Biodisel UAMI12833

REPORTE FINAL
Propiedades ptimas para la generacin de biodiesel
SOLS DE LA FUENTE MAURICIO

LICENCIATURA: MATRICULA: INGENIERA EN ENERGA 99317947
ASESOR DR. PREZ CISNEROS EDUARDO SALVADOR
Mxico D.F
Octubre 2006
CAPTULO 1 Aspectos generales
1.1
Contaminacin atmosfrica
La contaminacin del aire es un problema de importancia en la mayor parte de las ciudades y frecuentemente es un problema de dimensiones regionales y transfronterizas. La atmsfera recibe emisiones naturales y de origen humano, aunque existen mecanismos naturales de depuracin, stos se desbordan en ocasiones debido a la concentracin de determinados contaminantes. Adems, se ha generado una problemtica de orden global a partir de determinados contaminantes. Los contaminantes presentes en la atmsfera proceden de dos tipos de fuentes emisoras bien diferenciadas: las naturales y las antropognicas. En el primer caso la presencia de contaminantes se debe a causas naturales, mientras que en el segundo tiene su origen en las actividades humanas. Los contaminantes por fuentes naturales provienen fundamentalmente de los volcanes, incendios forestales y descomposicin de la materia orgnica en el suelo y en los ocanos. Los tipos de contaminantes producidos por las fuentes emisoras antropognicas son muy variados, los ms importantes se muestran en la tabla 1.1.
Principales fuentes emisoras antropognicas SO2 NO2 CO H2S COV HCl CL2 Partculas Generacin energtica (a partir de gas natural) X X X Generacin energtica (a partir de combustibles lquidos y slidos) X X X X Plantas asflticas y cementeras X X X X Instalaciones extractivas Cremaciones agrcolas Depuradoras de aguas residuales Minera Fabricacin de cermica Fabricacin de cristal Fabricacin de pinturas Fabricacin de pasta de papel Fundiciones Incineradoras Curtidos Industria qumica Refineras Transporte (gasolina) Transporte (diesel) X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
Pb
Otros metales pesados
X X X X
Tabla 1.1 Principales fuentes emisoras antropognicas de contaminacin atmosfrica.
La contaminacin del aire en Mxico se va incrementando como resultado del aumento de la poblacin que a la vez se traduce en un crecimiento en la demanda de servicios, automviles adems de industrias, actividades domsticas y agropecuarias. A nivel nacional las emisiones anules de contaminantes son superiores a los 16 millones de toneladas de las cuales el 65% es de origen vehicular. Tan slo en la ciudad
de Mxico se genera el 23.6% de estas emisiones. Los principales contaminantes atmosfricos son: ozono, monxido de carbono, bixido de azufre, bixido de nitrgeno, partculas suspendidas y plomo. El principal contaminante atmosfrico de la actividad vehicular es el monxido de carbono, ste contaminante ha sufrido un incremento en su emisin, segn los datos reportados por el INEGI (Instituto Nacional de Estadstica Geografa e Informtica).
Emisiones de monxido de carbono en la Zona Metropolitana del Valle de Mxico
2,500,000 2,000,000 Toneladas / ao 1,500,000 1,000,000 500,000 0 1994 1996 Ao Monxido de carbono 1998 2000
Figura 1.1. Emisiones de monxido de carbono en la zona metropolitana del valle de Mxico
Como podemos ver en la figura 1.1, las emisiones de monxido de carbono en el ao de 1994 alcanzaban un total de 1, 665,591 toneladas por ao, cifras que para 1996 presentaron un incremento del 9.2%, para 1998, 16.9% y para el 2000 el 21.2%.
1.2 Aumento poblacional El aumento en la poblacin a nivel mundial lleva consigo un incremento en los productos y servicios, por lo tanto un aumento en el uso de combustibles fsiles. Nuestro pas muestra la tasa de crecimiento poblacional ms elevada en todo el mundo del ao 2000 al 2005. Pases Amrica Argentina Brasil Canad Chile Colombia Costa Rica Ecuador EU. Mxico Asia China India Japn Europa Alemania Espaa Francia Italia Poblacin (miles) 2000 37 032 170 406 30 757 15 211 42 105 4 024 12 646 283 230 97 483 1 275 133 1 008 937 127 096 82 017 39 910 59 238 57 530 Tasa de crecimiento 2000-2005 1.2 1.2 0.8 1.2 1.6 2 1.7 0.9 1.8 0.7 1.5 0.1 0 0 0.4 -0.1 % Poblacin urbana 2001 88 82 79 86 76 60 63 77 75 37 28 79 88 78 76 67 Tasa de crecimiento urbano 2000-2005 1.4 1.9 1.1 1.5 2.3 2.9 2.4 1.2 1.7 3.2 2.3 0.4 0.2 0.3 0.6 0.1
Tabla 1.2. Tasa de crecimiento en la poblacin Mxicana
El aumento de la poblacin demogrfica en Mxico es evidente segn proporcionados por el INEGI como se muestra en la grfica 1.2.
Dinmica poblacional en Mxico 1.2E+08 1.0E+08 Poblacin 8.0E+07 6.0E+07 4.0E+07 2.0E+07 0.0E+00 1940
los
datos poblacionales
Total Hombres Mujeres
1950
1960
1970
1980
1990
2000
2010
Ao
Figura 1.2. Dinmica poblacional en Mxico
1.3 Consumo de Energa Hasta los aos cincuentas del siglo XX, el carbn era el energtico bsico para la industria, despus poco a poco los hidrocarburos tomaron mayor fuerza y se consolidaron en los aos sesenta como el energtico ms utilizado a nivel mundial, as pues, la actividad mundial evolucion hasta hacer un uso excesivo del petrleo como energtico. En el ao de 1973 comenz el conflicto armado del Medio Oriente, ste tuvo efectos en el campo energtico ya que los precios del petrleo comenzaron a subir bruscamente, hasta cuatro veces el valor que tena; este conflicto fue llamado la primera crisis petrolera. Como respuesta a esta crisis energtica los pases industrializados implementaron una poltica de ahorro de energa y una diversificacin de las fuentes de energa. Durante la dcada de los sesenta, los pases industrializados y los pases en vas de desarrollo presentaron elevadas tasas de consumo de energa per cpita, pero en la siguiente dcada los pases industrializados disminuyeron el ritmo de consumo de energa mientras que en la mayora de los llamados en vas de desarrollo aument, como se muestra en la grfica 1.3.1. En sta se consideran industrializados a Australia, Canad, Japn, Nueva Zelanda y Estados Unidos y los restantes como en vas de desarrollo.
Energa per cpita

14 12 10 8 6 4 2 0 Argentina Bolivia Brasil Colombia Chile Mxico Per Uruguay Venezuela Ecuador Australia Canad Japon Nueva Zelanda Estados Unidos
Energa (petajoules)
60-70
70-79
Figura 1.3.1. Energa consumida per capita en pases industrializados y en vas de desarrollo
Como vemos, en pases como Mxico la energa consumida permaneci constante en ambas dcadas, lo que demuestra la dependencia del pas hacia los hidrocarburos. Existen cuatro sectores donde se consume la energa primaria: el sector industrial, el residencial-comercial pblico, el transporte y el agropecuario. En los pases desarrollados el mayor consumo de energa se da en el sector industrial, mientras que el consumo de energa en los pases en vas de desarrollo se da en el sector transporte.
Siguiendo en el panorama internacional, la grfica 1.3.2 muestra la variacin del consumo de energa en 1970 en los diferentes sectores de los pases en vas de desarrollo.
Consumo de energa por sectores
Indust rial Agropecuario T ransporte Residencial,comercial y publico Uruguay Venezuela Argentina Colombia Ecuador Bolivia Brasil Mxico Per
Figura 1.3.2. Consumo de energa por sectores de pases en vas de desarrollo
Para 1970, en Mxico el mayor consumo de energa se daba en el sector residencial, comercial y pblico. Ahora el sector transporte es el mximo consumidor de energa primaria como muestra la grfica 1.3.3.
Consumo de e nerga por sectore s
1800 1600 1400 Petajoules 1200 1000 800 600 400 200 0 1960 Industrial 1970 1980 ao 1990 2000 2010 Transporte Residencial Agropecuario
Figura 1.3.3. Consumo de energa por sectores en Mxico
CAPITULO 2 Biodiesel
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2.1 Empleo de biodiesel en el mundo Durante la Segunda Guerra Mundial, y ante la escasez de combustibles fsiles, se destac la investigacin realizada por Otto y Vivacqua en el Brasil, sobre diesel de origen vegetal, pero fue hasta el ao de 1970, que el biodiesel se desarroll de forma significativa a raz de la crisis energtica que se suceda en el momento, y al elevado costo del petr1eo alcanzado como consecuencia de los factores geopolticos existentes. Las primeras pruebas tcnicas con un combustible alternativo llamado biodiesel se llevaron a cabo en 1982 en Austria y Alemania. En la Unin Europea el aporte de las energas renovables al consumo de energa es aproximadamente de un 6%, aunque la situacin por pases es muy desigual. En algunos representa un porcentaje muy elevado como Suecia, 25.5%, Austria, 24.3%, Finlandia, 21.3%, Portugal, 25.7%, mientras que en otros es muy pobre como Gran Bretaa, Blgica, Holanda, Luxemburgo, con porcentajes cercanos al 1%. Actualmente, el sector del transporte depende en un 98% de los derivados del petrleo. El biodiesel es producido principalmente a partir del aceite de la semilla de canola, el cual es utilizado en las mquinas diesel puro o mezclado con aceite diesel en proporciones por lo general que van desde un 5% hasta un 20%. En Alemania, las severas leyes de proteccin ambiental, exigen que las mquinas agrcolas usen slo combustibles y lubricantes biodegradables. En varias ciudades alemanas el transporte pblico emplea biomezclas. En Espaa, el transporte pblico en varias localidades utiliza el biodiesel, como por ejemplo Valladolid, donde sus camiones recorren las calles impulsados con una mezcla de ter metlico de girasol y gas. En Estados Unidos se usa ampliamente la mezcla 80% gas, 20% biodiesel de soya. Actualmente se estn produciendo en este pas, alrededor de 130 millones de litros de biodiesel, el cual es aplicado en autobuses, automviles gubernamentales, en la Marina, flotas pesqueras, embarcaciones tursticas, etc. 2.2 cidos grasos y steres Los cidos grasos son bsicamente los que se obtienen cuando se hidroliza un triglicrido, es decir, se hace reaccionar con agua. Estos cidos conservan la cadena caracterstica del triglicrido, todo el grupo funcional de carbonos con los enlaces dobles o sencillos que tenan cuando conformaban la grasa. Los steres se pueden definir como los productos de la reaccin de cidos y de alcoholes. 2.3 Biodiesel
El biodiesel es un combustible producido a partir de materias renovables como aceites vegetales o grasas animales. Qumicamente constituyen steres, de alquilo, metilo y etilo con cadenas largas de cidos grasos. Estos cidos pueden ser producidos a partir de diferentes fuentes de aceite como maz, algodn, cacahuate, soya, girasol, coco, linaza, canola, oliva, palma, manteca. 2.3.1 Proceso de obtencin de biodiesel El biodiesel es producido a partir de los aceites vegetales convirtiendo a los triglicridos en steres de metilo o etilo a travs de un proceso denominado transesterificacin, tambin conocido como alcoholisis. En este proceso se produce la reaccin de las tres cadenas de cidos grasos de cada molcula de triglicrido con un alcohol despus de una agitacin constante. Esta reaccin necesita temperatura y un potente
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catalizador para que sea completa. La reaccin se puede llevar a cabo empleando un catalizador cido, bsico y enzimas. Con esta reaccin se forman cadenas de alquil-ster (comnmente llamado biodiesel a estos steres) y glicerol, ste luego se separa para ser utilizado industrialmente, como se muestra en la figura 2.3.
H2C-OCOR l HC-OCOR + 3ROH l H2C-OCOR

Triglicerido + Alcohol
Catalizador
ROCOR + H2C-OH l ROCOR + HC-OH l ROCOR + H2C-OH

steres + Glicerol
Figura 2.3. Esquema de la reaccin de transesterificacin
La reaccin de transesterificacin se realiza con los reactivos en fase lquida y la temperatura de reaccin generalmente es la ambiental, utilizando catalizadores cidos; las temperaturas ms comunes son alrededor de 100C, y sin catalizador se necesitan temperaturas alrededor de 250C para obtener velocidades de reaccin convenientes. La presin aplicada a la reaccin de transesterificacin depende de la volatilidad de los reactivos y de la temperatura de reaccin. En el proceso de alcoholisis de un ster con un exceso de alcohol conviene aplicar presiones por encima de una atmsfera, y cuando la reaccin se promueve para convertir la totalidad de los reactivos en productos, vaporizando uno de los productos es preferible utilizar una presin reducida. La catlisis en el proceso de transesterificacin puede ser llevada empleando catalizadores, cidos, alcalinos o enzimaticos, de los catalizadores alcalinos se utiliz los alcohxidos de metales por ser los de mayor eficacia, tambien se utiliz el alcohxido sdico y el alcohxido de potasio. La catlisis bsica es ms rapida que la reaccin con catalizadores cidos, por tal motivo y adems por que los catalizadores alcalinos son menos corrosivos que los cidos, los procesos industriales favorecen el uso de catalizadores alcalinos. La transesterificacin de forma cida es catalizada por cidos de Bronsted, preferentemente cidos sulfnicos y sulfricos. Entre los catalizadores cidos encontramos al cido sulfrico y el cido clorhdrico, sta catlisis proporciona altas conversiones a steres, pero la reaccin es lenta y requiere de altas temperaturas. Las lipasas son catalizadores efectivos para el proceso de transesterificacin va enzimatico, adems que los subproductos no requieren de un tratamiento complejo; los cidos grasos libres contenidos en los residuos de aceite pueden convertirse completamente en steres, pero el costo de la produccin utilizando como catalizador lipasas es significativamente mayor que empleando catalizadores alcalinos. Las constantes de equilibrio qumico para la reaccin de transesterificacin va catlisis bsica son cercanas a uno, por lo que se deduce que esta reaccion es reversible.
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CAPITULO 3 Estimacin de propiedades fsicas del biodiesel
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3.1
Estimacin de propiedades fsicas
Las propiedades fsicas de una molcula dependen de su estructura molecular y de los tomos de ella misma. Si hubiera una completa descripcin de las fuerzas que actan sobre cada tomo, las fuerzas actuando entre las molculas podran ser determinadas. Este conocimiento de fuerzas moleculares se usara para conocer todas las propiedades fsicas de sta. Una completa descripcin de estas fuerzas an no esta disponible, es por ello que tenemos que recurrir a la estimacin de propiedades. Las fuerzas atmicas actan en distancias pequeas, un tomo podra solo estar afectado por las fuerzas de un tomo vecino. El mismo tipo de tomo teniendo el mismo tipo de vecino podra comportarse del mismo modo independientemente de su estructura molecular. Por ejemplo, considerando un tomo de carbono ligado con tres tomos de hidrgeno. Si el tomo de carbono no esta afectado por los tomos vecinos entonces este grupo de tomos podra contribuir a la misma molcula. Este es un concepto fundamental de los mtodos de estimacin para la contribucin de grupos. Una definicin de grupos de tomos es asignada a que tanto contribuyen. Cuando la contribucin de todos los grupos son combinados linealmente se encuentra una ecuacin que est relacionada con las propiedades fsicas de una molcula. Las propiedades de las diferentes molculas, dependen de ciertos grupos caractersticos de tomos llamados grupos funcionales. 3.1.1 Modelos matmaticos para la estimacin de propiedades fsicas de steres y cidos
Los datos de propiedades fsicas en la literatura son muy limitados, demas el obtener experimentalmente propiedades fsicas resulta un gran trabajo y mucho tiempo en su realizacin por lo que nos dimos a la tarea de estimar las propiedades fsicas de los steres y algunos cidos de donde obtenemos el biodiesel. Los diferentes tipos de propiedades a estimar son los siguientes: propiedades primarias, las cuales son estimadas a partir de su estructura molecular, las propiedades secundarias que se derivan de las propiedades primarias y las propiedades funcionales que dependen de la temperatura directamente. Para realizar la estimacin de propiedades fsicas de un compuesto existen diferentes modelos matmaticos para lograrlo entre los cuales se encuentran: el modelo de Joback, Marrero, Gani, Riedel y Wilson, Jasperson y UNIFAC entre otros. Marrero y Gani En ste modelo la estimacin se desarrolla en tres niveles. El primer nivel usa las contribuciones de los grupos funcionales ms simples que permite describir una amplia variedad de compuestos organicos, mientras que en los niveles superiores usan la contribucin de grupos estructurales y polifuncionales que proven ms informacin de aquellos fragmentos moleculares para los que no fu posible la estimacin a travs de los grupos funcionales de primer orden. Este mtodo permite la estimacin de las siguientes propiedades: temperatura de ebullicin, temperatura crtica, presin crtica, volumen crtico, factor de compresibilidad crtica, energa libre de Gibbs, entalpa de formacin, volumen del lquido, temperatura de fusin, entropa de formacin, entalpa de vaporizacin.
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Constantinou y Gani Constatinou y Gani desarrollaron un mtodo por contribucin de grupos funcionales basados en los grupos de UNIFAC, elaboraron ecuaciones para estimar las propieadades deseadas en el primer nivel, para el segundo nivel desarrollaron modelos que superan los lmites de UNIFAC y no distingue ismeros y estructuras resonantes. Wilson y Jasperson Estos investigadores reportaron tres modelos para estimar propiedades fsicas que pueden usarse tanto en especies orgnicas como inorgnicas. Estos tres modelos son de orden cero, primer orden y segundo orden. El modelo de orden cero usa el anlisis de factores con temperatura, densidad del lquido y peso molecular, este mtodo es iterativo. El modelo de primer orden utiliza contribuciones tomicas, junto con la temperatura de ebullicin, y el de segundo orden utiliza la contribucin de grupos funcionales. Kevin G. Joback. Para la estimacin de propiedades con el modelo de Joback el peso recae cien por ciento en la contribucin de grupos funcionales, las ecuaciones que utiliza son polinomios en donde cada trmino contribuye a la estimacin de propiedades. 3.2 Simulacin para estimar las propiedades fsicas de los cidos y steres
Como la estimacin de propiedades fsicas requiere de muchos clculos y mucho tiempo, recurrimos a simuladores para poder estimar las propiedades requeridas. La simulacin se ha vuelto una actividad indispensable en muchos campos de la ingeniera debido a su velocidad y efectividad, dentro de la simulacin vemos el diseo y anlisis de los procesos qumicos, particularmente hasta el control de algunos procesos en la industria. En ste trabajo se utilizaron dos simuladores de procesos qumicos: El simulador ICAS versin 5.0, desarrollado por Computer Aided Process Engineering Center, Deparment of Chemical Engineering, Technical University of Denmark y el simulador ASPEN Plus v11.1, desarrollado por Aspen Technology, Cambridge Massachussets. Nos dimos a la tarea de estimar las propiedades fsicas de los siguientes cidos: araqudico, behnico, cprico, caprlico, esterico, lurico, linolico, mirstico, olico, palmtico y los steres: araqudato, cprato, caprlato, esterato, lurato, linolato, mirstato, y olato. 3.2.1 Obtencin de las propiedades fsicas con ICAS versin 5.0
El primer paso para la estimacin de propiedades de los cidos y de los steres es realizar un dibujo en ProPred 3.5 de la molcula del compuesto respectivo en la parte derecha de la pantalla, las herramientas para realizar el esquema se presentan en la barra ubicada en la parte superior del espacio en blanco, los enlaces de las molculas se representan como lneas. En la parte derecha de la pantalla se muestra la estimacin de propiedades fsicas para la molcula dibujada, adems del modelo que sigui el estimador, en la barra de herramientas de la parte superior derecha, se encuentra un botn de nombre summary, el cual nos da un resumen de las propiedades fsicas empleando diferentes modelos de estimacin.
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Figura 3.2.1. Pantalla de ICAS v5.0, ProPed 3.5
En la figura 3.2.1, se muestra la ventana de trabajo de Propred 3.5, en la parte derecha de la pantalla el dibujo de la mlecula y en la parte izquierda las propiedades estimadas para dicha molcula. 3.2.2 Obtencin de las propiedades fsicas con ASPEN tech v 11.1 El primer paso para la estimacin de propiedades fsicas en el simulador ASPEN es entrar a la suit de ASPEN properties, cuando se tenga esta pantalla entrar al folder de components, ah slo se da el nombre del compuesto. Existe un banco de componentes en ASPEN, si existe el componente en ste banco entonces slo necesitamos el nombre del compuesto y su frmula; pero en este caso nos interesa estimar propiedades, por lo que vamos al folder de nombre properties, que nos pide unas especificaciones como qu propiedades requerimos y cul es el mtodo para estimar, para este trabajo se utiliz Joback.
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Figura 3.2.2. Pantalla de ASPEN properties.
Los datos de grupos funcionales de Joback los introducimos en el folder de estructura molecular donde nos pide el nmero del grupo funcional y el nmero de veces que ocurre. Con ayuda del libro A Unified Approach to Physical Property Estimation Using Multivariable Statistical Techniques de Kevin G. Joback, estimamos las propiedades de todos los steres y cidos de donde obtenemos biodiesel.
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3.3
Estimacin de cidos en el simulador ICAS versin 5.0 y en el simulador ASPEN Tech v11.1 Frmula semidesarrollada CH3 (CH2)18COOH
Nombre Araqudico
O O
Propiedad Estimada Peso molecular Temperatura de ebullicin Temperatura crtica Presin crtica Volumen crtico Factor de compresibilidad crtica Energa libre de Gibbs a 298 K Entalpa de formacin a 298 K Factor acntrico Volumen lquido a Tb Entropa de formacin a 298 K Entalpa de vaporizacin a Tb Entalpa estndar de fusin Temperatura de fusin ndice refractivo Cp de gas ideal a 300 K a 500 K a 1000 K Presin de vapor a Tb a 0.9*Tc a Tc Calor de vaporizacin a Tb Conductivadad trmica Tensin superficial del lquido Viscosidad lquida
Parmetro Wm Tb Tc Pc Vc Zc Gf Hf OMEGA V Sf Hv Hf Tm Cp P* Cv Ts
Valor estimado Icas 312.54 653.07 854.99 12.86 1.18 0.213 -224.03 -801.78 1.239 0.47226 -1.9378 53.27 57.05 373.9 1.47 -
Mtodo de estimacin Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Correlacin LeeKesler Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani -
Valor Mtodo de estimado estimacin Aspen 312.53 802.5099978 Joback 985.405812 Joback 10.61618653 Joback 1.1795 Joback 0.15486052 -226.39 -806.4 0.94745015 0.56953592 0.4802616 0.714268 1.061928 0.999976926 3.35749358 10.61618653 77.9872223 -12.461707 0.0519287 298.374829 definiti Joback Joback definiti Gunn-Yam Joback Joback Joback Riedel Riedel Riedel Definiti Joback Brock-B Letsou-s
Unidades g / mol K K atm m/kmol
kJ/mol kJ/mol m/Kmol KJ/(mol*K) kJ/mol kJ/mol K KJ/mol*K KJ/mol*K KJ/mol*K atm atm atm KJ/mol KW/m*K KN/m KN*seg /m2
Tabla 3.3.1. Estimacin de propiedades para el araqudico C20H 40O 2
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Nombre Behnico
Formula semidesarrollada CH3 (CH2)20COOH

O O
Valor Mtodo de estimado estimacin Aspen 340.58 848.27 Joback 1038.68283 Joback 9.395617439 Joback 1.2915 Joback 0.14237251 -209.55 -847.68 0.87242715 0.71924497 0.5262942 0.783225 1.16511 0.999977804 3.097183568 9.395617439 77.9211993 -12.517367 0.04663608 285.104059 definiti Joback Joback definiti Gunn-Yam Joback Joback Joback Riedel Riedel Riedel Definiti Joback Brock-B Letsou-s
Tabla 3.3.2. Estimacin de propiedades para el behnico C22H44O2
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Nombre Cprico
O O
Valor Mtodo de estimado estimacin Aspen 172.26 573.7099994 Joback 754.767728 Joback 22.61551631 Joback 0.6195 Joback 0.22621628 -310.59 -600 0.86099713 0.20381035 0.2500986 0.369483 0.546018 0.999948394 7.615289919 22.61551631 60.8135403 -5.9980688 0.07444938 215.582941 definiti Joback Joback definiti Gunn-Yam Joback Joback Joback Riedel Riedel Riedel Definiti Joback Brock-B Letsou-s
Tabla 3.3.3. Estimacin de propiedades para el cpricoC10H 20O 2
20
Nombre Caprlico
O O
Parmetro Wm Tb Tc Pc Vc Zc Gf Hf OMEGA V Sf Hv Hf Tm Cp P*
Mtodo de estimacin
Valor estimado Aspen 144.2 527.95 712.785714 27.425132 0.5075 0.23796613 -327.43 -558.72 0.77691683 0.16512479 0.204066 0.300526 0.442836 0.999933856 9.698458969 27.425132 55.6528089 -4.7038408 0.07894964 186.260644
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Correlacin LeeKesler Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani Marrero y Gani -
Joback Joback Joback Joback definiti Joback Joback definiti Gunn-Yam Joback Joback Joback Riedel Riedel Riedel Definiti Joback Brock-B Letsou-s
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.3.4. Estimacin de propiedades para el caprlicoC8H 16O 2
21
Nombre Esterico
O O
Mtodo de estimacin
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.3.5. Estimacin de propiedades para el estericoC18H 36O2
22
Nombre Lurico
O O
Mtodo de estimacin
Valor estimado Aspen 200.31 619.47 797.58084 18.96849247 0.7315 0.21201266 -293.75 -641.28 0.92929521 0.24884877 0.2961312 0.43844 0.6492 0.999958845 6.128894449 18.96849247 65.7282975 -7.4801999 0.07022788
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.3.6. Estimacin de propiedades para el LuricoC12H24O2
23
Nombre Linolico
Formula semidesarrollada CH3 (CH2)4CH=CHCH2CH=(CH2)7COOH
O O
Mtodo de estimacin
Valor estimado Aspen 280.44 765.07 956.356436 13.68972761 1.0075 0.17575571 231.71 -674.2 0.97059179 0.41296733 0.4001762 0.604047 0.903262 0.999970876 4.293824249 13.68972761 78.4183281 -9.8332784 0.06158432 284.504181
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.3.7. Estimacin de propiedades para el linolicoC18H32O2
24
Nombre Mirstico

O O
Mtodo de estimacin
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.3.8. Estimacin de propiedades para el MirsticoC14H 28O 2
25
Nombre Olico
Formula semidesarrollada CH3 (CH2)7CH=CH (CH2)7COOH
O O
Mtodo de estimacin
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.3.9. Estimacin de propiedades para el olicoC18H 34O2
26
Nombre Palmtico
O O
Mtodo de estimacin
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.3.10. Estimacin de propiedades para el palmticoC16H 32O2
27
3.4
Estimacin de steres en el simulador ICAS versin 5.0 y en el simulador ASPEN Tech v11.1 Formula condensada C21H42O2
O O
Nombre Araqudato
Mtodo de estimacin
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.4.1. Estimacin de propiedades para el araqudatoC21H42O2
28
Nombre Behnato
Formula condensada C23H46O2

O O
Mtodo de estimacin
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.4.2. Estimacin de propiedades para el behnatoC23H 46O 2
29
Nombre Cprato
O O
Mtodo de estimacin
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.4.3. Estimacin de propiedades para el cpratoC11H 22O 2
30
Nombre Caprlato
Mtodo de estimacin
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.4.4. Estimacin de propiedades para el caprlatoC9H 18O 2
31
Nombre Esterato
O O
Mtodo de estimacin
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.4.5. Estimacin de propiedades para el esteratoC19H 38O2
32
Nombre Laurto
O O
Mtodo de estimacin
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.4.6. Estimacin de propiedades para el laurtoC13H 26O2
33
Nombre Linolato
O O
Mtodo de estimacin
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.4.7. Estimacin de propiedades para el linolatoC19H34O2
34
Nombre Mirstato
O O
Mtodo de estimacin
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.4.8. Estimacin de propiedades para el mirstatoC15H 30O2
35
Nombre Olato
O O
Mtodo de estimacin
Mtodo de estimacin
Unidades g / mol
K K atm m/kmol
Cv Ts
Tabla 3.4.9. Estimacin de propiedades para el olatoC19H 36O2
36
3.5
Anlisis de las propiedades estimadas
Lamentablemente no se encontr informacin reportada acerca del valor de las propieades fsicas para estos cidos y steres, para resolver el problema estimamos stas propiedades por el mtodo de Kevin G. Joback, utilizando algunas de las ecuaciones que presenta en su modelo, utilizamos el cido cprico por ser el que tiene menor nmero de grupos funcionales y el cido behnico por tener el mayor con la finalidad de obtener el error porcentual ms pequeo en la simulacin respecto al modelo, y el ms grande para lograr un intervalo de error para la entalpa de formacin y la energa libre de Gibbs a 298 K, adems para la temperatura de ebullicin, stas propiedades se eligieron sin alguna pretencin. Ecuaciones para la estimacin de propiedades por el mtodo de Joback Hf = 16.31 + njj Gf = 12.87 + njj Tb = 198.18 + njj (1) (2) (3)
La nj indica el nmero de grupos en la estructura, mientras que j indica un valor de la contribucin del grupo. Hf: Entalpa de formacin a 298 K [Kcal/mol]. Gf: Energa libre de Gibbs a 298 K [Kcal/mol] Tb: Temperatura de ebullicin [K] Tc: Temperatura crtica [K] Para lograr la estimacin de propiedades utilizamos las tablas del libro A Unified Approach to Physical Property Estimation Using Multivariable Statistical Techniques de Kevin G. Joback. Utilizando la tabla 7, estimamos Hf para los cidos, las unidades en la tabla 7 son Kcal/mol. Cprico CH3 (CH2)8 COOH
Grupo funcional para el Hfcprico CH3 CH2 COOH CH3=-18.23 CH2=-4.93 COOH= -101.92 nCH3=1 nCH2=8 nCOOH=1
Sustituyendo estos valores en la ecuacin (1) para cada grupo.

Hfcprico = 16.31+ (1(-18.23)) + (8(-4.93)) + (1(-101.92))= -143.28 Kcal/mol
37
Behnico
CH3 (CH2)20COOH
Grupo funcional para el Hf behnico CH3 CH2 COOH CH3=-18.23 CH2=-4.93 COOH= -101.92 nCH3=1 nCH2=20 nCOOH=1
Sustituyendo estos valores en la ecuacin (1) para cada grupo.

Hfbehnico = 16.31+ (1(-18.23)) + (20(-4.93)) + (1(-101.92))= -202.44 Kcal/mol
La comparasin de stos resultados con los de la tabla 3.3.2 y la tabla 3.3.3 se representa en la parte de abajo; para que exista la comparasin cambiamos las unidades de stos resultados a KJ/mol.
Componentes Hf estimado Hf con el simulador ICAS Hf con el simulador ASPEN
Cprico Behnico
-599.77008 -847.41384
-593.49 -843.44
-600 -847.68
Error porcentual = Valor estimado Valor estimado con el simulador x 100 Valor estimado Error porcentual en ICAS para la Hf del cprico = 1.05 % Error porcentual en ICAS para la Hf del behnico = 0.47% Error porcentual en ASPEN para la Hf del cprico = 0.04% Error porcentual en ASPEN para la Hf del behnico=0.03 % Los errores porcentuales para la entalpa de formacin a 298K oscila entre 1.05% y 0.03%, lo que nos indica que los simuladores estiman sta propiedad de una manera razonable. Utilizando la tabla 7, estimamos Gf para los cidos, las unidades en la tabla 7 son Kcal/mol Grupo funcional para el Gfcprico CH3 CH2 COOH CH3=-10.50 CH2=2.01 COOH= -92.64 nCH3=1 nCH2=8 nCOOH=1
38
Sustituyendo estos valores en la ecuacin (2) para cada grupo

Gfcprico =12.87 + (1(-10.50)) + (8(2.01)) + (1(-92.64))= -74.19 Kcal/mol
Grupo funcional para el Gf behnico CH3 CH2 COOH CH3=-10.50 CH2=2.01 COOH= -92.64 nCH3=1 nCH2=20 nCOOH=1

Gfbehnico =12.87 + (1(-10.50)) + (20(2.01)) + (1(-92.64))= -50.07 Kcal/mol
La comparasin de stos resultados con los de la tabla 3.3.2 y la tabla 3.3.3 se representa en la parte de abajo, tambin cambiamos las unidades a KJ/mol
Componentes Gf estimado Gf con el simulador ICAS Gf con el simulador ASPEN
Cprico Behnico
-310.60 -209.59
-304.67 -207.9
-310.59 -209.55
Error porcentual en ICAS para la Gf del cprico =1.90 % Error porcentual en ICAS para la Gf del behnico =0.81 % Error porcentual en ASPEN para la Gf del cprico =0.0032 % Error porcentual en ASPEN para la Gf del behnico=0.019 % Los errores porcentuales para la energa libre de Gibbs a 298K oscila entre 1.90% y 0.019%. Utilizando la tabla 13, estimamos la Tb para los cidos, las unidades en la tabla 13 son K. Grupo funcional para la Tb cprico CH3 CH2 COOH CH3=23.58 CH2=22.88 COOH= 169.09 nCH3=1 nCH2=8 nCOOH=1
39
Tb cprico =198.18 + (1(23.58)) + (8(22.88)) + (1(169.09))= 573.89 K
Grupo funcional para la Tb behnico CH3 CH2 COOH CH3=23.58 CH2=22.88 COOH= 169.09 nCH3=1 nCH2=20 nCOOH=1

Tb behnico =198.18 + (1(23.58)) + (20(22.88)) + (1(169.09))= 848.45 K Componentes Tb estimado Tb con el simulador ICAS Tb con el simulador ASPEN
Cprico Behnico
573.89 848.45
546.84 769.35
573.71 848.27
Error porcentual en ICAS para la Tb del cprico =4.71% Error porcentual en ICAS para la Tb del behnico =9.32% Error porcentual en ASPEN para la Tb del cprico =0.031% Error porcentual en ASPEN para la Tb del behnico=0.021% Los errores porcentuales para la temperatura de ebullicin oscila entre 9.32% y 0.021%. Existe un valor de error significativo en el valor de la temperatura de ebullicin, utilizando el simulador ICAS, por lo que deducimos que el simulador ASPEN es ms confiable para la estimacin de propiedades fsicas; a pesar de esto los valores obtenidos en la simulacin son confiables.
40
CAPITULO 4 Simulacin de un reactor contino de tanque agitado CSTR
41
CAPTULO 4 4.1 Reactor contino de tanque agitado
El reactor continuo de tanque agitado CSTR, es un perfecto mezclador por lo que la alimentacin al reactor adopta inmediatamente una composicin uniforme en todo el tanque, as la corriente de salida tiene la misma composicin que la del interior del tanque.El diagrama del reactor se muestra en la figura 4.1.
C1
R- 1
C2
Figura 4.1 Diagrama esqumatico del reactor contino de tanque aqitado CSTR
Para realizar la simulacin del reactor CSTR en ASPEN, es necesario conocer la cintica de la reaccin. Para obtener la parte cintica de la reaccin se investig en la literatura la reaccin 5 METANOL + 34 OLEICO --> 32 OLEATO + 3 GLICEROL definida como R-1 y encontramos resultados favorables para la conversin de olico a olato. Estos son los valores de las variables cinticas. K = 1.5 E = 10.08 Kcal / mol Donde: K = Constante de velocidad E = Energa de activacin [Kcal/mol] La expresin cintica para el reactor CSTR que se utiliza en el simulador ASPEN es:
-
T Factor cintico = k To
iz jz I My k JNj {
n E R
1 T- 1 To
(4)
Donde To es la temperatura inicial, sus unidades son Kelvin y el valor es de 100 K
42
Despues de obtener estos datos y saber cul es la reaccin que va a ocurrir en el reactor continuo de tanque agitado, nos dimos a la tarea de comenzar la simulacin. Los datos que se deben ingresar al simulador ASPEN son: Componentes de la corriente de alimentacin C1 del reactor CSRT en fase lquida. Metanol Glicerina Olico Oleato CH4O C3H8O3 C18H34O2 C19H36O2
Condiciones para la corriente de alimentacin C1 Temperatura 80C Presin 1 atm Flujo molar 200 lb / hr
Condiciones de operacin del reactor CSTR Presin 5 atm Temperatura del reactor 100 C Volumen 20 ft cbicos Flujo molar 200 lb mol / hr
Los datos cinticos se ingresan en el simulador ASPEN en el folder de reaccin cintica como lo muestra la figura 4.1.1.
Figura 4.1.1 Diagrama esqumatico de ASPEN reaccin cintica
43
4.2.
Resultados de la simulacin
En este punto veremos como se comporta la mezcla en el reactor con base en la varacin de temperatura a una presin constante y viceversa para diferentes temperaturas y presiones constantes; adems veremos cuales son las propiedades ptimas para que la reaccin se lleve a cabo.Para resolver nuestro problema hicimos 10 corridas en el simulador ASPEN, para diferentes presiones y a una temperatura constante en la tabla 4.2.1 fue de 200C.
Presin (atm) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
xolico 0.24646939 0.24019863 0.23451169 0.22893408 0.22337213 0.21779382 0.21218458 0.20653633 0.20084623 0.2
Yolico 0.00111026 0.00053892 0.00034942 0.00025484 0.00019814 0.00016037 0.0001334 0.00011317 9.75E-05 9.54E-05
xmetanol 0.02055985 0.04194241 0.06349161 0.08521307 0.10711332 0.12919905 0.15147694 0.17395363 0.19662622 0.2
Ymetanol 0.9680067 0.98426395 0.98970269 0.99242644 0.99406262 0.9951546 0.9959355 0.99652194 0.99697887 0.99703823
xglicerol 0.48688762 0.4778223 0.46757512 0.45697385 0.44617703 0.43523463 0.42416604 0.41297925 0.40168193 0.4
Yglicerol 0.02811957 0.01385451 0.00907712 0.00668355 0.00524534 0.00428526 0.00359856 0.00308275 0.00268072 0.00262847
Xoleato 0.24608313 0.24003666 0.23442158 0.22887899 0.22333753 0.2177725 0.21217244 0.2065308 0.20084561 0.2
Yoleato 0.00276346 0.0013426 0.00087075 0.00063515 0.00049389 0.00039975 0.00033253 0.00028213 0.00024294 0.00023787
Tabla 4.2.1 Variacin de las composiciones con respecto a la presin dentro del reactor CSTR para uan temperaturaconstantede 200C
Al variar la temperatura con la composicin se realizaron 20 corridas, la presin constante para la tabla 4.2.2 fue de 1 atm.
Temp(C) 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 xolico 0.21599 0.22425 0.23023717 0.23466309 0.23802535 0.24066346 0.24282551 0.2447055 0.24646939 0.24827594 0.2502972 0.25274447 0.25590783 0.26022685 0.26642351 Yolico 6.60E-06 1.47E-05 3.10E-05 6.20E-05 1.19E-04 0.00021833 0.00038743 0.00066558 0.00111026 0.00180323 0.00285888 0.00443568 0.00675304 0.01011801 0.01497924 xmetanol 0.13606096 0.10306773 0.07928395 0.06181466 0.04876445 0.03886173 0.03123555 0.02527844 0.02055985 0.01677034 0.01368478 0.01113793 0.00900789 0.00720995 0.00567934 Ymetanol 0.99953069 0.99909655 0.99833736 0.99705812 0.99497384 0.99168061 0.98662234 0.97905446 0.9680067 0.95224893 0.93026654 0.90025695 0.86016947 0.80782457 0.74127453 xglicerol 0.43195342 0.44841989 0.4602536 0.46888409 0.47523269 0.47989746 0.48326086 0.4855531 0.48688762 0.48727721 0.48663296 0.48474328 0.48122272 0.47540236 0.46613801 Yglicerol 0.00043591 0.00083295 0.0015219 0.00267402 0.00453726 0.00745967 0.01191555 0.0185329 0.02811957 0.0416836 0.06044023 0.08579146 0.11925145 0.16227298 0.2157745 xoleato 0.215992 0.2242537 0.23022527 0.23463816 0.23797751 0.24057735 0.24267807 0.2446296 0.24608313 0.2476765 0.24938502 0.25137431 0.25386156 0.25716085 0.26175913 Yoleato 2.68E-05 5.58E-05 0.00010973 0.00020583 0.00037018 0.00064138 0.00107466 0.00174705 0.00276346 0.00426422 0.00643434 0.00951589 0.01382603 0.01978443 0.02797173
44
270 280 290 300 320
0.27577464 0.29058801 0.31472544 0.35277708 0.47704988
0.02202803 0.03243558 0.04833558 0.07346999 0.17550826
0.00437043 0.00325995 0.00234904 0.00165154 0.00079926
0.65947529 0.56391824 0.46129006 0.36427222 0.21760972
0.4514009 0.42766423 0.38966595 0.33343481 0.19176917
0.27927466 0.34882832 0.41366138 0.4551293 0.418408
0.26845401 0.2784878 0.29325957 0.31213657 0.33038169
0.03922201 0.05481785 0.07671297 0.10712848 0.18847401
Tabla 4.2.2 Variacin de las composiciones con respecto a la temperatura dentro del reactor CSTR para una presin constante de 1 atm
Para saber a qu temperatura y presin se favorece la reaccin R-1, se calcul cmo vara la conversin respecto a las dos variables: temperatura y presin. Conversin del proceso = Entradas de reactivos al proceso salida de reactivos al proceso Entradas de reactivos al proceso Donde: Entrada de reactivos al proceso = Cantidad de aceite alimentada al reactor. Salida de reactivos del proceso = Aceite que no reaccion. La conversin de olico con respecto a la presin se muestra en la figura 4.2.1. (4.1)
Conversin de olico
1 0.9 0.8 0.7 Conversion 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 1 2 3 4 5 6 P(atm) 7 8 9 10 11 12
Figura 4.2.1 Grfica de conversin de olico en oleato respecto a la presin
45
En la medida que va aumentando la presin en el reactor CSTR, la conversin de olico a oleato va disminuyendo, lo cual indica que en presiones bajas la reaccin es favorecida, para la presin de 1 atmsfera la conversin es de 0.9682, sta presin es la ideal para que se realice la reaccin. Esta presin es ideal debido a que no se necesitan equipos adicionales para elevar o disminuir la presin y por lo tanto no necesitamos que alimentar de energa adicional al proceso. Observamos en la grfica 4.2.1 un punto importante para esta conclusin, a 10 atmsferas la reaccin no es posible. Utilizando la ecuacin 4.1 calculamos cul es la conversin para las diferentes temperaturas en el reactor contino de tanque agitado como se muestra en la figura 4.2.2.
Conve rsion de ol ico 1 0.99 0.98 0.97 Conversion 0.96 0.95 0.94 0.93 0.92 0.91 100 150 200 250 T(C) 300 350 400
Figura 4.2.2 Grfica de conversin de olico en oleato respecto a la temperatura
En sta grfica vemos un comportamiento contrario a la grafica 4.2.1, en la medida que subimos la temperatura de operacin del reactor CSTR, la conversin empieza a aumentar. Lo que podemos deducir de esta grfica es que la temperatura ideal para que se realice la reaccin es de 320C, ya que a esta temperatura la conversin de olico a oleato es de 0.9983. A la temperatura de 400C la conversin es de 1, pero hay un incremento de temperatura de 80C con respecto a la temperatura anterior para solo variar la conversin en 0.0017, por lo que lleg a la conclusin de que este incremento en la conversin es mnimo y despreciable, es por esto que sugiero que la temperatura ideal para que se realice la reaccin es de 320C.
46
Conclusiones
47
Conclusiones Despues de llevar a cabo el anlisis de resultados se dan las siguientes conclusiones: Las propiedades de los cidos grasos y steres, estimadas con ayuda del simuladores ICAS v. 5.0 tienen un intervalo de error entre 1% a 10%, respecto a las propiedades estimadas con las ecuaciones de Kevin Joback, lo que implica que stas propiedades son poco confiables, ya que xiste un cietro grado de error entre el valor de una propiedad experimental y el valor de una propiedad estimada, sin embargo an sin la propiedad estimada presenta un grado de error considerable comparndola con otra propiedad estimada. Las propiedades de los cidos grasos y steres, estimadas con ayuda del simulador ASPEN Plus v. 11.1 tienen un intervalo de error que est muy por debajo del 1%, ste grado de error es respecto a las propiedades estimadas con las ecuaciones de Kevin Joback, lo que implica que la estimacin de estas propiedades son confiables y son muy cercanas a los valores experimentales. El simulador ASPEN plus v11.1 tiene mayor grado de exactitud comparado con el simulador ICAS v 5.0, pero esta ventaja se paga en la operatividad, ya que el simulador ASPEN es mucho ms complicado en su operacin. La simulacn realizada en el reactor CSTR, sirvi para cubrir el objetivo propuesto, se encontr la temperatura y presin ptima para la reaccin de transesterificacin de el cido graso olico a el ster metlico oleato; siendo estas propiedades fundamentales para una conversin de olico a olato con ayuda del anlisis de la simulacin, se sugiere que la temperatura ptima para que se realice la reaccin sea de 320C, y la presin de 1 atm. La simulacin de procesos qumicos es una actividad importante para el desarrollo de proyectos e industrias. La simulacin es actualmente una herramienta computacional que nos permite optimizar tiempos de realizacin y costos.
48
Bibliografa
49
Bibliografa Libros ASPEN Plus v.10.1, Use Guidelines. Estados Unidos. Editorial ASPEN Plus, 1999. LENOIR Christian, Anlisis de Produccin de Biodiesel, Arqentina, editorial Universidad Catlica de Aregentina, Facultad de Ciencias Fisicomatmaticas e Ingeniera. JOBACK Kevin G, A Unified Approach to Physical Property Estimation Using Multivariable Statistical Techniques. Massachusetts, Institute of Technology June 1984. PERRY Robert H., Maunual del Ingeniero Qumico, 6 edicin. Editorial, Mc Graw Hill.
Internet http://calidaddelaire.navarra.es/calidadaire/efectosglobales_eutrofizacion.cfm http://biodiesel3.blogspot.com/ http://sinaica.ine.gob.mx/index.html http://www.ine.gob.mx/ueajei/publicaciones/consultaListaPub3.php Instituto Nacional de Ecologa
50
Marco conceptual (Glosario)
51
Biodiesel
Combustible producido a partir de materias renovables como aceites vegetales o grasas animales. Qumicamente constituyen steres, de alquilo, metilo y etilo con cadenas largas de cidos grasos.
Calor de vaporizacin Contaminacin atmosferica Conductivadad trmica Energa libre de Gibbs Energa primaria Entalpa de formacin Entalpa de vaporizacin Entropa de formacin Entalpa estandar de fusin Factor acntrico Factor de compresibilidad crtica Fuentes alternas de energa Indice refractivo Petrleo Presin crtica Presin de vapor Recursos renovables Recursos no renovables Temperatura crtica Temperatura de ebullicin Temperatura de fusin Tensin superficial Desequilibrio que altera las propiedades fsicas y qumicas del aire.
52
Viscosidad lquido Volumen crtico Volumen lquido
53
Indice de figuras y tablas
54
ndice de figuras y tablas
pgina
Figura 1.1. Figura 1.2. Figura 1.3.1. Figura 1.3.2. Figura 1.3.3. Figura 2.3. Figura 3.2.1. Figura 3.2.2. Figura 4.1. Figura 4.1.1. Figura 4.2.1. Figura 4.2.2. Tabla 1.1. Tabla 1.2. Tabla 3.3.1. Tabla 3.3.2. Tabla 3.3.3. Tabla 3.3.4. Tabla 3.3.5. Tabla 3.3.6. Tabla 3.3.7. Tabla 3.3.8. Tabla 3.3.9.
Emisiones de monxido de carbono en la zona metropolitana del valle de Mxico Dinmica poblacional en Mxico Energa consumida per capita en pases industrializados y en vas de desarrollo Consumo de energa por sectores de pases en vas de desarrollo Consumo de energa por sectores en Mxico Esquema de la reaccin de transesterificacin Pantalla de ICAS v5.0, ProPed 3.5 Pantalla de ASPEN properties Diagrama esqumatico del reactor contino de tanque aqitado CSTR Diagrama esqumatico de ASPEN reaccin cintica Grfica de conversin de olico en oleato respecto a la presin Grfica de conversin de olico en oleato respecto a la temperatura Principales fuentes emisoras antropognicas de contaminacin atmosfrica. Tasa de crecimiento en la poblacin Mxicana Estimacin de propiedades para el araqudico C20H40O2 Estimacin de propiedades para el behnico C22H44O2 Estimacin de propiedades para el cpricoC10H20O2 Estimacin de propiedades para el caprlicoC8H16O2 Estimacin de propiedades para el estericoC18H36O2 Estimacin de propiedades para el LuricoC12H24O2 Estimacin de propiedades para el linolicoC18H32O2 Estimacin de propiedades para el MirsticoC14H28O2 Estimacin de propiedades para el olicoC18H34O2
6 8 9 10 10 13 18 19 44 45 47 48 5 7 20 21 22 23 24 25 26 27 28
55
Tabla 3.3.10. Tabla 3.4.1. Tabla 3.4.2. Tabla 3.4.3. Tabla 3.4.4. Tabla 3.4.5. Tabla 3.4.6. Tabla 3.4.7. Tabla 3.4.8. Tabla 3.4.9. Tabla 4.2. Tabla 4.2.2
Estimacin de propiedades para el palmticoC16H32O2 Estimacin de propiedades para el araqudatoC21H42O2 Estimacin de propiedades para el behnatoC23H46O2 Estimacin de propiedades para el cpratoC11H22O2 Estimacin de propiedades para el caprlatoC9H18O2 Estimacin de propiedades para el esteratoC19H38O2 Estimacin de propiedades para el laurtoC13H26O2 Estimacin de propiedades para el linolatoC19H34O2 Estimacin de propiedades para el mirstatoC15H30O2 Estimacin de propiedades para el olatoC19H36O2 Variacin de las composiciones con respecto a la presin dentro del reactor CSTR Variacin de las composiciones con respecto a la temperatura dentro del reactor CSTR
29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 46 47
56
APENDICE A
flash
C3
C2
F-1
C4
En el reactor R-1, la corriente de salida C2 tiene una mezcla de el ester oleato y olico por lo que esta corriente tiene que entrar a un proceso de separacin en este caso es un flash F-1, esto se hace para recuperar el olico y enviarlo como materia prima al reactor R-1.
57
C2
C1 RE-1
C3
58
Composicion de Metanol
0.25 0.2 Composicin 0.15 0.1 0.05 0 0 50 100 150 200 250 300 350 400 Temperatura(C) YMETANOL X METANOL
59
Compisicion de Oleico
0.7 0.6 Composicin 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 50 100 150 200 T(C) YOLEICO XOLEICO 250 300 350 400
Composicion Glicerol
0.2 0.18 0.16 0.14 0.12 0.1 0.08 0.06 0.04 0.02 0 0 50 100 150 200 T(C) YGLICEROL XGLICEROL 250 300 350 400
Composicin
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Composicion Oleato
0.002 0.0018 0.0016 0.0014 0.0012 0.001 0.0008 0.0006 0.0004 0.0002 0 0 50 100 150 200 T(C) YOLEATO XOLEATO 250 300 350 400
Composicin
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ndice Tema Planteamiento del problema Justificacin Objetivos Hiptesis Metodologa CAPTULO 1. Aspectos generales 1.1. 1.2. 1.3. Contaminacin atmosfrica Aumento poblacional Consumo de energa 4 5 7 8 11 12 12 12 13 15 16 16 17 17 18 20 30 39 43 44 46 50 52 54 57
CAPTULO 2. Biodiesel 2.1. 2.2. 2.3. 2.3.1. Empleo de biodiesel en el mundo cidos grasos y steres Biodiesel Proceso de obtencin de biodiesel
CAPTULO 3. Estimacin de propiedades fsicas del biodiesel 3.1 3.1.1 3.2. 3.2.1 3.2.2 3.3. 3.4. 3.5. Estimacin de propiedades fsicas Modelos matmaticos para la estimacin de propiedades fsicas de steres y cidos Simulacin para estimar las propieadades fisicas de los cidos y steres Obtencin de las propiedades fsicas con ICAS versin 5.0 Obtencin de las propiedades fsicas con ASPEN tech v 11.1 Estimacin de cidos en el simulador ICAS versin 5.0 y en el simulador ASPEN Tech v11.1 Estimacin de steres en el simulador ICAS versin 5.0 y en el simulador ASPEN Tech v11.1 Anlisis de las propiedades estimadas
CAPTULO 4. Simulacin de un reactor contino de tanque agitado CSTR 4.1. 4.2. Reactor contino de tanque agitado Resultados de la simulacin
Conclusiones Bibliografa Glosario ndice de figuras y tablas
62
Tema Biodiesel Subtema Estimacin de propiedades fsicas del biodiesel y anlisis de propiedades dentro de un reactor. Planteamiento del problema La demanda de energa se incrementa como resultado de la dinmica de la economa mundial y las expectativas a mediano plazo plantean que seguir en aumento, utilizando en su mayor parte combustibles fsiles. Los combustibles fsiles (hidrocarburos y carbn) son la principal fuente de energa, como consecuencia de su menor costo y mayores eficiencias en su transformacin. Sin embargo, el impacto ambiental por la emisin de gases como consecuencia de su combustin, deben limitar su utilizacin en el futuro. La demanda de petrleo crudo ha crecido al mismo tiempo que crece la produccin industrial y la demanda de gasolinas y diesel. Existen diferentes factores que influyen en el crecimiento de la demanda y del consumo de energa como son: El aumento de poblacin demogrfica en nuestro pas. La urbanizacin de zonas cercanas a la ciudad. El fenmeno de migracin. La poca o nula inversin y con ello la escasa modernizacin de la industria energtica. La poca cultura de optimizacin de recursos energticos en las industrias. La falta de un desarrollo en la poltica energtica ambiental. El poco fortalecimiento de una poltica para combustibles limpios. La poca promocin de proyectos energticos socialmente sustentables.
Cada factor tiene una repercusin en la economa y con ello una inestabilidad en el sistema econmico, ya que la base de nuestro sistema economico es la venta de petrleo y ste es un recurso no renovable, por lo tanto se tiene que implantar proyectos alternativos de energa para deslindar el petrleo de la economa, y al buscar una diversidad de fuentes de energa, el sistema econmico tendr una estabilidad en un futuro prximo. La busqueda de combustibles alternativos de energa se sta desarrollando como resultado de la mejora de problemas principalmente de contaminacin atmosfrica, uno de stos combustibles es el biodiesel, el
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problema es la falta de informacin documental acerca de sus propiedades fsicas y mucho menos cuales son las propiedades fisicas ptimas para que su generacin. Justificacin El deterioro del medio ambiente, en conjunto con la dependencia de los combustubles fsiles y su psible extingin, es la parte medular para la realizacin de ste trabajo. En este trabajo se pretende de alguna forma contribuir documentalmente al estudio del biodiesel para un desarrollo de una fuente alternativa de energa renovable, optimizando los recursos energticos disponibles. Objetivos Estimar las propiedades fsicas del biodiesel Encontrar la temperatura y la presin optima en un reactor para la generacin de esteres a partir de un cido graso como es el olico.
Hiptesis Al diversificar las fuentes de energa disminuye el uso del petrleo para la generacin de energa, y por lo tanto, se reduce el problema de contaminacin atmosfrica. Obtener propiedades fsicas de un combustible llamado biodiesel para desarrollar una fuente de energa renovable.
Metodologa El tipo de metodologa a seguir en este trabajo fue principalmente documental; modelos matematicos para la estimacin de propiedades, se utiliz teora de simulacin de procesos y se utiliz fuentes documentales para la obtencin de datos cinticos.
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REPORTE FINAL

Propiedades ptimas para la generacin de biodiesel

SOLS DE LA FUENTE MAURICIO

ASESOR DR. PREZ CISNEROS EDUARDO SALVADOR

CAPTULO 1 Aspectos generales

Otros metales pesados

Tabla 1.1 Principales fuentes emisoras antropognicas de contaminacin atmosfrica.

Emisiones de monxido de carbono en la Zona Metropolitana del Valle de Mxico

Tabla 1.2. Tasa de crecimiento en la poblacin Mxicana

Total Hombres Mujeres

Figura 1.2. Dinmica poblacional en Mxico

Energa per cpita

Figura 1.3.2. Consumo de energa por sectores de pases en vas de desarrollo

Figura 1.3.3. Consumo de energa por sectores en Mxico

H2C-OCOR l HC-OCOR + 3ROH l H2C-OCOR

ROCOR + H2C-OH l ROCOR + HC-OH l ROCOR + H2C-OH

Figura 2.3. Esquema de la reaccin de transesterificacin

CAPITULO 3 Estimacin de propiedades fsicas del biodiesel

Estimacin de propiedades fsicas

Figura 3.2.1. Pantalla de ICAS v5.0, ProPed 3.5

Figura 3.2.2. Pantalla de ASPEN properties.

Unidades g / mol K K atm m/kmol

Tabla 3.3.1. Estimacin de propiedades para el araqudico C20H 40O 2

Formula semidesarrollada CH3 (CH2)20COOH

Unidades g / mol K K atm m/kmol

Tabla 3.3.2. Estimacin de propiedades para el behnico C22H44O2

Formula semidesarrollada CH3 (CH2)8COOH

Unidades g / mol K K atm m/kmol

Tabla 3.3.3. Estimacin de propiedades para el cpricoC10H 20O 2

Formula semidesarrollada CH3 (CH2)6COOH

Tabla 3.3.4. Estimacin de propiedades para el caprlicoC8H 16O 2

Formula semidesarrollada CH3 (CH2)16COOH

Tabla 3.3.5. Estimacin de propiedades para el estericoC18H 36O2

Formula semidesarrollada CH3 (CH2)10COOH

Tabla 3.3.6. Estimacin de propiedades para el LuricoC12H24O2

Formula semidesarrollada CH3 (CH2)4CH=CHCH2CH=(CH2)7COOH

Tabla 3.3.7. Estimacin de propiedades para el linolicoC18H32O2

Formula semidesarrollada CH3 (CH2)12COOH

Tabla 3.3.8. Estimacin de propiedades para el MirsticoC14H 28O 2

Formula semidesarrollada CH3 (CH2)7CH=CH (CH2)7COOH

Tabla 3.3.9. Estimacin de propiedades para el olicoC18H 34O2

Formula semidesarrollada CH3 (CH2)14COOH

Tabla 3.3.10. Estimacin de propiedades para el palmticoC16H 32O2

Tabla 3.4.1. Estimacin de propiedades para el araqudatoC21H42O2

Formula condensada C23H46O2

Tabla 3.4.2. Estimacin de propiedades para el behnatoC23H 46O 2

Formula condensada C11H22O2

Tabla 3.4.3. Estimacin de propiedades para el cpratoC11H 22O 2

Formula condensada C9H18O2

Tabla 3.4.4. Estimacin de propiedades para el caprlatoC9H 18O 2

Formula condensada C19H38O2

Tabla 3.4.5. Estimacin de propiedades para el esteratoC19H 38O2

Formula condensada C13H26O2

Tabla 3.4.6. Estimacin de propiedades para el laurtoC13H 26O2

Formula condensada C19H34O2

Tabla 3.4.7. Estimacin de propiedades para el linolatoC19H34O2

Formula condensada C15H30O2

Tabla 3.4.8. Estimacin de propiedades para el mirstatoC15H 30O2

Formula condensada C19H36O2

Tabla 3.4.9. Estimacin de propiedades para el olatoC19H 36O2

Anlisis de las propiedades estimadas

Sustituyendo estos valores en la ecuacin (1) para cada grupo.

Sustituyendo estos valores en la ecuacin (1) para cada grupo.