 1).

Fig. 1: Energia rotacional do etano. O ciclohexano apresenta dois ismeros conformacionais, por no ser planar. Se fosse planar, as nuvens eletrnicas dos H, no mesmo plano, sofreriam uma repulso muito grande. A figura 2, ilustra os dois tipos de ismeros conformacionais, de maneira simplificada:

Fig. 2: Ismeros conformacionais do ciclohexano. (Hidrognios: axiais e equatoriais)

8

2.ALCENOS 2.1.Aplicao Os alcenos ou alquenos so muito empregados em reaes qumicas de obteno de: plsticos (polietileno, teflon, poliestireno, lcool etlico, cloreto de etileno, etano e fibras sintticas para tecidos (orlan). Alguns alquenos de cadeia longa (C8 a C12) so empregados na sntese de detergentes. 2.2.Frmula geral Alcenos so hidrocarbonetos insaturados (contendo dupla ligao), tambm denominados ofefinas devido a reao do menor alceno-etileno com cloro, formando um lquido oleoso fino (leo fino - olefinas). CnH2n Exs.: C2H4 C3H6 2.3.Nomenclatura Terminao eno

a)cadeias normais ou retas C2H4 eteno (etileno) C4H8 buteno (butileno) C3H6 propeno (propileno) C5H10 penteno

E seguem: hexeno, hepteno, octeno, noneno, deceno, etc. Faz-se necessrio escrever as frmulas estruturais dos alcenos para mostrar a localizao da dupla e diferenciar melhor os alcenos:

H2C=CH-CH2-CH3 1- buteno

CH3-C=C-CH3 | | H H 2-buteno CH2=CH-CH2-CH2-CH3 1 - penteno

H2C=C-CH3 | CH3 metil propeno CH3-CH=CH-CH2-CH3 2 - penteno b)cadeias ramificadas

1)escolha da cadeia mais longa abrangendo a dupla ligao ou maior nmero de duplas. 2)A numerao da cadeia principal feita pela atribuio dos menores nmeros nos carbonos da dupla. 3)As outras regras so as mesmas do alcanos. 4)colocar os nomes do substituintes em ordem alfabtica com seu nmeros, e no final o nome do alceno base, especificando o nmero do C da dupla (o 1o. C da dupla). Exemplos: CH3 | HC-CH2-CH2CH-C-CH=CH-CH3 (8) (7) (6) |(5)(4)| (3) (2) (1) CH3 CH-CH3 | CH3 H3C-CH2-C=CH-CH3 |(3) (4) (5) (2)CH || CH2
(1)

a)

4-isopropil - 4,5-dimetil-2-octeno

b)

3-etil - 1,3 - pentadieno

10

C)alguns cicloalquenos

ciclopropeno

ciclobuteno

ciclopenteno 2.4.Propriedades fsicas

ciclohexeno

Os trs primeiros alcenos so gases (etileno, propileno e butileno) e possuem ao narctica. De C5 a C15 so lquidos. De C16 em diante so slidos. As outras propriedades fsicas so semelhantes a dos alcanos. 2.5.Propriedades qumicas a)Hidrogenao cataltica CH2=CH2 + H2
Pd ou Pt

CH3-CH3

b)Halogenao CH2=CH-CH3 + Br2 CCl4 | Br CH2-CH-CH3 | Br

11

c)Hidratao H CH3-C=CH2 + H2O | CH3 d)Polimerizao n CH2=CH2 etileno

catalisador , presso +

OH | CH3-C-CH3 CH3

HH C-C HH n polietileno

2.6.Isomeria plana ou estrutural CH3-C=C-CH2-CH3 H H 2-penteno e H2C=CH-CH2-CH2-CH3 1-penteno e CH3 CH2=CH-C-CH3 3-metil-1-buteno ismeros de cadeia Ismeros de posio

CH3-C=C-CH3 H H 2-buteno

e ciclobutano

ismeros de cadeia

2.7.Isomeria espacial ou geomtrica (cis-trans ou Z, E) Pode ocorrer em alcenos e em cicloalcanos. H C=C a)CH3CH=CH-CH3 2-buteno CH3 CH3 cis-buteno H C=C CH3 CH3 trans-2-buteno H
12

H b)ICH2-CH=CH-CH2CH3 1-iodo-2-penteno C=C

CH2I CH2CH3 cis-1-iodo-2-penteno (Z) H C=C CH2-CH3

CH2I H Trans-1-iodo-2-penteno (E) Obs.: Z= zuzammen (do alemo) = junto (cis) E = entgegen = oposto (trans). c)cido butenodiico (maleico e fumrico) H C=C HOOCHC=CHOOH COOH COOH H

cido maleico (cis-butenodiico) H C=C COOH H COOH

cido fumrico (trans-butenodiico) Propriedades fsicas destes ismeros Pf C 130

o

cido maleico cido fumrico

Pe o C maior menor

Solubilidade g/100g soluo 78,8 0,7

Densidade g/cm3 1,59 1,63

289

13

O cido maleico, apresenta os 2 grupos -COOH do mesmo lado do plano, o que lhe confere alta polaridade, j o cido fumrico, apresenta os dois grupos COOH em oposio, tornando a molcula apolar. Molculas polares possuem interaes intermoleculares maiores que as apolares, portanto, seu p.e. maior. Por outro lado, o cido fumrico no estado slido apresenta uma simetria maior, um empacotamento mais simtrico o que lhe confere um p.f. maior, em relao ao cido maleico. d)1,2-dimetilciclopropano CH3 H (cis) Obs.: O ciclo fixa um plano na molcula e)2 -cloro-1-iodociclobutano I H (cis)
f) (Z,

CH3 H

CH3 H (trans)

H CH3

(1)

(2)

Cl H

I H (trans)

H Cl

Cis) 1-bromo-2-cloro-1-iodoetileno I

Cl
(2)

C=C

(1)

Br

14

3.ALCINOS (ALQUINOS) 3.1.Aplicaes Um dos alcinos mais importantes o acetileno, usado em maaricos de oxiacetileno (oxignio-acetileno) que produz temperatura de at 2.800oC. O acetileno matria-prima da sntese de cido actico e outros compostos insaturados usados na obteno de plsticos e borrachas. 3.2.Frmula geral Alcinos so hidrocarbonetos no saturados possuindo tripla ligao, so conhecidos tambm por hidrocarbonetos acetilnicos. CnH2n - 2 3.3.Nomenclatura Terminao ino a)Cadeias normais CHCH etino (acetileno) Exs.: C2H2 C3H4

CHC-CH3 propino (metil-acetileno) CHC-CH2-CH3 CH3-CC-CH3 CH3-CH2-CC-CH3

(5) (4)

1-butino 2-butino 2-pentino 3-butil 1-penten-4-ino

HCC-C-CH2CH2CH2CH3 (3) (2) C (1) CH2

15

b)Cadeias ramificadas 1)escolha da cadeia mais longa contendo a tripla (ou triplas). 2)Numerao da cadeia de maneira que a tripla fique com os menores nmeros possveis. 3)Se a tripla estiver no centro da cadeia, iniciar pela extremidade mais prxima da ramificao. 4)Qualquer dvida siga as regras de nomenclatura dos alcanos. Exemplos:
(7) (6) (5) (4) (3) (2) (1)

a)H3C-CH2CH-CH2-CC-CH3 | CH3

5-metil-2-heptino

CH3 b)H3C-H2C-CH-CC-CH3
(6) (5) (4) (3) (2) (1)

4-metil-2-hexino

c)o menor alcino cclico, relativamente estvel ciclooctino. 3.4.Propriedades Fsicas O p.e., o p.f. e a densidade de alcino simples so, em geral, um pouco maiores que os dos alcanos e alcenos de mesma cadeia carbnica. Alquinos tm baixa polaridade e so insolveis em gua.

16

3.5.Isomeria plana ou estrutural CH3-CC-CH2-CH3 2-pentino CHC-CH2-CH2-CH3 1-pentino CH3 CHC-C-CH3 H 3-metil-1-butino Isomeria de cadeia Isomeria de posio

17

4.AROMTICOS 4.1.Introduo No sculo XIX isolou-se, a partir de certas plantas, uma srie de substncias de odor agradvel, que por isso foram denominadas aromticos. Essas substncias possuem a mesma proporo em C e H (1:1) e assim o benzeno (C6H6) foi denominado composto aromtico, mas no possui odor agradvel como as demais substncias isoladas na poca. At hoje no se sabe qual a relao entre o cheiro e a estrutura das molculas orgnicas, mas sabe-se que no devido a proporo C:H = 1:1. Sendo assim, o significado inicial de composto aromtico para o benzeno foi abandonado, passando a significar um composto insaturado pouco reativo. O aromtico principal o benzeno que apresenta pequena reatividade, apesar de possuir alto grau de insaturao (3 ligaes duplas). 4.2.Estrutura A estrutura do benzeno, segundo Kekul (1865) :
H

C H C C H

C C

18

A ltima estrutura a mais simples e comum. O anel no interior do ciclo significa a deslocalizao das duplas alternadas. (Obs.: o sinal quer dizer semelhante). Todos os hidrognio do benzeno so equivalentes, isto , se qualquer H for substitudo por 1 grupo y (y = Cl, SO3H, NO2, OH, etc.), o composto resultante ser o mesmo:
Y Y

ETC... Y Y

Quando 2 H so substitudos por 2 grupos: y e x, existem 3 possibilidades, ou seja, 3 substncias distintas:

Y X
2 3 4 6 5 4

1 6 5

1 2 3 6 5

1 2 3 4

1,2 ou orto (o) so posies vizinhas

1,3 ou meta (m) (meta: alm de, isto , posies intercaladas por 1 C)

1,4 ou para (p) (para: em oposio a)

19

Nesse caso, h 2 posies orto e 2 posies meta, mas uma posio para, veja:
Y

ORTO META

ORTO META

PARA

Obs.: O benzeno com uma valncia livre (sem 1 H), apta a ser ligar, o fenil:

OU C6 H 5

_ OU 0

tambm se usa o smbolo Ar, para representar grupos aromticos (arila), bem como se usa R, para representar os grupos alquilas (no aromticos). 4.3.Nomenclatura oficial.: benzeno comum : benzol

oficial: metil benzeno comum:tolueno ou toluol

CH3 CH3 CH3 OU CH3 CH3

oficial.: 1,2 dimetil-benzeno o-dimetil-benzeno comum: o-xileno oficial.: 1,3-dimetil-benzeno

20

CH3 CH3 OU CH3 CH3 OU H3C CH3

m-dimetil benzeno comum: m-xileno

CH3 CH3 OU H3C CH3

oficial.: 1,4-dimetil-benzeno p-dimetil-benzeno comum: p-xileno

CH3

oficial.: 1,3,5-trimetil-benzeno comum: mesitileno

H3C

CH3

oficial: vinil benzeno

CH = CH2

comum: estireno

CH3-CH-CH2-CH3 C6H5 CH3-CH-CH2-CH-CH2CH3 CH3

oficial: 2-fenil butano s-butil benzeno oficial: 2-fenil-4-metil-hexano

21

oficial: difenil-metano
CH2

comum: cloreto de benzila

CH2Cl

oficial: hidroxi-benzeno comum: fenol

OH

oficial: cloro-benzeno comum: cloreto de fenila

Cl

4.4.Outros aromticos Existem aromticos (compostos altamente insaturados) formados por anis condensados ou fundidos. Os mais comuns so:
8 7 6 5 9 10 4 1 2 3 7 6 5 8 9 10 4 1 2 3

Naftaleno

8 7 6 5

1 2 3 7 6

1 2 3

Antraceno

10

10

22

3 4 5 6 7 8 9 10 2 1 5 6 7 8 9 4

3 2 1

Fenantreno
10

1 2

10 9 8

3 4 5 6 7

Pireno

Para os derivados simples do naftaleno, temos a seguinte nomenclatura: O carbono 1 chamado e o carbono 2 chamado , os outros so ou por simetria:

8 7 6 5 9 10

1 2 3 4

oficial.: 1-hidroxi-naftaleno -hidroxi-naftaleno comum: -naftol

23

OH

oficial.: 2-hidroxi-naftaleno -hidroxi-naftaleno comum: -naftol

OH

oficial.: 1,5-dimetil-naftaleno
CH3

oficial.: 1,3-dimetil-naftaleno
CH3

CH3

CH3

oficial.: 2,6-dihidroxi-naftaleno

HO

OH

24

4.5.Propriedades O benzeno no muito reativo, necessitando calor e catalisador para reagir. um lquido a temperatura ambiente, de pf = 5,5o C e p.e. = 80oC. Se usado por longo tempo, parece que se acumula no organismo e constitui um potente cancergeno. Alguns anis aromticos condensados tem tendncia carcingenas maiores que o benzeno. Atualmente, acredita-se: que provocam cncer na pele dentre os que trabalham com o alcatro da hulha, e cncer no pulmo dos fumantes de cigarros. Muitos outros aromticos como os fenis, os cidos, os aldedos, as cetonas e os steres aromticos so bastante utilizados na fabricao de remdios, bactericidas, hipnticos, solventes, aromatizantes, mas sero estudados a frente, no decorrer do texto. 4.6.Aromaticidade Hckel sugeriu que seria possvel prever o carter aromtico dos compostos, a partir de solues da equao de Schrdinger. Props, ento, uma regra para prever a aromaticidade e antiaromaticidade dos anis com duplas alternadas: Aromtico: segue a regra: 4n + 2 = no. eltrons n = 1, 2, 3... Antiaromtico: segue a regra: 4n = no. de eltrons n = 1, 2, 3...

25

Ex.:

benzeno

6 e , onde n = 1, aromtico

4 e , antiaromtico ciclobutadieno

.. N H

pirrol

6 e , aromtico (os e do N fazem parte do sistema ressonante do ciclo).

N ..

piridina

6 e , aromtico (os e do N, no fazem parte do sistema ressonante, isto , esto em outro plano)

26

5.LCOOIS 5.1.Aplicao Os lcoois constituem uma importante funo orgnica, sendo o comum (etanol), o mais conhecido desta classe. Foi rum. O lcool hidratado utilizado como combustvel e cerca de 13% adicionado na gasolina substituindo o leo motor. Na indstria farmacutica e de perfumaria o solvente mais utilizado. Outros lcoois como a glicerina, tm importantes aplicaes na medicina, nos cosmticos e na produo de nitroglicerina. Nas snteses orgnicas, os lcoois so muito importantes, pois permitem obter todas as demais funes orgnicas. 5.2.Frmula geral lcoois so compostos orgnicos que apresentam um ou mais grupos hidroxila (-OH) ligados a C no aromticos. So classificados segundo o nmero de -OH e segundo a posio do -OH na cadeia carbnica, por exemplo: H3C-CH2-CH2-OH H3C-CH-CH3 OH monolcool; lcool primrio lcool

utilizado desde pocas

anteriores a Cristo, pois est presente nas bebidas alcolicas como vinho, licor e

monolcool; lcool secundrio

27

CH3 CH3-C-CH3 OH H2C-CH2 HO HO H2C - CH-CH2 HO OH OH 5.3.Nomenclatura CH3-OH CH3CH2-OH

monolcool; lcool tercirio

dilcool ou glicol

trilcool

oficial: metanol oficial: etanol

comum: lcool metlico comum: lcool etlico

H3C-CH2-CH2-CH-CH2-CH3 CH2OH CH2-CH2 OH OH CH2-CH-CH2 OH OH OH

oficial: 2-etil-1-pentanol

oficial: 1,2 - etanodiol comum: etileno glicol ou glicol oficial: 1, 2,3-propanotriol comum: glicerina ou glicerol

28

OH

oficial: ciclohexanol

CH2- OH

oficial: fenil-metanol comum: lcool benzlico

CH3-CH-CH2-OH CH3 5.4.Propriedades fsicas

oficial: 2-metil-1-propanol comum: lcool isobutlico

Os lcoois normais at 12 C, so lquidos, os demais so slidos, todos so incolores. O p.e. (ou p.f.) maior que o p.e. (ou p.f.) dos teres de mesma massa molar, devido existncia de pontes de hidrognio entre suas molculas. A solubilidade em gua depende do nmero de C e do nmero de -OH. A solubilidade em gua quando a cadeia carbnica pequena, ou quando possui vrios grupos -OH, se deve formao de pontes de hidrognio. Os polilcoois possuem alta viscosidade e sabor adocicado. Pontes de hidrognio R-CH2OH-------O-CH2R H RCH2OH-------O H H intermoleculares (p.e)

lcool e gua (solubilidade)

29

5.5. Propriedades qumicas a)Obteno de detergente CH3(CH2)10CH2OH + H2SO4 CH3(CH2)10CH2OSO3H + H2O lcool dodeclico ou laurlico cido dodecil-sulfnico

CH3(CH2)10CH2OSO3H + NaOH CH3(CH2)10CH2OSO-3Na+ + H2O sulfato dodecil de sdio (SDS)detergente A detergncia ou capacidade de limpeza do detergente se deve a sua estrutura molecular: uma parte polar, que atrai molculas de gua e uma parte apolar (a cadeia), que atrai a sujeira ou gordura.
O H Cadeia apolar H

Cabea polar

sujeira

(micela)

b)Desidratao intermolecular H2SO4 140 C

o

CH3CH2OH + HO CH2-CH3

CH3CH2OCH2CH3 + H2O

c)Desidratao intramolecular CH2-CH2 300oC H OH Al2O3 H2C=CH2 + H2O

CH2-CH2 170oC H OH

H2SO4

CH2=CH2 + H2O

30

d)Oxidao Cu CH3CH2CH2OH 250 C

o

O CH3CH2C H KMnO4 CH3CH2COOH

CH3CH2-CH-CH2OH CH3

KMnO4

CH3 CH3CH2CHCOOH

H CH3-C-CH2CH3 KMnO4 OH

CH3-C-CH2CH3 O

31

6.TERES 6.1.Aplicao Os teres so conhecidos por suas propriedade anestsicas e muito utilizados como solventes de graxas ou borrachas, em perfumarias e em snteses orgnicas. O ter etlico era comumente empregado como anestsico em cirurgias prolongadas. Hoje se d preferncia aos teres halogenados, como o 2,2-dicloro 1,1difluor-etil-metil ter, que no so inflamveis, nem explosivos. 6.2.Frmula geral teres so compostos que apresentam o tomo de oxignio ligado a cadeias alifticas ou aromticas. R-O-R Ar - O - R 6.3.Nomenclatura CH3 - O - CH3 oficial: metano-oxi-metano, metoxi-metano comum: dimetil ter, metil ter, ter dimetlico, ter metlico CH3CH2-O-CH2CH3 oficial: etano-oxi-etano, etoxi-etano comum: ter etlico, dietil ter, ter sulfrico, ter. R cadeia aliftica Ar cadeia aromtica

CH3-O-CH2-CH3

oficial: metoxi etano comum: ter metil etlico

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CH3-CH2-O-CH2-CH2-CH3

oficial: etoxi propano comum: ter etil-proplico, etil propril ter oficial: metxi benzeno comum: ter metil fenlico, anisol oficial: fenxi benzeno
O

O - CH3

comum: ter difenlico, difenil ter

CH2 - O - CH2

comum: ter benzlico, ter dibenzlico, dibenzil ter, benzil ter

Alguns teres cclicos:

oxirano (xido de etileno) oxolano (tetrahidrofurano - THF)

O O

oxano (tetrahidropirano) 1,4 - dioxano (dioxano)

33

6.4.Propriedades fsicas Os primeiros teres so lquidos volteis (at 4C), solveis em solventes orgnicos. Os steres com 2C so solveis em gua formando pontes de H.A solubilidade dos teres de cadeia pequena atribuda formao de pontes de H. O ponto de fuso e o ponto de ebulio dos teres so comparveis aos dos alcanos de massa molar correspondente. Os teres no formam pontes intermoleculares. O ter etlico, denominado simplesmente ter, muito voltil e inflamvel. Seus vapores, mais densos que o ar, permanecem sobre as superfcies constituindo perigo de incndio. Forma perxidos explosivos, como os outros teres, em exposio luz e ar: H H H-C-O-C-H + O2 (ar) H H luz H H H-C-O-C-H | | OOH H perxido 6.5.Propriedades qumicas a)ciso pelos cidos HX R-O-R + HX RX + ROH RX

34

7.FENIS 7.1.Aplicao Os fenis constituem uma importante classe de substncias para a preparao de plsticos, resinas, cido pcrico, sabes germicidas, desinfetantes e em medicina. O fenol comum obtido a partir da destilao do alcatro da hulha (frao de 230oC). Outros fenis muito utilizados na vida diria so os: cresis: como desinfetantes e estabilizantes de gasolina. di-fenis: em fotografia e em medicina. tri-fenis: tais como o pirogalol - em fotografia, como germicidad e na dosagem de oxignio. Na natureza podem ser encontrados diversos fenis, tais como: - o-hidroxi-benzico (mais conhecido como cido saliclico), obtido das rvores de salgueiro; - timol - constituinte dos antisspticos bucais devido ao seu sabor agradvel; - eugenol - responsvel pelo aroma do cravo-da-ndia. Um fenol complexo conhecido como tetrahidrocanabinol o princpio ativo mais importante da maconha. 7.2.Frmula geral Os fenis so compostos que apresentam o grupo -OH ligado diretamente ao anel aromtico. Ar - OH

35

7.3.Nomenclatura
OH

oficial: hidroxibenzeno comum: fenol ou C6H5OH

CH3

oficial: 1-hidroxi-2-metilbenzeno o-hidroximetilbenzeno

OH

comum: o-hidroxitolueno o-cresol

CH3

m-cresol
OH

CH3 HO

p-cresol

OH

OH

oficial: 1,2-dihidroxibenzeno o-dihidroxibenzeno comercial: catecol

OH

oficial: 1,3-dihidroxibenzeno m-dihidroxibenzeno

OH

comum: resorcinol

36

OH HO

comum: hidroquinona

OH OH

oficial: 1,2,3-trihidroxibenzeno comum: pirogalol

OH

O2N HO

NO2

oficial: 2,4,6-trinitrofenol comum: cido pcrico

NO2

oficial: 1-hidroxinaftaleno -hidroxinaftaleno

OH

comum: -naftol

oficial: 2-hidroxinaftaleno
OH

-hidroxinaftaleno comum: -naftol

OH

OH

Cl

C H2 Cl Cl

Cl

comum: hexaclorofeno (constituinte de pastas e desodorantes)

Cl

Cl

37

7.4. Propriedades fsicas Os fenis, em geral, so slidos, pouco solveis em H2O e cidos e solveis em solues alcalinas (NaOH). OHArOH
insolvel em H2O

ArO-Na+
solvel

pf e pe altos pontes de H

OH . . . O H

38

8.HALETOS ORGNICOS 8.1.Aplicao Alguns haletos orgnicos tais como: clorofrmio, tetracloreto de carbono e cloreto de metileno so muito usados como solvente para substncias orgnicas. O tetracloreto de carbono ainda usado em extintores de incndio, apesar de no ser recomendvel, porque temperaturas altas, o tetracloreto de carbono reage com o oxignio do ar formando o gs fosgnio altamente txico. Outro composto halogenado, o brometo de metila usado para combater fogos eltricos, pois forma uma nuvem de gs que isola as chamas do oxignio. O brometo de metila tambm usado como inseticida para desinfetar produtos armazenados como o arroz, sem afetar as propriedades germinativas das sementes. Muitos outros inseticidas como DDT, BHC, aldrin, so compostos orgnicos poli-clorados. O iodofrmio usado como antissptico. O cloreto de metila, muito txico, usado como gs refrigerante em geladeiras e ar condicionado, mas o dicloro diflor-metano preferido porque no txico. O cloreto de etila (p.e. = 12o. C) usado como anestsico local e era um dos componentes do lana perfume usado no carnaval. A primeira borracha sinttica obtida na Amrica (1932) foi a neoprene, produzida a partir de um haleto orgnico: 2-cloro-1,3-butadieno. A partir o tetraflor etileno obtm-se o polmero teflon que usado em revestimento de panelas, na confeco de peas mveis no lubrificveis e tambm na construo de prdios prova de terremotos, pois as sapatas deslizantes de teflon permitem que o prdio sofra uma pequena movimentao sem desgastar seus suportes.

39

Ex.: F

CC

Teflon n

8.2.Frmula geral Os haletos orgnicos so compostos que possuem um ou mais halognios ligados a carbonos. Podem ser aromticos ou no. R - X ou Ar - X X = Cl, Br, F, I 8.3.Nomenclatura CH3Cl oficial: cloro-metano comum: cloreto de metila CH2Cl2 oficial: dicloro-metano comum: dicloreto de metila ou cloreto de metileno CHCl3 oficial: tricloro-metano comum: tricloreto de metila ou clorofrmio CHI3 oficial: triiodo-metano comum: triiodeto de metila ou iodofmio

40

CH3-CH-CH-CH2-CH3 | | Cl Cl
Br

oficial: 2,3-dicloro-pentano

oficial: bromo-benzeno comum: brometo de fenila

CH2=CH-Cl CCl2F2

oficial: cloro-eteno comum: cloro-etileno ou cloreto de vinila oficial: diclorodiflor metano comum: freon

8.4.Propriedades fsicas Os haletos orgnicos, em geral, so compostos polares e no formam pontes de hidrognio. So, portanto, insolveis em gua. Os pontos de ebulio dos haletos so, em geral, maiores que os dos hidrocarboentos correspondentes. O estado fsico dos haletos orgnicos a temperatura ambiente depende do nmero de tomos de carbono, do tipo de halognio e do nmero de tomos de halognio presente no haleto. Assim, por exemplo: o CH3F gs, o CH3I lquido, O CH3CH2Cl gs, o CH3CH2Br lquido, o HCCl3 lquido e o HCI3 slido. Os haletos orgnicos, em geral, so compostos mais densos que a gua.

PE oC CH3F CH3Cl -79 -23,7

41

CH3Br CH3I 8.5.Propriedades qumicas

OH-

4,6 42,3

a)RBr + H2O
KOH

ROH + BrCH2=CH2 + KX + H2O

b)CH2-CH2 H X

lcool

42

9.ALDEDOS 9.1.Aplicao Na srie dos aldedos encontramos o formaldedo, cuja soluo aquosa a 40% conhecida como formol (ou formalina), que tem grande aplicao como desinfetante e bactericidade nos detergentes domsticos e na conservao de peas anatmicas. O formaldedo tambm usado na indstria de plsticos. Outro aldedo importante o acetaldedo usado na sntese de outros compostos orgnicos como inseticidas (DDT); hipntico (cloral); cido actico utilizado para obter vinagre e ainda os espelhos de prata. O aroma natural da baunilha deve-se ao aldedo fenlico, vanilina. 9.2.Frmula geral Aldedos so compostos que apresentam carbonila ligada a C e hidrognio ou a hidrognios, podendo ser alifticos ou aromticos. O || R-C-H 9.3.Nomenclatura O || Ar-C-H O || H-C-H

O H-C H

oficial: metanal comum: aldedo frmico ou formaldedo

O || CH3-C-H

oficial: etanal comum: aldedo actico ou acetaldedo

43

O || CH3-CH2-C-H O || HC3-CH2-CH-C-H | CH3 O || CH2=CH-C-H OO || || H-C-C-H

O

oficial: propanal comum: aldedo propinico ou propionaldedo oficial: 2-metil-butanal

oficial: propenal comum: acrolena oficial: etanodial comum: glioxal

C -H

oficial: fenil-metanal comum: aldedo benzico ou benzaldedo

HOCH2CH-CH-CH-CH- C OH OH OH OH
9.4.Propriedades fsicas

O H

oficial: 2,3,4, 5, 6-pentahidroxihexanal comum: glicose

O aldedo mais simples (o frmico) gs. O acetaldedo (p.e. 21o C) gs nos dias quentes e lquido nos dias frios. At 15C so lquidos e os demais so slidos e todos so incolores. No formam pontes de hidrognio entre suas molculas, mas so compostos polares, por isso tem p.e. maior que os hidrocarbonetos e menor que lcoois de massas molares prximas.

44

Os aldedos de cadeia carbnica pequena (at 5C) so solveis em gua devido formao de pontes de hidrognio entre a gua e o aldedo:

O R-C H

H-O H

A solubilidade em gua diminui quando a cadeia carbnica aumenta.

45

10.CETONAS 10.1.Aplicao As cetonas cclicas de alto peso molecular tem odor muito agradvel, sendo componentes de perfumes de alto preo, como por exemplo o almscar que possui a cetona muscona. A cnfora foi usada durante sculos para fins medicinais. A testosterona, hormnio responsvel pelas caractersticas masculinas no homem, tambm uma cetona cclica. A ciclo hexanona usada para a sntese do nylon. O principal aromatizante da margarina uma cetona conhecida como biacetila. O composto mais conhecido nessa srie a acetona amplamente utilizada como solvente industrial. 10.2.Frmula geral Cetonas so compostos que apresentam carbonila ligada ( C = O) ligada a carbonos. Podem ser aromticos ou no. O || R-C-R 10.3. Nomenclatura H3C-C-CH3 || O oficial: propanona comum: acetona, dimetil-cetona O || R-C-Ar O || Ar-C-Ar

46

H O | || H3C-C-CH2-C-CH3 | CH3
O

oficial: 4-metil-2-pentanona comum: isobutil-metil-cetona

comum: fenil, metil-cetona, acetofenona

H3C - C

O C

comum: difenil-cetona, benzofenona

oficial: ciclo hexanona

O O || || H3C-C-C-CH3

oficial: butano-2,3-diona comum: biacetila

HOH2C-C-CH-CH-CH-CH2OH oficial: 1, 3, 4, 5, 6 - pentahidroxi-2-hexanona || comercial: frutose O OH OH OH 10.4.Propriedades fsicas As propriedades fsicas das cetonas se assemelham s propriedades dos aldedos, salientando-se que as cetonas so pouco mais polares, portanto, tem ponto de ebulio ligeiramente maior que os aldedos de mesma massa molar.

47

10.5.Equilbrio ceto-enlico (tautomeria)

HC H

C O (H) ceto

CH3

CH2 (H)

C :OH enol

CH3

48

11.CIDOS CARBOXLICOS 11.1.Aplicao Os cidos carboxlicos de alto peso molecular (15 a 18C) ocorrem na natureza nos leos e gorduras, que desempenham importante papel no metabolismo animal e vegetal. Esses cidos graxos tambm so importantes na obteno de sabo. Outros cidos como o cido cinmico, encontrado no leo de canela, usado na produo de perfumes. O cido actico usado como vinagre e tambm como acidulante nos alimentos em conserva. O cido benzico tambm aditivo alimentar, atua como conservante. O cido saliclico empregado na obteno da aspirina e o cido adpico na sntese do nylon. 11.2.Frmula geral Os cidos carboxlicos so compostos que apresentam uma ou mais carboxilas

) ,podem ser alifticos ou aromticos OH

11.3.Nomenclatura

O HC OH

oficial: cido metanico comum: cido frmico (do latim: formica = formiga) p.e. = 100,5oC pka = 3,77

49

O H3C-C OH

oficial: cido etanico comum: cido actico (do latim acetum = azedo) p.e. = 118o. pka = 4,76

O H3C-C H2-C OH
oficial: cido propanico comum: cido propinico p.e. = 141oC H3C-CH2-CH2-CO2H pka = 4,88

oficial: cido butanico comum: cido butrico (do latim butirum = manteiga) p.e. = 163oC pka = 4,82

H3C-(CH2)3-CO2H

oficial: cido pentanico comum: cido valrico (do latim valere = ser forte)

H3C-(CH2)4CO2H

oficial: cido hexanico (6C) comum: cido caprico (do latim caper = cabra)

H3C-(CH2)6CO2H

oficial: cido octanico (8C) comum: cido caprlico (do latim caper = cabra)

H3C(CH2)8-CO2H

oficial: cido decanico (10C) comum: cido cprico

50

H3C(CH2)14CO2H

oficial: cido hexadecanico (16C) comum: cido palmtico

H3C-(CH2)16CO2H

oficial: cido octadecanico (18C) comum: cido esterico (estear = sebo)

H3C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CO2H

oficial: cido octadeceno-9-ico (18C) comum: cido oleico (presente no leo comestvel)

OH | HO2C- CH2-C-CH2CO2H | CH2 | CO2H HO2C-CO2H

oficial: cido 3-hidroxi-propano-1,2,3tricarboxlico comum: cido ctrico

oficial: cido etanodiico comum: cido oxlico pka = 1,46

HO2C-CH=CH-CO2H

oficial: cido butenodiico cis maleico trans fumrico

HO2C-(CH2)4-CO2H

oficial: cido hexanodiico comum: cido adpico

H2C=CH-CO2H

oficial: cido propenico comum cido acrlico

51

H3C-CH2-CH-CO2H | CH3

oficial: cido 2-metil-butanico

CO2H
oficial: cido benzeno-carboxlico comum: cido benzico pka = 4,20 NO2-CH2CO2H oficial: cido nitroetanico comum: cido nitroactico pka = 1,68 oficial: cido flor etanico comum: cido flor actico pka = 2,66 oficial: cido cloro etanico comum: cido cloro actico pka = 2,86 11.4.Propriedades fsicas Na srie dos cidos carboxlicos saturados, os trs primeiros so lquidos e tm cheiro irritante. At 10C so oleosos e de cheiro desagradvel, os demais so slidos semelhantes cera. So compostos de alto ponto de ebulio devido formao de pontes de hidrognio. Apresentam alta polaridade. A solubilidade em gua diminui com o aumento da cadeia carbnica.

F-CH2CO2H

Cl-CH2CO2H

52

Pontes de H
O.........HO RC C-R OH..... O ......

(duplas pontes - alto p.e)

O O.........H RC OH
(cadeia pequena - solubilidade por pontes de H)

Os cidos orgnicos so solveis em NaOH e NaHCO3

RC

O OH

O + NaOH RC ONa + H2O

O RC OH + NaHCO3 RC

O ONa+ CO2 +H2 O

11.5.Fora dos cidos Os cidos ionizam, em soluo aquosa: CH3COOH H+(aq) + CH3COO-(aq)

[ H ] [CH COO ] = 1,85 x 10 K =

+
a

[CH COOH ]
3

pka = -log Ka, ou seja, pKa do CH3COOH = 4,76 Quanto maior o pka, menor a fora do cido.

53

Os grupos ligados ao carboxilato determinam a fora do cido. Estes podem ser receptores (atraentes) de eltrons, ou da carga do ~COO-, estabilizando ento o carboxilato e tornando o cido mais forte. Ex.: G = -F, -Cl, -Br, -I, -OH, -NO2, isto :

O G C O

Por outro lado, grupos que doam eltrons ao nion carboxilato, desestabilizando-o, tornam o cido mais fraco. Ex.: G = -NH2, -CH3, - CH2-CH3 - C6H5, isto :

54

12.ANIDRIDOS 12.1.Aplicao Os anidridos so muitos empregados em snteses orgnicas, principalmente o anidrido actico, muito usado na obteno de cidos, steres e amidas. 12.2.Frmula geral R-C-O-C-R || || O O Obs.: possui dois grupos acilas R-C|| O 12.3.Nomenclatura So derivados de cidos pela perda de gua. 2CH3-CO2H CH3-C-O-C-CH3 + H2O || || O O HC-O-CH || || O O CH3-C-O-C-CH3 || || O O CH3-C-O-C-CH2-CH3 || || O O oficial: anidrido metanico comum: anidrido frmico oficial: anidrido etanico comum: anidrido actico oficial: anidrido etanico-propanico comum: anidrido actico-propinico Ar-C-O-C-Ar || || O O

55

H5C6-C-O-C-C6H5 || || O O CH3-COOCOC6H5

comum: anidrido benzico

comum: anidrido actico-benzico oficial: anidrido ciclo butanodiico comum: anidrido succnico
O

H2C-CH2 CC O O O ou
O C O

O C C O O

comum: anidrido ftlico

12.4.Propriedades fsicas Os anidridos possuem p.e. semelhante ao dos aldedos e cetonas de massa molar correspondentes.

56

57

58

59

60

61

62

14.CLORETOS DE CIDOS 14.1.Aplicao Os cloretos de cidos carboxlicos so utilizados principalmente para obteno de cidos carboxlicos, steres, amidas e anidridos. 14.2.Frmula geral So compostos orgnicos derivados dos cidos carboxlicos pela substituio do -OH da carboxila por um tomo de cloro.

R-C
14.3.Nomenclatura

O Cl

Ar-C

O Cl

H3C-C

O Cl
O C Cl

cloreto de etanoila cloreto de acetila

cloreto de benzola

14.4.Propriedades fsicas Os cloretos de cido tm aproximadamente os mesmos pontos de ebulio que os aldedos e cetonas de massa molar prxima. So insolveis em gua e o cloreto de acetila reage violentamente com gua. Tem odor muito irritante e so fortes lacrimogneos.

63

15.AMIDAS 15.1.Aplicao Os msculos, o sangue e as enzimas contm vrias amidas de massa molecular elevada. A uria, uma diamida, usada em snteses orgnicas, na obteno de plsticos, adesivos, resinas, adubos e na fabricao de alguns sedativos e hipnticos. A acetanilida usada como antipirtico para diminuir a febre e como analgsico no tratamento de dores de cabea e nevralgias. 15.2.Frmula geral R | R-C-N-R || O amida terciria

R-C-NH2 || O amida primria Ar-C-NH2 || O

R-C-NH-R || O amida secundria amida primria aromtica

Obs.: R ou R podem ser Ar. 15.3.Nomenclatura Amidas so compostos derivados de um cido carboxlico em reao com NH3 ou com uma amina (RCOOH + NH3 RCONH2 + H2O) H-C-NH2 || O oficial: metanamida comum: formamida

64

H3C-C-NH2 || O H2N-C-CH2-CH2-CH3 || O
O C NH2

oficial: etanamida comum: acetamida oficial: butanamida comum: butiramida

oficial: benzamida

H2N-C-NH2 || O CH3-C-N-CH3 || | O CH3

O C N - CH3

comum: uria, carbamida oficial: N,N - dimetil etanamida comum: N,N-dimetil acetamida

oficial: N-metil-benzamida
H

CH3-C-N H O
CH3 | H3C-CH-C-N-CH2-CH3 | || Cl O

oficial: N-fenil etanamida comercial: N-fenil acetamida ou acetanilida

oficial: N-etil, N-metil-2cloropropanamida

65

H CO-N(Et)2 N CH3 H

N H

A dietilamida do cido lisrgico, LSD, uma amida, fabricada a partir de alcalides extrados da ferrugem (fungo) das gramneas. Esta substncia um aluciongeno que produz psicose.

15.4.Propriedades fsicas As amidas so slidos cristalinos, menos a formamida que lquida. Possuem p.f. e p.e. mais elevados do que os anidridos, steres e cloretos de cidos, pois suas molculas interagem atravs de pontes de H. R

O C N-H.... RC NH.......O H H
As amidas com at 5 tomos de C so solveis em gua. No dissolvem em HCl 5%.

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16.AMINAS 16.1.Aplicao As aminas so muito conhecidas, pois participam de uma srie de reaes qumicas e so tambm encontradas na natureza, nos amino-cidos, protenas, alcalides e vitaminas. Vrios derivados de aminas tm grande efeito sobre o organismo humano, tais como as penicilinas, o LSD e o veneno de cicuta. Tambm se empregam vrias aminas na obteno de sulfas e anstesicos locais e uma diamina simples participa da sntese do nylon 16.2.Frmula geral So compostos derivados da amnia (NH3) pela substituio dos hidrognios por cadeias carbnicas. R-NH2 R-N-H | R amina secundria Ar-NH | Ar ou Ar-NH | R R R-C=NH cetimina R-N-R | R amina terciria Ar-N-Ar | R

amina primria Ar-NH2

H RC=NH aldimina 16.3.Nomenclatura CH3NH2

oficial: metanamina comum: metil amina

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H3CCH2NH2 H3C-CH-CH3 | NH2 H3C-N-CH3 | CH3 H3C-N-CH2-CH3 | H H2N-CH2-CH2-NH2 H3C-CH-CH2-NH2 | OH

oficial: etanamina comum: etilamina oficial: 2-propanamina comum: isopropilamina

comum: trimetil-amina

comum: etil-metil amina

oficial: 1,2-diaminoetano comum: etileno diamina oficial: 2-hidroxipropanamina

H3C-CH2 CH 3

N-CH2CH2CH 3

comum: etil, metil, propil amina

oficial: N-metil ciclohexanamina

H3C - NH

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oficial: amino-benzeno comum: fenilamina, anilina

NH2

H3C - NH

comum: N-metil fenilamina, N-metil anilina

H3C - N - CH3

comum: N,N-dimetil anilina

CH3

comum: o-metil anilina, o-toluidina

NH2

NH

comum: difenilamina

CH2 - NH - CH2

comum: dibenzil amina

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H3CO CH2 - CH2 - NH2

mescalina (do cacto do peiote)

H3CO OCH3

16.4.Propriedades fsicas As primeiras aminas, metil amina e etil amina, so gasosas e as aminas at 12 tomos de C so lquidas. As aminas primrias e secundrias formam pontes de H intermoleculares, mas no to fortes como os lcoois e, portanto, tm p.e. menores que os dos lcoois e um pouco maiores que os dos alcanos correspondentes. H |R-N -------------------+H-N-R | | H H As aminas com at 5 C so solveis em gua e cidos diludos, gerando solues alcalinas: R-NH2 + H2OR- NH + + OH3

RNH2 + HCl RNH + Cl- (cloridrato) 3

16.5.Basicidade

NH3 < RNH2 < R2NH < R3N -efeito indutivo de grupos R aumenta a basicidade. -estabilizao do ction por hidratao aumenta a basicidade.

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..
NH3
pkb= 4,75

..
CH3-NH2
pkb = 3,36

CH3 CH3

..
NH

CH3 N: CH3 CH3 pkb = 4,20

R3N + H2O R3N H + OH + [ R3 NH ][ OH ] kb = [ R3 N ]

pkb= 3,23

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17.NITRILAS 17.1. Aplicao

Algumas nitrilas, como a acrilonitrila, formam importantes produtos como as borrachas sintticas e as fibras sintticas (para tapetes e cobertores). Outras so bons solventes para substncias inicas e covalentes, como a acetonitrila.
17.2.Frmula geral

R-CN aliftica
17.3.Nomenclatura

Ar-CN aromtica

As nitrilas esto relacionadas estruturalmente com o cianeto de hidrognio (HCN), s que apresentam o grupo CN ligado diretamente cadeia carbnica. CH3CN
oficial: etanonitrila comum: acetonitrila, cianeto de metila

CH3-CH2CH2CN

oficial: butanonitrila comum: butironitrila

NC-CH2-CH2-CN

oficial: butanodinitrila

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CN

oficial: toluenonitrila comum: benzonitrila, cianeto de fenila

CH2CN

oficial: feniletanonitrila comum: cianeto de benzila

H2C=CH-CN

comum: acrilonitrila oficial: 4-cloro butanonitrila

Cl-CH2-CH2-CH2-CN
17.4.Propriedade fsicas

As primeiras nitrilas so lquidas, incolores, de cheiro agradvel, insolveis em gua e solveis em lcoois, ter,a cetona. A partir de 16 C so slidas. O p.e. das nitrilas so maiores que os dos lcoois de massa molar comparvel, pois so bastante polares e esto associadas no estado lquido. R R-CN--------C + ||| N -

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18.NITROCOMPOSTOS 18.1.Aplicao

Alguns nitrocompostos so teis como solventes ou reagentes. Outros fazem parte da classe de explosivos de alta potncia sensveis a choques mecnicos.
18.2.Frmula geral

R-NO2
18.3.Nomenclatura

Ar-NO2

Compostos cujo grupo nitro se liga diretamente cadeia carbnica aliftica ou aromtica. CH3NO2
oficial: nitrometano

NO2

oficial: nitro benzeno

CH3

oficial: 2,4,6 - trinitro-tolueno

O2N NO2

comum: (TNT)

NO2

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CH2-O-NO2 | CH-O-NO2 | CH2-O-NO2

oficial: trinitrato de glicerila comum: nitroglicerina

CH3-CH-CH2COOH | NO2 CH3-CH-CH3 | NO2

comum: cido 3-nitro butrico

oficial: 2-nitropropano

18.4. Propriedades fsicas

Os nitroderivados so compostos polares (o grupo nitro muito eletronegativo) e possuem altos p.e., embora sejam pouco solveis em gua.

+ O R-N O

R-N

O O -

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19. ORGANOMETLICOS 19.1. Aplicao

Um dos mais conhecidos organometlicos o tetraetil chumbo empregado como antidetonante em gasolinas. Atualmente seu uso foi proibido. Os compostos carbonados de alumnio (organo-alumnios) so muito utulizados como catalisadores em certas reaes orgnicas. Os organo-zincos e cdmios so relativamente pouco reativos e teis principalmente em determinadas snteses orgnicas. Outros organometlicos que se destacam pelo seu amplo uso em sntese, so os haletos de alquil-magnsio, denominados reagentes de Grignard RMgX. Esses reagentes receberam o nome de seu descobridor Vitor Grignard, um qumico francs que recebeu o prmio Nobel de Qumica, em 1912.
19.2. Frmula Geral

So compostos que possuem ligaes carbono-metal ou carbono-metalhalognio R-Me R-Me-X Ar-Me-X

19.3. Nomenclatura

Me - metal X - halogneo

CH3Li (CH3)2Ca

comum: metil-ltio comum: dimetil clcio

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CH3CH2CH2CH2K (CH3CH2)2Mg (CH3)3Ga (CH3CH2)4Pb (CH3CH2)2Zn CH3CH2MgBr CH3MgCl CH3CH2HgCl

19.4. Propriedades Fsicas

comum:n-butil-potssio comum: dietil-magnsio comum: trimetil-glio comum: tetraetil-chumbo comum: dietil zinco comum: brometo de etil-magnsio comum: cloreto de metil-magnsio comum: cloreto de etil-mercrio

Os compostos cujas ligaes carbono-metal so essencialmente inicas, como os alquil-sdios e alquil-potssios reagem explosivamente com a gua, no so volteis e so insolveis em solventes apolares. J os compostos possuindo ligaes covalentes C-M so estveis ao ar, so solveis em teres e alcanos. Os compostos R-Zn-X e R-Mg-X so lquidos, no polares ou slidos de p.f. baixo. Os organo-magnsios tm carter inico intermedirio e reatividade moderada. Os compostos de mercrio dialquilados so volteis e bastante txicos.

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20. ALGUNS COMPOSTOS DE ENXOFRE

Tio-lcool, tio ter e cidos sulfnicos

20.1. Aplicao

Os cidos sulfnicos se destacam entre os compostos de enxofre por serem matrias-primas na fabricao de detergentes e por fazerem parte de corantes e medicamentos.
20.2. Frmula geral Tio lcool (tiol) - composto orgnico, contendo o grupo -SH sulfidrila, invs

do -OH. R-SH - tiol ou mercaptan - devido grande afinidade destes compostos com os sais mercricos - mercurium cptans.
Tio-ter (sulfeto) - R-S-R cido Sulfnico

R-SO3H O (R-S-O-H) O

Ar-SO3H

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20.3. Nomenclatura

CH3CH2-SH

oficial: etanotiol comum: etil mercaptan

CH3-CH-CH2-CH3 SH HS-CH2-CH2-SH HS-CH2-CH2-OH CH3-CH2-S-CH2-CH3

oficial: 2-butanotiol comum: sec-butil-mercaptan

oficial: 1,2-etanoditiol oficial: 2-mercapto-etanol oficial: etano-tio-etano comum: dietil sulfeto

(CH3)3-C-S-CH3 CH3SO3H

comum: t-butil-metil sulfeto oficial: cido metano sulfnico oficial: cido benzeno sulfnico

SO3H

SO3H

comum: cido naftaleno sulfnico

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SO3- Na+ C12H26 LAB degradvel

comum: lauril-alquil-benzenos-sulfonato

20.4. Propriedades fsicas.

Os tio-lcoois so substncias volteis, de odor desagradvel e penetrante. O p.e. dos tio-lcoois inferior ao dos lcoois correspondentes, pois o H ligado a S, no est polarizado o suficiente para formar pontes de H com outra molcula. Os tio-teres so lquidos mais volteis que os teres correspondentes, possuem odor desagradvel e so insolveis na gua. cidos sulfnicos so compostos polares mais solveis em gua que os outros compostos orgnicos. So compostos de baixa volatilidade e decompe-se ao aquecimento antes de atingirem o ponto de ebulio.

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21.BIBLIOGRAFIA

ALLINGER, N.L. Qumica Orgnica. Editora Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1990. MACKENZIE, C.A. Unified Organic Chemistry. Harper & Row, Publishers, 1985. MEISLICH, H. NECHAMKIN, H., SHAREFKIN, J. Qumica Orgnica - 2a. edio, 1994 - Coleo Schaum. MORRISON, R., BOYD, R. Qumica Orgnica. Fundao Calouste Gulbenkian, Portugal, 1992. REUSCH, W.H. Qumica Orgnica. Vol 1 e 2. Editora McGraw-Hill, 1980.

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