ANLISES DE GUAS RESIDURIAS Slidos A palavra esgoto tem sido amplamente usada para definir tanto a tubulao condutora

das guas servidas de uma comunidade, como tambm o prprio lquido que flui por estas canalizaes. Assim sendo, este termo ser usado indistintamente, mas com maior freqncia para definir os despejos provenientes das modalidades do uso e da origem das guas, tais como: uso domstico, o de utilidades pblicas,comercial, industrial, guas de superfcie, guas de infiltrao (subsolo). Esgoto domstico uso domstico Efluentes industriais provm de guas para fins industriais e adquirem caractersticas prprias em funo do processo industrial empregado. Assim sendo, cada indstria deve ser considerado separadamente.

Matria Slida Das caractersticas fsicas, o teor de matria slida a maior importncia em termos de dimensionamento e controle de operaes das unidades de tratamento. A pesquisa de matria slida fonte de uma srie de operaes unitrias de tratamento, ainda que apresente em mdia 0,08% do volume dos esgotos a gua compe os restantes 99,92%. A matria slida total em guas residurias pode ser definida como a matria que permanece como resduo aps evaporao a 103 0 C. Se este resduo for calcinado a 5500 C, as substncias orgnicas se volatilizam e os minerais permanecem sob a forma de cinza; compe assim a matria slida voltil e a matria fixa. O conhecimento da frao de Slidos Volteis apresenta particular interesse nos exames do lodo do esgoto (para se saber sua estabilidade biolgica) e nos processos de lodos ativados e oxidao total para se saber a quantidade de M. O tomando parte do processo. A matria slida total classifica-se ainda em Matria em suspenso e dissolvida. A matria slida em suspenso compe a parte que retida, quando um volume da amostra de esgoto filtrada atravs de um filtro, num cadinho de Gooch; a frao que passa pelo filtro compe a matria slida dissolvida, e que est presente em soluo ou sob a forma coloidal. A matria slida (dissolvida ou em suspenso), pode ser de origem orgnica ou mineral. De maneira geral, a matria orgnica se volatiliza a temperatura maiores a 5500 C e a calcinao a esta temperatura utilizada para se fazer a diferenciao entre slidos volteis (volatiliza a 5500 C + 500 C matria orgnica) e slidos fixos (permanece a 5500 C + 500 C matria mineral). ST dimensionamento ---- STV mat. orgnica para o ----- SSV mat. orgnico p/ classifica em esgoto tratamento biolgico formar flocos biolgicos forte 1000ppm mdio 500ppm ------------ SVD mat. orgnica para microorganismos fraco 200ppm | | STF mat. inorgnica removida -------- SSF removidos em tratamento primrio e em tratamento primrio ou tercirio nutrientes para microorganismos \ em tratamento secundrio ou SDF removidos em tratamento removidos em tratamento tercirio tercirio

Slidos Totais Tcnica Preparo da cpsula de porcelana. Coloque a cpsula vazia na Mufla a 5500 C por 1 hora. Esfrie no dessecador e pese, tome este peso como Po em gramas. Deixe no dessecador at o momento no seu uso. Leve a cpsula para o banho Maria. Transfira para a cpsula 100ml da atmosfera homogeneizada, lavando bem a proveta que contenha a amostra, de modo a arrastar todos os slidos em suspenso. 6. Evapore at secura em banho Maria e a seguir coloque a cpsula com o resduo na estufa a 1050 C at secagem completa (1 hora). 7. Retire da estufa, esfrie em dessecador e pese. 8. Tome esse peso como P1 em gramas. 1. 2. 3. 4. 5. Expresso do Resultado Slidos totais em mg/l = (P1 P) . 1000000 V. amostra Slidos Totais Fixos (S.T.F.) Tcnica 1. Transfira a cpsula da determinao dos slidos totais mufla a (550 0 C) por 1 hora. 2. Retire da mufla, esfrie em dessecador e pese. 3. Tome esse peso como P2 em gramas. Expresso do Resultado Slidos Totais Fixos em mg/l = (P2 - P0 ) . 106 V. amostra Slidos Totais Volteis (S.T.V.) Tcnica 1. Determinar Slidos Totais da amostra (S.T.) 2. Determinar Slidos Totais Fixos (S.T.F.) Expresso do Resultado Slidos totais volteis em mg/l = (S.T. S.T.F.) Obs: Com os resultados obtidos acima pode-se calcular o percentual de Slidos Totais Volteis e o percentual de cinzas nos Slidos Totais.

Clculos % de matria voltil P2 . 100 P1 % de cinzas = % de matria voltil - 100

Slidos em Suspenso Tcnica Preparo da Cpsula de Porcelana 1. Lavar a cpsula de porcelana 2. Levar estufa para secar a 1050 C 3. Adicionar o papel de fibra de vidro cpsula de porcelana e levar mufla a 500 0 C por 1 hora. 4. Esfrie um dessecador e pese 5. Anote o peso obtido em gramas (P3 ) Anlise Transfira 50 ml da amostra de esgoto homogeneizado e filtre atravs do papel de fibra de vidro lavando com cuidado o filtro com gua destilada e enxgue a proveta cujas guas de lavagem devem tambm ser filtradas. Coloque papel de fibra de vidro com o material filtrado na cpsula de porcelana e leve a estufa a 1050 C durante 1 hora. Retire a cpsula de porcelana da estufa, esfrie em dessecador e pese. Anote o peso com P4, , em gramas.

Expresso do Resultado Slidos Suspensos em mg/l = (P4 P3 ) . 1000000 ml da atmosfera Slidos Suspensos Fixos (S.S.F.) Tcnica 1 Transfira a cpsula da determinao de slidos em suspenso (de peso P4 ) para a mufla a 5500 C durante 1 hora, at que o resduo do cadinho tome uma colorao de cinza branca ou avermelhada. 2 Retire da mufla, esfrie em dessecador e pese. Anote este peso como P5 gramas. Expresso do Resultado Slidos Suspensos em mg/l = (P5 - P3 ) . 1000000 ml da amostra em

Slidos Suspensos Volteis (S.S.V.) Tcnica 1. Determine a matria slida em suspenso (S.S.); 2. Determine a matria slida em suspenso (S.S.F.). Expresso do Resultado Slidos Suspensos Volteis em mg/l = (S.S.) (S.S.F.)

CLORETOS Introduo O cloreto na forma de on CI um dos principais nions encontrados nos esgotos domsticos. A concentrao de cloretos maior em esgoto domstico do que em gua bruta, porque o NaCI um composto comum na nossa dieta, sendo eliminado atravs da urina. Alguns tipos de indstrias contm altas concentraes de cloretos em seus despejos, como indstrias de alimentos e abatedouras. No Brasil a portaria 36 estabelece como VMP, para cloretos 250 mg/l na gua tratada para consumo humano. Importncia da Anlise A determinao de cloretos deve ser realizada em esgotos quando determinamos DQO e Nitratos, pois estes interferem nestas anlises. Em mananciais, um aumento do teor de cloretos, pode indicar contaminao por guas residurias. Princpio do Mtodo O mtodo de Mohr, baseia-se na determinao da concentrao do on cloreto atravs da titulao com AgNO3 cuja concentrao conhecida, usando-se como indicador o cromato de potssio. AgNO3 + NaCI --> AgCI + NaNO3 No ponto final o primeiro excesso de Ag + reagir com o indicador ocasionando a precipitao do cromato de prata vermelho. 2AgNO3 + K2CrO4 ---> Ag2CRO4 + KNO3 Este mtodo requer uma titulao em branco para que se possa corrigir o erro cometido na deteco do ponto final.

Interferentes

a) H2S cido sulfrico tambm sulfetos (Na2S1 K2S) -----------------------> 2AgNO3 + H2S ---> Ag2S + 2HNO3 sulfeto de prata pp. preto Eliminao de interferncia de sulfetos atravs H2O2 H2O2 + H2S OH H2SO4 + H2O

No meio alcalino h favorecimento de formao de cidos e vice-versa. O meio tende ao equilbrio, ento se est bsico, favorece a formao de cidos para ocorrer neutralizao do meio. b) pH deve estar entre 6,5 e 10,5 - pH < 6,5 (cido, excesso de H + ) (CrO4 ) -- ) + H+ ---> (HCRO 4) - ) cromato cido, no atua como indicador pH > 10,5 (bsico, excesso de OH - )

Ag+ + OH - --> AgOH (solvel) AgNO3 + NaOH --> AgOH + NaNO3 c) cor e turbidez Para cada 100ml de amostra adicionar 3ml de suspenso de Al(OH)3, que promover uma flaculao das suspenses coloridas podendo ser removido por filtrao. Tcnica 1. caso a amostra apresente cor e turbidez, adicione 3ml da suspenso de Hidrxido de Alumnio para cada 100ml de amostra, agite vigorosamente e filtre, recolhendo o filtrado. 2. transfira 100ml de amostra clarificada para uma cpsula de porcelana de 250ml. 3. goteje 3 a 4 de fenolftalena e adicione NaOH 0,1N at colorao rsea. Adicione 1ml de H2O2 a 30% em volume e agite. 4. ajuste o pH da amostra para uma faixa de 6,5 a 10,5, usando para isto NaOH e/ou H2SO4 0,1N at descoramento). 5. adicione 1 ml do indicador Cromato de Potssio e titule com a soluo de AgNO 3 0,0141N, at que surja a primeira cor amarelo-tijolo persistente. 6. faa, paralelamente, uma prova em branco (com 100ml de gua destilada, realizar o item 4 e 5).

Expresso do Resultado

ppm CI - : (A B).5.Fc

onde: A = ml AgNO3 gastos na amostra B = ml AgNO3 gastos no branco Fc = Fator de correo do AgNO3 DQO demanda Qumica do Oxignio A DQO corresponde quantidade de oxignio necessria para oxidar quimicamente a frao orgnica de uma amostra que seja oxidvel pelo permanganato ou dicromato de potssio em soluo cida. A DQO engloba no somente a demanda de oxignio satisfeita biologicamente (como a DBO), mas tudo que susceptvel de demandas de oxignio, em particular os sais minerais oxidveis. A DQO extensivamente usada para caracterizar a frao orgnica de um esgoto ou a poluio de guas naturais. Este teste mede a quantidade de oxignio requerida para a oxidao qumica da matria orgnica existente, em uma amostra, em CO 2 e H2O. Mat. orgnica + O2 ---> CO2 + H2O Importncia da Anlise um parmetro importante como dado comparativo eficiente e rpido no controle de processos de tratamento para determinao de amostras, que contm produtos txicos ou para indicao de diluies convenientes das amostras para determinar sua DBO. Coleta e Preservao de Amostras A coleta de amostras feita em frasco de vidro ou plstico de aproximadamente 200ml e a anlise deve ser feita de imediato ou se preserva por at 7 dias pela adio de cido sulfrico concentrado at pH < 2 em geladeira a 40 C. Princpio do Mtodo A metodologia do teste consiste em adicionar uma quantidade conhecida de soluo padronizada de dicromato de potssio, reagente cido sulfrico contendo sulfato de prata e um volume conhecido de amostra em um frasco. A essa mistura feito refluxo (evaporao e condensao) por 2 horas. A maior parte dos tipos de matria orgnica destruda nessa mistura. M.O + CR2O-2 7 + H + Ag + CO2 + H2O + 2Cr+3 calor O dicromato de potssio remanescente titulado com sulfato ferroso amoniacal, usando-se ferroin como indicador. O fim da titulao ocorre quando a sua cor muda de azul esverdeado para marrom avermelhado. K2Cr2O7 + (NH4)2Fe(SO4)2 --> K2SO4 + Cr2 (SO4)3 + (NH4)2SO4 + Fe2(SO4)3

Tcnica

1. coloque no balo de fundo chato de 250ml de fundo chato 0,4g de sulfato de mercrio. 2. adicione 20ml da amostra 3. se necessrio uma alquota diluda a 20 ml com gua destilada 4. coloque vrias prolas de vidro 5. adicione lentamente 5,0ml do reagente cido sulfrico-sulfato de prata gelado, com agitao para dissolver o sulfato de mercrio. 6. alternativamente, coloque em banho maria de gelo 7. adicione 10ml da soluo de dicromato de potssio 0,25N e misture 8. conecte o condensador ao frasco e ligue a gua de refrigerao 9. adicione o restante da soluo 25ml de cido sulfrico-sulfato de prata atravs do condensador utilizando o bico de papagaio. OBS: Continuar a agitao enquanto se adiciona a soluo de cido sulfrico com sulfato de prata. Misturar completamente a soluo antes de iniciar o refluxo para evitar o aquecimento local na base do frasco, e conseqentemente, uma possvel reao explosiva do contedo. 10. faa um branco com todos os reagentes usando gua destilada como amostra 11. refluxe por 2 horas 12. interrompa o refluxo. Deixe o sistema esfriar, lave o condensador com aproximadamente 50ml de gua destilada e adicione gua de lavagem soluo de digesto. O volume final ser aproximadamente 200ml. 13. titular o excesso de dicromato de potssio com soluo de sulfato ferroso amoniacal 0,1N usando 5 gotas do indicador ferroin. Expresso do Resultado DQO em mg/l = (B A) . N . fc . 8000 ml da amostra Onde: A = volume de sulfato ferroso amoniacal gastos com a amostra B = volume de sulfato ferroso amoniacal gastos com o branco N = normalidade de sulfato ferroso amoniacal OBS: No caso de diluir a amostra, multiplicar o resultado pelo fator de diluio. Interferentes 1. Compostos orgnicos alifticos (compostos orgnicos hidrocarbonetos de cadeia aberta) facilmente volatilizados no so oxidados de forma aprecivel, devido ao pouco contato entre os vapores do composto com o agente oxidante. Esses compostos so oxidados de forma mais eficiente quando se adiciona sulfato de prata como catalisador. 2. O Ag2SO4 (sulfato de prata) utilizado como catalisador pode reagir com CI - , Br - I (haletos), produzindo precipitados que se oxidam apenas parcialmente. As dificuldades pela presena desses compostos pode ser contornada pela complexao com sulfato mercrio (HgSO 4). Embora se especifique a quantidade 1g de HgSO 4 para cada 50ml de amostra, quantidades menores podem ser utilizadas, desde que seja mantida a proporo 10:1 de HgSO4:CI - . 3. Quando a concentrao de NO2- ultrapassar 2mg N/NO2- /|, adicionar 10mg de cido sulfnico para cada mg N/NO2- presente na amostra, o que impedir a sua oxidao para NO3- . 4. As espcies inorgnicas redutoras como Fe +2 , Mn +2 , S 2 , ... , so oxidados nas condies de teste. Quando a amostra possuir altas concentraes destas

espcies, corrige-se o valor da DQO obtida, pela subtrao da demanda por esses compostos. Oxignio Dissolvido O.D. Introduo A decomposio biolgica da matria orgnica usa oxignio dissolvido. Nveis significativamente abaixo dos valores de saturao, freqentemente ocorrem em guas superficiais poludas. Considerando que os peixes e a maioria da vida aqutica sofrem com a falta de oxignio, a determinao do oxignio dissolvido uma das principais anlises em levantamentos de poluio. A taxa de ar fornecida nos processos de tratamento aerbio controlada pelo teste de oxignio dissolvido para manter condies aerbias, a para prever desperdcio de potncia, devido excessiva aerao. Testes de O.D. so usados na determinao da demanda bioqumica de oxignio do esgoto ou despejo. Pequenas amostras de esgoto so misturadas com gua para diluio e colocadas em garrafas de DBO para terem o teor de oxignio dissolvido determinado a vrios intervalos de tempo. A remoo de oxignio da gua de alimentao de aquecedores uma prtica comum, e o teste de O.D. o meio de controle. A modificao azida do mtodo iodomtrico a tcnica qumica mais comum para medio de oxignio dissolvido. O teste-padro usa garrafas de DBO de 300ml. Os reagentes qumicos usados no teste so: soluo de sulfato de mangans, reagentes lcali-iodeto azida, cido sulfrico concentrado, indicador amido e titulante padronizado tiossulfato de sdio. O primeiro passo adicionar 2ml de cada um dos dois primeiros reagentes garrafa de DBO, tampando-a com cuidado para excluir as bolhas de ar, e misturar invertendo repetidamente a garrafa. Se nenhum oxignio est presente, o on manganoso reage somente com o on hidrxido para formar um precipitado branco de Mn(OH) 2. Se o oxignio est presente, uma parte do MN +4 oxidado para uma valncia maior (Mn +++), e precipita na forma de um xido de cor marrom (Mn(OH) 2 O ). Mn ++ + 2OH -- ---> Mn(OH) 2 Mn ++ + 2OH-- + 1/2O2 ---> Mn(OH) 2O + H2O

Aps agitar e dar tempo suficiente para que todo oxignio reaja, os precipitadores qumicos decantam, deixando um lquido claro na poro superior. Ento, 2ml de cido sulfrico concentrado so adicionados. A garrafa tampada e o contedo misturado, invertendo-a sucessivamente at que a suspenso seja completamente dissolvida e a colorao amarelada seja uniforme em toda a garrafa. A reao que se efetua com a adio de cido a apresentada abaixo; o xido bsico mangnico reduzido para mangans manganoso, enquanto uma quantidade equivalente de on iodeto convertido a iodo livre. A quantidade de I2 equivalente ao oxignio dissolvido na amostra original. H2SO4 + Mn(OH)2O ----> Mn(SO4)2 + H2O Mn(SO4)2 + 2I - ----> Mn ++ + I2 Com as altas concentraes de slidos em suspenso e a atividade biolgica dos flocos de lodo ativado apresentam alto consumo de oxignio, a atividade microbiana deve ser cessada quando da coleta da amostra, e os slidos em suspenso separados da soluo antes que se faa o teste iodomtrico de oxignio dissolvido. Uma

metodologia comum usar-se uma soluo inibidora de sulfato de cobre e cido sulfmico, para parar a atividade biolgica e para flocular os slidos em suspenso. A metodologia de coleta recomenda que se adicione 10ml da soluo inibidora por litro, em uma garrafa de boca larga. Para a coleta em um tanque de aerao, a garrafa colocada em um suporte especial projetado de tal forma que a garrafa ser enchida por um tubo situado junto ao fundo e extravase cerca de 25% da capacidade da garrafa. Aps ser removida do seu suporte, a amostra tampada e deixada decantar at que um sobrenadante claro possa ser sinfonado para uma garrafa de DBO. A concentrao de O.D , ento, medida pelo mtodo iodomtrico. Importncia da Anlise O teor de oxignio dissolvido em guas residurias depende das atividades fsicas, qumicas e biolgicas neste meio, sendo assim a anlise de oxignio dissolvido de grande importncia no monitoramento das condies dos corpos receptores e no controle de processos de tratamento aerbio, que deve ser mantido o teor de oxignio dissolvido suficiente para garantir a atividade aerbia sem desperdcio de potncia. Princpio do Mtodo 1) MnSO4 + NaOH, Nal, NaN3 Soluo alcalina de Iodeto-azida O sulfato manganoso vai reagir com hidrxido de sdio MnSO 4 + 2NaOH ---> Mn(OH)2 + Na2SO4 floco branco (no existe O2 dissolvido) Se existir O2 na amostra Mn(OH) 2 + O2 ---> Mn(OH) 2 O (xido bsico mangnico) floco marrom (indica a presena de O2 dissolvido na atmosfera) 2) adicione cido sulfrico concentrado (H2SO4) (H2SO4) + Mn(OH) 2 O ---> Mn(SO4)2 + H2O Mn(SO4)2 + 2Nal ----> MnSO4 + Na2SO4 + I2 I2 proporcional Mn(SO4)2 proporcional Mn(OH)2O proporcional O2 I2 proporcional O2 Titulao amido I2 + 2Na2S2O3 --------> 2Nal + tiossulfato iodeto de de sdio sdio Na2S4O6 tetrationato de sdio

Indicador amido de 5 a 10 gotas, da colorao laranja para amarelo e adicionando-se amido vai dar cor azul para incolor. Interferentes H2SO4 + 2Nal ----> Na2SO4 + HI

cido ioddrico HI + NaNO2 -----> Na2O + NO + H2O + I2 Adicionando mais azida sdica NaN3 + H2SO4 ----> Na2SO4 + HN3 azida cida A azida introduzida no princpio da tcnica te, preferncia em reagir com o cido sulfrico impedindo que este venha a reagir com o Iodeto de sdio (Nal) e ocorra a formao de cido ioddrico. Coleta da Amostra Aps coletada a amostra atravs de uma garrafa (garrafa de Hale), efetuar a transferncia para o frasco de DBO atravs de sifonamento. Conservao da Amostra A preservao da amostra feita adicionando 2ml de sulfato manganoso e 2 ml de soluo de iodeto azida no frasco de DBO. Tcnica 1. Colete a amostra a 50cm de profundidade, evitando o contato com o ar e a formao de bolhas 2. Adicione 2ml da soluo de sulfato de sulfato manganoso atravs de uma graduada mergulhando a mesma na amostra. Retire-a vagarosamente 3. A seguir com a mesma tcnica e utilizando outra pipeta, adicione 2ml da soluo alcalina de iodeto azida 4. Feche o frasco e agite por inverses sucessivas Obs.: a) se formar uma suspenso leitosa, no contm oxignio dissolvido b) formando precipitado marrom agitar novamente e deixar decantar por 5 minutos. 5. Coloque 2ml de cido sulfrico concentrado, agite novamente at a completa dissoluo do precipitado 6. Pipete exatamente 100ml da amostra, transfira para o erlenmeyer de 250ml 7. Titule com o tissulfato de sdio 0,025N, at o aparecimento de uma colorao amarelo-palha 8. Adicione o amido indicador 5 a 10 gotas e continue a titulao passando da cor amarela para azul e finalmente incolor. Expresso do Resultado OD = 2. Vg . fc (mg/l) p/ volume de 100ml de amostra. DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGNIO DBO

A demanda bioqumica de oxignio (DBO) o parmetro mais usado para definir um esgoto domstico ou industrial orgnico. Suas maiores aplicaes residem na medio da carga orgnica imposta a uma estao de tratamento de esgotos e na avaliao da eficincia destas estaes. Alem disso, o teste da DBO usado para determinar as quantidades relativas de oxignio requeridas por efluentes tratados e por guas poludas. Entretanto, apresenta valor limitado na medio da demanda real de oxignio por parte das guas superficiais. A extrapolao dos resultados desse teste para as demandas reais de oxignio dos rios altamente questionvel, pois, em laboratrio, no se pode reproduzir as condies ambientais fsicas, qumicas e biolgicas destes corpos receptores. A DBO , por definio, a quantidade de oxignio utilizada por uma populao mista de microorganismos durante a oxidao aerbia (da matria orgnica contida em uma amostra de esgoto) temperatura de 200 C. Volumes conhecidos de esgoto, diludos com uma gua preparada, so colocados em garrafas de DBO com volume de 300ml. A gua de diluio, contendo uma soluo tampo de fosfato ( pH 7,2 ), sulfato de magnsio, cloreto de clcio e cloreto frrico, saturado com oxignio dissolvido. Uma semeadura de microorganismos ser fornecida para oxidar a matria orgnica se os microorganismos no estiverem ainda presentes, em quantidade de diluio fornece o oxignio dissolvido. A reao primria o consumo da matria orgnica e a utilizao do oxignio dissolvidos pelas bactrias, liberando dixido de carbono e produzindo um substancial incremento da populao bacteriana. A depleo do oxignio dissolvido na garrafa do teste diretamente relacionada com a quantidade de matria orgnica biodegradvel. O teste da DBO de uma amostra, onde os microorganismos j se encontram presentes na amostra, no requerem semeadura e o seu valor calculado. oxignio dissolvido \ matria ________ orgnica bactria oxignio dissolvido clulas \ clulas CO2 + bacteriais _________ CO2 + protozorios protozorios

mg/DBO = OD inicial (mg/l) OD final (mg/l) (s/semeadura) volume da amostra de esgoto (ml) volume da garrafa de DBO (ml)

Reao hipottica da Demanda Bioqumica de Oxignio mostrando as curvas de demanda carboncea e da nitrificao. A demanda bioqumica de oxignio de um esgoto, na realidade, no apresentada por um nico valor, pois dependente do tempo. A curva do grfico acima mostra que a

DBO aumenta e o oxignio dissolvido diminui, medida que as reaes biolgicas se efetuam. A demanda de oxignio carboncea, evoluiu segundo uma taxa descrescente com o tempo, pois a atividade biolgica diminuiu medida que o alimento disponvel (matria orgnica) consumido. Importncia da Anlise A determinao da DBO importante para se conhecer o grau de poluio de uma gua residuria, alm de ser um dos parmetros necessrios para dimensionar uma estao de tratamento de esgoto e, a seguir, medir a eficincia do processo. Reaes microorg. aerbios ----------------> CO2 + H2O + NH3 microorg. anaerbios -------------------> CO2 + H2O + NH3 + S-2 O2 combinado

H3C CH CH3 | NH2

H3C CH CH3 SO4-| NH2 Preparo de gua de Diluio

Para cada litro de gua deionizada e aerada, adicione 1ml de soluo de cloreto de clcio e 1ml de soluo de cloreto frrico. Obs.: O frasco que guardar a gua acima preparada dever ser antes lavado com soluo sulfocrmica e posteriormente com gua corrente e finalmente com gua destilada. Utilize a gua somente depois de decorridos 30 minutos aps sua aerao. Tcnica Aps feita a anlise de DQO calcular a DBO estimada DBO estimada 50% da DQO (DQO : 2 = DBO) Aps obter a DBO estimada verificar na tabela os volumes para inoculao da amostra.

DBO estimada (mg/l) 3000 a 10500 1200 a 4200

ml de esgoto transferido para frasco de DBO de 300ml 0,2 0,5

600 a 2100 300 a 1050 120 a 420 60 a 210 30 a 105 12 a 42 6a 21

1,0 2,0 5,0 10,0 20,0 50,0 100,0

Transfira os volumes de amostra escolhidos na tabela para os frascos de DBO Aps transferncia dos volumes escolhidos do esgoto para os frascos de DBO, elevar o volume com gua de diluio at transbordamento. Utilizar para esta operao um sifo. Preparar duas sries de frascos contendo os volumes escolhidos. Transfira gua de diluio para 2 frascos de DBO at transbordamento (branco) para controle da gua de diluies da amostra. Fechar os frascos tendo cuidado de no deixar bolhas de ar no interior dos mesmos. Obtm-se, ento, duas sries iguais de diluio da amostra. Aps, determine a concentrao de oxignio dissolvido ODi de uma das sries de frascos Incube a outra srie de frascos por apenas 5 dias a 200C, no escuro. Aps 5 dias, determine a concentrao de oxignio dissolvido OD 5 desta outra srie.

Determinao de OD Inicial 1. Adicione 2ml da soluo de sulfato manganoso atravs de uma pipeta graduada mergulhando a mesma na amostra. Retire-a vagarosamente. 2. A seguir com a mesma tcnica utilizando outra pipeta, adicione 2ml da soluo alcalina de iodeto azida. 3. Feche o frasco e agite por inverses sucessivas. Obs.: a) se formar uma suspenso leitosa, no contm oxignio dissolvido b) formando precipitado marrom agitar novamente e deixar decantar por 5 minutos 4. Coloque 2ml de cido sulfrico concentrado, agite novamente at a completa dissoluo do precipitado. 5. Pipete exatamente 100ml da amostra, transfira para o erlenmeyer de 250ml 6. Titule com o tiossulfato de sdio 0,025N, at o aparecimento de uma colorao amarelo-palha. 7. Adicione o amido indicador 5 a 10 gotas e continue a titulao passando da cor amarela para azule finalmente incolor. Determinao de OD5 a 200 C Mesmo procedimento da anlise de ODi Pontos de Coleta Entrada e sada de processos de tratamento Conservao da Amostra

Preservar um dia (24 horas) a temperatura de 40 C em refrigerador Classificao dos Rios em Funo a DBO Classe 1 classe 2 classe 3 classe 5 classe 6 classe 7 at 3ppm at 5ppm at 10ppm at 5ppm at 10ppm at 5ppm

Expresso de Resultados OD = 2 . Vg . fc p/ volume de 100ml de amostra DBO = OD inicial (mg/l) OD final (mg/l) volume da amostra de esgoto (ml) volume da garrafa de DBO (300ml) Observaes: A variao de O.D. na gua de diluio (branco) deve ser inferior a 0,2mg/l O resultado da DBO a mdia dos valores, obtidos com as diluies cuja quantidade de oxignio consumido durante a incubao represente 30 a 80% da quantidade inicial de oxignio. % O2 = OD inicial (mg/l) - OD final (mg/l) . 100 OD inicial (mg/l)

No final de 5 dias deve haver no mnimo 1ppm de OD. Caso contrrio significa que houve pouca diluio pois haveria muito material orgnico e grande consumo de oxignio. A variao mnima de OD inicial para OD 5 (OD final) deve ser de 2ppm, pois caso contrrio significa que houve muita diluio e portanto pouco material orgnico. O Nitrognio presente na gua residual recente se encontra principalmente na forma de uria e matria protica. Atravs da atividade bacteriana ocorre a degradao de matria protica em polipeptdeos a seguir em aminocidos e por fim em amnia ou compostos amoniacais. A hidrlise de uria tambm produz amnia. Protenas ---> polipeptdeos ---> aminocidos ---> NH3 / NH4 + Uria ----> hidrlise -----> NH3 / NH4+ A idade de gua residuria pode ser indicada pela quantidade relativa de amonaco presente, uma vez que em esgotos recentes a concentrao de nitrognio na forma de nitratos. Uma vez que o nitrognio absolutamente bsico para a sntese de protenas, ser necessrio conhecer dados sobre o mesmo para avaliar a tratabilidade das guas residuais domsticas e industriais mediante processos biolgicos. Importncia da Anlise

Controle de efluentes, os despejos so industriais so freqentemente analisados em relao a nitrognio e fsforo, para assegurar quantidades suficiente de nutrientes para o tratamento biolgico, quando a quantidade de nitrognio insuficiente, necessrio que se faa adio do mesmo para haver tratamento de gua residuria. Os Problemas de Poluio, Relacionados com o Nitrognio diminuio do O.D nos rios e lagoas, resultante da oxidao do nitrognio amoniacal efeito txico da amnia nos peixes limitao dos nitratos na gua potvel, para proteger a sade pblica como nutrientes causando a eutrofizao de lagos e esturios

Coleta e Preservao da Amostra Elimine o residual de cloro imediatamente aps a coleta da amostra. Caso no seja possvel realizar a anlise imediatamente, preserve a amostra pela adio de 0,8ml de H2SO4 concentrado / l de amostra; o pH dever ficar entre 1,5 2,0 e conservar 4 0C. Se for usada a preservao por cido, deve-se neutralizar a amostra com NaOH ou KOH antes de se prosseguir com a anlise. Princpio do Mtodo O nitrognio amoniacal existe em soluo aquosa na forma de on amnio ou amnia livre, dependendo do pH do meio. (H+ ) -----------> NH3 + H2O <----------[OH- ] O procedimento da anlise baseado no deslocamento do equilbrio para a esquerda (NH3) atravs da manuteno de pH 9,5. A mistura ento destilada, recolhendo-se vapor de amnia livre. O vapor contendo amnia coletado em uma soluo de cido brico e posteriormente titulado com H2SO4 0,02N. O indicador da titulao o indicador misto azul de metileno e vermelho de metila. pH cido ---> violeta (azul) pH bsico ----> verde NH4+ + OH-

3NH3 + H3BO3 + IND -----> (NH4)3BO3 + IND | | violeta verde Titulao com H2SO4 2 (NH4)3 BO3 + IND + 3H2SO4 ----> 3(NH4)2SO4 + 2H3BO3 + IND | | verde violeta

O borato de amnio equivalente a quantidade do on presente na amostra, pois ao titularmos com cido sulfrico, ele ser convertido a cido brico e sulfato de amnio, adquirindo a soluo um pH cido e a primeira gota de H2SO4 em excesso a soluo ficar com colorao violeta. A quantidade gasta de H2SO4 proporcional a quantidade de amnio existente na amostra. Interferentes 1. Cloro residual, deve ser eliminado pela adio do agente declorador no momento da coleta. 2. Compostos orgnicos que hidrolisados, liberam amnio. Eleva-se o pH a 9,5 para evitar tal interferncia. 3. Detergentes podem ocasionar formao de espumas, o que minimizado com a adio de 50 a 100ml de vaselina lquida isenta de amnia. Tcnica 1. Medir 500ml de amostra (ou volume menor diludo a 500ml) em proveta e transferir para frasco apropriado. No caso de lodos, colocar no balo uma quantidade do material mido equivalente a 1g de lodo seco, e adicionar cerca de 500ml de gua destilada. 2. Efetuar uma prova em branco com 500ml de gua destilada e proceder conforme amostra. 3. Remover Interferentes. 4. Ajustar o pH da amostra para 7,0 com cido ou hidrxidos diludos. 5. Adicionar 25ml de soluo tampo-borato e ajustar o pH a 9,5 com soluo de hidrxido de sdio 6N. Verificar o pH com peagmetro e imediatamente transferir a soluo para o balo de destilao, conectando-o ao condensador. 6. Adicionar a um erlenmeyer de boca larga, 50ml de soluo absorvente de cido brico a adaptar ao equipamento. 7. Proceder a destilao at completar 250ml. 8. Titular com cido sulfrico 0,02N, padronizado. Expresso de Resultado N / NH3 = (A B) . 0,28 . 1000 . fc Vamostra A = volume de cido sulfrico gasto com a amostra B = volume de cido sulfrico gasto com o branco

Nitrognio Orgnico Introduo Nitrognio orgnico definido como aquele que est quimicamente ligado e com nox 3. O nitrognio orgnico encontrado nas molculas de protena ou dos aminocidos

que ainda no foram assimiladas. H ainda presente nos despejos, N2 que se dissolve no lquido pela interface com a atmosfera. A determinao do nitrognio em compostos orgnicos denomina-se Nitrognio de Kjeldahl. Ex: nos esgotos domsticos, protenas, aminocidos, polipeptdeos. Importncia da Anlise A importncia na determinao do nitrognio orgnico est na participao deste no ciclo biolgico, j que sua degradao resulta compostos nitrogenados, principalmente na forma de NH3 e NH4+ , os quais influenciam na comunidade de peixes, na qualidade de oxignio dissolvido, na concentrao de nitratos da gua potvel, etc. Outra importncia relacionada na necessidade da adio de nitrognio sob a forma de sais nos tratamentos de guas residurias. Coleta e Conservao da Amostra A maior parte dos resultados confiveis so obtidos em amostras frescas. Se no for possvel fazer a anlise imediatamente, deve-se preservar a amostra acidificando-a a um pH 1,5 a 2,0 com H2SO4 concentrado e guardar em geladeira a 40C por 7 dias. Princpio do Mtodo Kjeldahl A determinao do nitrognio orgnico realizada atravs das etapas de: digesto, destilao e titulao. Digesto a digesto deve ser feita a uma temperatura de 3600C 3700C. Se a mesma for inferior, no haver degradao do nitrognio que estar presente principalmente nas formas de protenas, aminocidos e polipeptdeos; caso contrrio, haver perdas do nitrognio por despreendimento. O sulfato de potssio (K2SO4) adicionado a fim de aumentar o ponto de ebulio da soluo; a fervura deve ser feita em meio cido, utilizando-se de um catalisador qumico, o xido de mercrio (HgO). Amostra + H2SO4 + K2SO4 + HgO ----> NH3 + CO2 + H2O + SO3 O cido sulfrico excedente (H2SO4) reage com a amnia formando o sulfato de amnio, conforme reao: 2NH3 + H2SO4 ---> (NH4)2SO4 Obs.: o material fica completamente claro depois de passar por uma fase escura, no incio da digesto. Destilao o sulfato de amnio tratado com NaOH 1:1 em excesso, ocorrendo a liberao da amnia, conforme a reao: (NH4)2SO4 + 2NaOH ----> 2NH4OH + Na2SO4 NH4OH ----> NH3 + H2O A amnia desprendida ento recebida em um erlenmeyer contendo cido brico com indicador, previamente adaptado ao conjunto de destilao. NH3 + H3BO3 + Ind -----> (NH4)3BO3 + Ind (colorao violeta) (colorao verde) Titulao A quantidade de amnia na amostra determinada pela quantidade de cido brico consumido. Esse consumo pode ser medido pela titulao inversa da

soluo com um cido padronizado para determinar a quantidade de on borato produzido. Na titulao ocorre a seguinte reao: 2(NH4)3BO3 + Ind + 3H2SO4 -----> 2H3BO3 + Ind + 3(NH4)2SO4 (colorao verde) (colorao violeta) Interferentes Nitratos Durante a digesto, concentraes de nitratos maiores que 10ml/l, pode oxidar uma parcela de NH3 / NH4+4, resultando em uma interferncia negativa. Quando a matria orgnica apresenta baixo estado de oxidao o nitrato pode ser reduzido a NH3 / NH4+4, resultando numa interferncia positiva. Os teores de nitritos e nitratos no esgoto domstico bruto so baixos (apenas traos). Sais e Slidos Orgnicos Em concentraes altas, principalmente de sais, eleva o ponto de ebulio da soluo digestora, a qual pode alcanar uma temperatura em torno de 4000C. Tcnica 1. 2. 3. 4. 5. 6. transfira 250ml de amostra para um recipiente Neutralize a um pH de 7,0, adicione 25ml de soluo tampo de borato Elimine toda amnia livre, por ebulio durante 20 a 30 minutos Adicione ao que ficou no balo 50ml da soluo digestora, proceda a digesto Esfrie o resduo, adicione 300ml de gua destilada Adicione 50ml de soluo de hidrxido/tiossulfato de sdio e conecte o balo ao condensador 7. Adicione 50ml de soluo de cido brico em erlenmeyer, adapte ao terminal do cendensador 8. Recolha cerca de 200ml do destilado e titule com H2SO4 0,02N at ponto de viragem do indicador 9. Efetue um branco com gua destilada Expresso do Resultado N / orgnico em mg/l = (A B) x 280 ml da amostra A = volume de H2SO4 0,02N gastos com a amostra B = volume de H2SO4 0,02N gastos com o branco

NITROGNIO TOTAL Introduo

Atravs desta anlise determina-se a quantidade de nitrognio presente na amostra, tanto na forma de nitrognio amoniacal quanto na forma de nitrognio orgnico. O mtodo Kjeldahl no inclui o nitrognio proveniente de nitritos e nitratos. O nitrognio total pode ser determinado diretamente pela digesto de toda a amostra e extrao por destilao, do nitrognio amoniacal que originalmente existia na amostra, bem como aquela liberada pela digesto do nitrognio orgnico. Importncia da Anlise Verificao da quantidade de nitrognio lanado em um corpo receptor. Assegurar a quantidade suficiente de nutrientes para o tratamento biolgico, quando a quantidade de nitrognio insuficiente, necessrio que se faa adio do mesmo para haver tratamento de gua residuria. Princpio do Mtodo O nittrognio da amostra convertido em sulfato de amnio, sem prvia remoo da amnia, por digesto com cido sulfrico, sulfato de potssio e xido de mercrio. O material digerido em seguida tratado com tiossulfato de sdio em meio alcalino, e a amnia resultante destilada e recolhida em cido brico, tendo sua concentrao determinada por titulao. Digesto O nitrognio da amostra convertido em sulfato de amnio sem prvia remoo da amnia, por digesto em cido sulfrico, sulfato de potssio e xido de mercrio. Amostra + H2SO4 + K2SO4 + HgO NH3 + CO2 + H2O + SO3 cido sulfato xido amnia gs gua anidro Sulfrico potssio mercrio carbnico sulfrico 2NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4 amnia cido sulfato sulfrico amnio Destilao Com resduo da digesto devidamente diludo e com soluo de hidrxido de sdio/tiossulfato de sdio o destilado recolhido por uma soluo de cido Brico (H3BO3). (NH4)2SO4 + 2NaOH 2NH3 + H2O + Na2SO4 sulfato hidrxido amnia gua sulfato amnio de sdio de sdio Na2S2O3 Romper o complexo mercrio/amoniacal A amnia desprendida recebida em frasco contendo cido brico com indicador misto. NH3 + H3BO3 + Ind. (NH4)3BO3 + Ind. amnio cido borato de brico amnio Titulao

O destilado que em contato com a soluo de cido brico mais o indicador transformado em borato de amnio que ento titulado com cido sulfrico. (H 2SO4 0,02N) 2(NH4)3BO3 + 3H2SO4 2H3BO3 + Ind. + 3(NH4)2SO4 borato cido cido sulfato de amnio sulfrico brico de amnio Coleta e Preservao da Amostra Coleta convencional Armazenar no mximo sete dias com cido sulfrico mantendo o pH entre 1,5 e 2,0.

Interferentes Sais e slidos orgnicos: Podem elevar a temperatura aumentando a temperatura de digesto perdendo a amostra (nitrognio). Nitratos: Durante e digesto a amnia e on amnio podem se oxidar para nitratos resultando em uma interferncia negativa. Quando a matria orgnica apresenta baixo estado de oxidao, nitrato pode ser reduzido a amnio, resultando uma interferncia positiva. Tcnica 1. 2. 3. 4. Tome 250ml de amostra e coloque em balo Kjedahl Adicione ao balo 50ml da soluo digestora e prossiga a digesto Esfrie o resduo e adicione 300ml de gua destilada Adicione 50ml da soluo de hidrxido de sdio/tiossulfato de sdio e proceda a digesto/destilao 5. Coloque 50ml da soluo de cido brico em erlemeyer e adapte ao terminal do condensador 6. Recolha cerca de 200ml do destilador e titule com cido sulfrico 0,02N 7. Efetuar um branco com gua destilada Expresso de Resultados: N/total em mg/l = (A B) x 280 x fc. Vol. amostra A = volume de cido sulfrico gasto com a amostra B = volume de cido sulfrico gasto com o branco.

NITRITOS

Introduo Esta determinao nos fornece a quantidade de nitrognio que foi parcialmente oxidado. Os nitritos correspondem a um estado de oxidao que antecede aos nitratos; no sendo estveis podem ser reduzidos, produzindo amnia ou oxidatos produzindo nitratos. Importncia da Anlise O nitrito reage com a hemoglobina, que responsvel pelo transporte de oxignio, transformando em metahemoglobina, a qual no transporta oxignio, podendo causar asfixia. No caso de ingesto de nitratos este se transforma em nitritos reagindo da mesma forma, os nitritos reagindo com as aminas produzem nitroaminas que so compostos cancergenos. Em mananciais recomenda-se manter um teor de 1mg/l de nitritos. Princpio do Mtodo a) Sulfanilamida NH2 | | | | + HCI | | SO2NH2 CIN = N cloreto de p-benzeno | sulfanilamida diaznico | | | + NaCI + H2O | | SO2NH2 sal de diaznio

+ NaNO2

A sulfanilamida reage com o nitrito formando o sal de diaznio. Reao de Acoplamento b) NED dihidrocloreto CIN = N | | | + | | | SO2NH2 sal dioznio NH CH2 CH2 NH2 | | | . 2HCI | | |

SO2NH2 -------------------------- N = N --------------------- NH CH2 CH2 NH2 cor prpura -------------------diaznio O NED dihidrocloreto reage com o sal de diaznio e forma o NEDp sulfonamida de diaznio (cor prpura) e a proporo da colorao proporcional a quantidade de nitritos. NEDp sulfonamida

A determinao de nitritos feita pela comparao colorimtrica produzida pelo tratamento da amostra e dos padres com sulfanilamida e NED dihidrocloreto. A sulfanilamida em presena prpura, cuja intensidade da colorao proporcional a concentrao de nitritos. Coleta e Preservao da Amostra Coleta convencional Podem ser preservadas por at 24 horas e armazenar em refrigerador a 40C. Interferentes Materiais em suspenso e cor: interferem e so removidos pela adio de hodrxido de alumnio. Oxidantes e redutores: em geral interferem. Cloro residual e tricloreto de nitrognio: interferem embora seja pouco provvel coexistirem (nitrito, cloro residual e tricloreto de nitrognio). Tcnica 1. remova suspenso e cor da amostra pela adio de 2ml de suspenso de Al(OH) 3 para cada 100ml de amostra. 2. neutraliza a amostra a um pH 7,0 utilizando NaOH ou H2SO4 em gotas. 3. transfira 50ml da amostra clorificada e neutralizada para tubo Nessler. 4. transfira para o tubo Nessler volumes apropriados de soluo padro de uso e avolume com gua destilada. 5. adicione 1ml da soluo de sulfanilamida. 6. agite por inverso e deixe em repouso por 2 a 8 minutos para que se efetue a diazotao. 7. adicione em seguida 1ml da soluo NED dihidrocloreto e misture imediatamente. 8. aguarde 10 minutos (mas no mais que 2 horas) e leve a amostra e padres ao espectrofotmetro e efetue a leitura com = 543nm. 9. efetue uma prova em branco, para ajustar o espectrofotmetro. 10. construa uma curva %T . concentrao em mg/l de N/NO2. Tubos Nessler de 50ml Branco | 1 1 ml | 2 2 ml | 3 3 ml | 4 4 ml | 5

| 0,01 ppm Tubo 1 1ml 50ml

| 0,02 ppm

| 0,03 ppm

0,0005 mg N/NO 0,0005 mg N/NO2-

1000ml Tubo 2 1ml 2ml 50ml 1000ml Tubo 3 1ml 3ml 50ml 1000ml

X 0,0005 mg N/NO2X 0,001 mg N/NO2X 0,0005 mg N/NO2X 0,0015 mg N/NO2X

X = 0,01 ppm

X = 0,001 mg N/NO2X = 0,02 ppm

X = 0,0015 mg N/NO2X = 0,03 ppm

Ajuste do Espectrofotmetro ligar o aparelho e deixar em aquecimento por 30 minutos. Ajustar o comprimento de onda em (= 543 nm). Ajustar o (0) zero, colocando o ponteiro em transmitncia (0) zero sem tubo no aparelho e com a tampa fechada. Encher o tubo com gua destilada e ajustar a transmitncia em 100%. Ajustar a transmitncia em 100% com o branco.

Roteiro para Determinao da Curva Padro por Regresso Linear: n C (mg/l xi %T A = (log 100 / % T) yi xi . yi xi2 yi2

Onde: n = nmero do tubo Onde: A aeb C b a r2

Funo da Curva: A = a + bC . C = A a b

= Absorbncia da amostra = coeficiente da reta = Concentrao da amostra = xi . yi (xi . yi/n) = xi2 [(xi)2 / n] = (yi/n) (b . xi/n) = = [(xi . yi) (xi . yi/n)]-2 . 100 [xi2 (xi)2/n] . [yi2 (yi)2/n]

= ............. %

Recomenda-se no adotar curvas com linearidade inferior a 99,5

NITRATOS Introduo

Os nitratos so produtos finais da oxidao dos compostos nitrogenados e, por serem excelentes nutrientes, podem ser utilizados pelas algas ou outras plantas, determinando o crescimento excessivo desses organismos. No esgoto bruto o teor de nitratos relativamente baixo e, originam-se de guas superficiais, guas potveis ou guas provenientes de lenis freticos que, por infiltrao, incorporam-se ao sistema de esgoto. Os nitratos presentes no esgoto bruto ocasionam a oxidao do H2S, obtida atravs da recirculao da gua dos tanques de aerao. O nitrato determinado pela comparao de cores da amostra e de padres produzidas pela ao do cido fenoldissulfnico em meio fortemente alcalino. Importncia da Anlise Evitar o lanamento de guas residurias em um corpo receptor contendo nitratos, pois podem causar a eutrofizao do corpo receptor. Princpio do Mtodo a) Preparo do cido Fenoldissulfnico OH | | -------- + H2SO4 ----------- | cido sulfrico | | Fenol OH | ---------- | ---------SO3H | | |

SO3H cido fenoldissulfnico

Fenol reage com o cido sulfrico formando cido fenoldissulfnico OH | | -------- + SO3H ----------- | | + NO-2 | SO3H cido fenoldissulfnico OH | O2N ------ | --------- NO2 | | +SO4+2 + H2O | NO2 cido picrico

O cido fenoldissulfnico reage com os nitratos e forma o cido picrico.

OH |

ONH4 |

O2N | -------- NO2 | | | NO2 cido picrico

+ NH4OH

O2N ------ | --------- NO2 | | |

+ H2O

NO2 picrato de amnio

O cido picrico em soluo alcalina forma o picrato de amnio (colorao amarela). Os nitratos reagem com o cido fenoldissulfnico formando um composto que em soluo alcalina adquire colorao amarela e determina-se a concentrao da soluo a 410nm em um espectrofotmetro. A concentrao de picrato de amnio proporcional a concentrao de nitratos existentes na amostra. Coleta e Preservao da Amostra Coleta convencional. Podem ser preservadas por at 24 horas adicionando cido sulfrico com pH 2,0 e armazenar em refrigerador a 40C. Interferentes Cor e Turbidez: interferem na transmitncia da luz alterando o resultado (elimina-se pela adio de hidrxido de alumnio). NO-2- : em concentraes superiores a 0,2 mg/l so oxidados por permanganato de potssio e determinados como nitratos, a concentrao de nitritos determinada em alquota separada e deduzida do valor encontrado em nitratos. Cloretos: a interferncia de cloretos minimizada precipitando-os com sulfato de prata, reduzindo sua concentrao para valores inferiores a 10 mg/l. Tcnica 1. Reduza a cor e turbidez pela adio de 3ml de suspenso de Al(OH)3 a 150ml de amostra e posterior filtrao. 2. Se a amostra apresentar concentrado de CI- > que 10 mg/l, acrescentar 1ml de soluo de Ag2SO4 para cada mg de CI-, remova o precipitado por centrifugao ou filtrao, coagulando o cloreto de prata por aquecimento se necessrio. 3. Se a amostra apresentar um teor de N/NO -2 (nitritos) superior a 0,2mg/l, converta para nitrato adicionando para cada 100ml de amostra clarificada 1 ml de H 2SO4 1N. A seguir, adicione KMnO4 0,1N, gota a gota, at colorao rsea persistente. O teor de nitritos dever ser subtrado do resultado encontrado para nitrato. 4. Neutralize os 100ml de amostra clarificada para pH 7,0 aproximadamente. 5. Transfira todo o volume para uma cpsula de porcelana e evapore at secura em banho-maria. 6. Adicione sobre o resduo da evaporao 2ml de cido fenoldissulfnico, atrite as paredes com basto de vidro, para misturar bem o resduo com o reagente. 7. Adicione 10ml ou 20ml de gua destilada e, com agitao lenta, 6 a 7ml de NH 4OH concentrado. 8. Transfira todo o volume frio para o tubo Nessler de 100ml filtrando se necessrio e avolume com gua destilada. Misturar por inverso. 9. Transfira para cubeta procedendo a leitura de %T no espectrofotmetro a = 410nm. 10. Efetue uma prova em branco, tratando 100ml de gua destilada seguindo os itens 5 a 9. Preparo dos Padres Soluo Estoque

Concentrao da soluo estoque 1ml = 0,10 mg N/NO-3 HNO3 (nitrato de potssio) peso molecular = 101g Volume da Soluo: 1000ml 1ml 1000ml KNO3 101g Y 0,1mg N/NO-3 X X = 100mg N/NO-3 X = 0,1g N/NO-3

1N (nitrognio) 14g 0,1g Y = 0,7214 KNO3 e avolumar p/ 1000ml

Soluo de Uso Concentrao da soluo de uso 1ml = 0,01mg N/NO-3 . Volume da Soluo: 500ml C1 . V1 = C2 . V2 Estoque sol. Uso 0,1 . V1 = 0,1 . 500ml V1 = 50ml da soluo estoque

Tomar 50ml da soluo estoque e avolumar para 500ml. Tubos Nessler de 50ml Branco | 1 5 ml | 2 | 1 ppm Tubo 1 1 ml 5 ml 50 ml 1000ml 0,01 mg N/NO-3 X 0,05 mg N/NO-3 X X = 0,05 mg N/NO-3 X = 1 ppm 10 ml | 3 | 2 ppm 20 ml | 4 | 4 ppm Amostra | 5

Tubo 2 1 ml 10 ml 0,01 mg N/NO-3 X X = 0,1 mg N/NO-3

50 ml 1000 ml Tubo 3 1 ml 20 ml 50 ml 1000ml

0,1 mg N/NO-3 X

X = 2 ppm

0,01 mg N/NO-3 X 0,2 mg N/NO-3 X

X = 0,2 mg N/NO-3 X = 4 ppm

Curva de Calibrao - Adicione volumes apropriados da soluo padro de uso de nitratos e dilua a 50ml em tubos Nessler. - Transfira para cpsulas de porcelana e evapore em banho maria at a secagem. - Aps secagem adicione 2ml de cido fenoldissulfmico e proceda a dissoluo do meio com auxlio de um basto de vidro. - Adicione de 10 a 20ml de gua destilada e com agitao lenta adicione 6 a 7 ml de hidrxido de amnio concentrado (ou at colorao amarela). - Transfira todo o volume frio para o tubo Nessler de 50ml e filtrando se necessrio e dilua a at marca misturando por inverso. - Transfira para cubeta e proceda a leitura em porcentagem de transmitncia no espetrofotmetro a = 410nm. - Realize uma prova em branco Ajuste ao Espectrofotmetro - ligar o aparelho e deixar em aquecimento por 30 minutos - ajustar o comprimento de onda em ( = 410nm). - ajustar o (0) zero, colocando o ponteiro em transmitncia (0) zero sem tubo no aparelho e com tampa fechada. - encher o tubo com gua destilada e ajustar a transmitncia em 100%. - ajustar a transmitncia em 100% com o branco.

Roteiro para Determinao da Curva Padro por Regresso Linear n C (mg/l xi %T A = (log 100 / % T) xi . yi xi2 yi2

yi

======= Onde: n = nmero do tubo Funo da Curva: A = a + bC . C = A a b Onde: A aeb C b a r2 = Absorbncia da amostra = coeficiente da reta = Concentrao da amostra = xi . yi (xi . yi/n) xi2 [(xi)2 / n] = (yi/n) (b . xi/n) = [(xi . yi) (xi . yi/n)]-2 . 100 2 [xi (xi)2/n] . [yi2 (yi)2/n]

= ............. %

Recomenda-se no adotar curvas com linearidade inferior a 99,5 FOSFATO O fsforo essencial para o crescimento de algas e outros organismos biolgicos. No processo respiratrio o cido fosfrico essencial, tomando parte tambm na formao dos cidos nuclicos , importante para o metabolismo (vida das clulas). A principal preocupao no tratamento biolgico assegurar fsforo suficientes para o crescimento microbiano. Embora os esgotos sanitrios tenham excesso de fsforo, alguns despejos industriais podem ser deficientes em nutrientes, sendo necessrio a sua adio. Fsforo nutriente, geralmente ocorre nos despejos em concentraes superiores a 0,2 mg/l. No controle da poluio pelo fsforo, a principal preocupao a super fertilizao das guas superficiais, resultando em crescimento nocivo de algas e plantas aquticas EUTROFIZAO. As formas mais freqentes que se encontra o fsforo em solues aquosas so o ortofosfato, polifosfatos e fosfato orgnico. O fsforo encontrado nos efluentes pode se apresentar de 3 formas: - ORTOFOSFATOS (H3PO4, H2PO-4, HPO4, PO#4) - POLIFOSFATOS ( Na(PO4)6) componente principar de detergentes. - FOSFATOS ORGNICOS (fosfoglicosdeos, ATP, cidos nuclicos) Os ortofosfatos, por exemplo, PO#4 , HPO4 , H2PO-4 E h3po4 . Os polifosfatos incluem as molculas com 2 ou mais tomos de fsforo, tomos de oxignio e em alguns casos, tomos de hidrognio combinados em uma molcula complexa. Os polifosfatos atravs de hidrlise cida voltam a ostofosfatos. Esta hidrlise bastante lenta, de maneira geral. Fosfato orgnico atravs da digesto biolgica volta a ortofosfato. ORTOFOSFATO --------------------------------------- ESTVEL POLIFOSFATO -----------hidrlise---------------- ORTOFOSFATO FOSFATO ORGNICO ------digesto biolgica-- ORTOFOSFATO No tratamento primrio e secundrio removem apenas cerca de 30% do fsforo, tornando-se necessrio, s vezes, tratamento tercirio (qumico).

Ostofosfatos fertilizantes Polifosfatos remover incrustaes em caldeiras Fosfato orgnico matria orgnica O contedo de fsforo em uma amostra inclui as espcies orto, poli e orgnico. A liberao de matria orgnica combinada com fosfato requer digesto com cido perclrico, sulfrico ou ntrico, dependendo do tipo de amostra. Seguindo a digesto, um dos mtodos colorimtricos pode ser usado para medir o ortofosfato liberado. Anlise POLIFOSFATO ---hidrlise cida-- ORTOFOSFATO FOSFATO ORGNICO ----oxidante forte-- ORTOFOSFATO ORTOFOSFATO determinado diretamente Princpio do Mtodo A anlise de fosfatos envolve 2 etapas: 1) Converso das formar de fsforo existentes na amostra para ortofosfato solvel. 2) Determinao colotimtrica do ortofosfato dissolvido, atravs da formao de complexo azul de molibdnio. O mtodo consiste em se fazer reagir molibdato de amnio em meio cido com ortofosfatos presentes na atmosfera, originando o cido fosfomolbdico. A adio posterior de cloreto estanoso reduz o cido formado para o complexo azul de molibdnio. A intensidade da colorao ser proporcional concentrao de fosfatos. 1a Etapa a) Para converter polifosfatos em ortofosfatos solveis, utiliza-se a hidrlise cida preliminar, que consiste em ferver uma amostra acidificada durante 90min. b) Para transformar fosfato orgnico em ortofosfato solvel, realiza-se a disgesto preliminar que consiste em aquecer a amostra. Existem 3 mtodos: - cido perclrico (HCIO4) a mais energtica e se aplica especialmente para Iodo. - H2SO4 / HNO3 indicada na maioria dos casos. - Persulfato de potssio (K2S2O8) o mais simples que se emprega, quando se sabe que sua eficincia comparvel a dos processos mais energticos (gua). Sem tratamento preliminar ORTOFOSFATO Hidrlise cida POLIFOSFATO + ORTOFOSFATO Digesto cida FOSFATO ORGNICO + POLIFOSFATO + ORTOFOSFATO 2a Etapa O mtodo consiste em reagir o ortofosfato com o molibdato de amnio em meio cido, formando o cido fosfomolibdico (a). Este cido reduzido pelo cloreto estanoso para um complexo de cor intensa denominado azul de molibdnio (b). A intensidade de cor deste composto proporcional concentrao de ortofosfatos. O fsforo na forma a ser determinada previamente convertido em ortofosfato solvel por processo apropriado e este determinado colorimetricamente pela ao do cloreto

estanoso. O ortofosfato solvel na presena de molibdato de amnio forma cido fosfomolbdico e este reduzido pelo cloreto estanoso para um complexo azul de molibdnio. A intensidade da colorao determinada pela leitura de % transmitncia = 690nm. 27(NH4)2MoO4 + 2 Na3PO4 + 27 H2SO4 (H2PMo7O7)6 + Na2MoO4 + 27(NH4)2SO4 + 20 H2O H2PO4(Mo2O7)6 + SnCI2 - Complexo Azul de Molibdnio ( = 690 nm) 1 . Hidrlise cida a) a 100ml de amostra adicionar 3 gotas de fenolftalena; se resultar colorao rsea, adicionar soluo de cidos gota a gota at desaparecer a colorao, e acrescentar 1ml em excesso. f) ferver a mistura por 90 minutos, adicionando gua destilada para manter o volume entre 25 e 50ml. c) esfriar, neutralizar com soluo de NaOH 6N at colorao rsea e completar o volume com gua destilada em balo volumtrico. Soluo concentrada de cidos: adicionar, lentamente, 300ml de cido sulfrico concentrado p.a, a 600ml de gua destilada, esfriar, adicionar 4 ml de cido ntrico concentrado p.a, e completar o volume a 1000ml com gua destilada. 2. Digesto com Perssulfato: a) Coloque 50ml de amostra em erlenmeyer, adicione 1 gota de fenilftalena. Se a soluo se colorir, descolori-la com soluo de cido sulfrico gota a gota, Adicione 1ml de excesso da soluo de cido sulfrico. b) Acrescente 15 ml de perssulfato de potssio a 5 % (K2S2O8) e ferva a mistura por 30 a 40 minutos, mantendo em volume final de 25-50ml com gua destilada. c) Resfrie, adicione 20ml de gua destilada, 1 gota de fenolftalena e soluo NaOH 6N at colorao rsea ligeira. d) Transfira para balo volumtrico de 100ml e complete o volume com gua destilada. Soluo de cido sulfrico: adicionar lentamente 300ml de H2SO4 concentrado p.a., a aproximadamente 600ml de gua destilada e complete a 1000ml. Interferentes Interferncia positiva causada por slica e arsenito, apenas se a amostra for aquecida. Interferncias negativas so causadas por arsenito, fluoretos, trio, bismuto, sulfetos, tiossulfatos, tiocianatos ou excesso de molibdato. Ferro causa colorao azul, mas esta interferncia no significativa se a concentrao de ferro (ferroso) for menor que 100ppm. A interferncia do sulfeto pode ser eliminada por adio de excesso de gua de bromo ou soluo saturada de permanganato de potssio amostra.

Tcnica 1 Ajuste do Espectrofotmetro

- ligar o aparelho e deixar em aquecimento por 30 minutos. - ajustar o comprimento de onda em ( = 690nm). - ajustar o (0) zero, colocando o ponteiro em transmitncia (0) zero sem tubo no aparelho e com a tampa fechada. - encher o tubo com gua destilada e ajustar a transmitncia em 100%. - ajustar a transmitncia em 100% com o branco. 2 Processamento da Amostra Selecionar o volume de amostra em funo da concentrao de fsforo esperada segundo a tabela 01 abaixo: mg P/l 0,2 1,5 1,5 3,0 3,0 6,0 6,0 15 15 30 Tabela 01 Diluies das amostras. 1) Transferir a amostra para erlenmeyer de 125 ml. 2) Fazer paralelamente uma prova em branco. 3) Adicionar amostra 1ml de cido sulfrico concentrado, p.a., e 5ml de cido ntrico concentrado, p.a. 4) Colocar os frascos na chapa de aquecimento dentro de uma capela. 5) Deixar digerir at reduo do volume para 1 ml e clarificao total da amostra. NOTA: Caso persistir a colorao ou turbidez, adicionar mais 5 ml de cido ntrico concentrado e/ou perxido de hidrognio e retornar digesto. 6) Resfriar a temperatura ambiente. 7) Adicionar aproximadamente 20 ml de gua destilada e uma gota da soluo indicadora de fenolftalena. 8) Adicionar hidrxido de sdio 6 N at o aparecimento da colorao rsea. 9) Descorar a soluo com gotas da soluo de cido forte. 10) Transferir quantitativamente para tubo Nessler ou balo volumtrico de 100 ml, adicionando gua destilada at volume final de aproximadamente 80 ml (no completar o volume). 11) Adicionar a cada tubo Nessler ou balo volumtrico (branco e amostra) 4 ml de soluo de molibdato de amnio e agitar vigorosamente. 12) Adicionar 10 gotas da soluo de cloreto estanoso e agitar novamente. 13) Aguardar 10 minutos, porm no mais que 12 minutos. 14) Determinar a transmitncia ou absorbncia em = 690 nm, usando cubeta de 1 cm de caminho tico. 15) Com o valor da absorbncia utilizar a equao da reta obtida com os padres e determinar a concentrao de fsforo total em mg/l P. Volume da Amostra (ml) 100 50 25 10 5

Construo da Curva Padro

NOTA: A curva de calibrao vale para um determinado aparelho e deve ser feita nova curva cada vez que forem preparados ou utilizados novos reagentes ou for feita alguma alterao no aparelho. Preparar padres com a soluo-uso de fsforo. 1 ml = 0,025 mg P . 1) Preparar os padres de fsforo total utilizando os volumes da soluo-estoque relacionados conforme tabela 02 abaixo. Avolumando a seguir para 100 ml com gua destilada. mg/lP ml de soluo-uso / 100ml Branco 0,05 2 0,15 6 0,25 10 0,35 14 0,45 18 0,55 22 Tabela 02 Preparo de solues-padro para leitura espectrofotomtrica. 2)Transferir o branco e padres para erlenmeyer de 125 ml e prosseguir a partir do item 3 da tcnica. 3)Com o valor da absorbncia referente a cada padro, determinar a equao da reta pelo mtodo da regresso linear anexo 2. Expresso de Resultados 1) preencher roteiro para determinao da curva padro por regresso linear. 2) Calcular a concentrao da amostra em mg/l de P, utilizando a equao da reta obtida na curva de calibrao com padres. Roteiro para Determinao da Curva Padro por Regresso Linear n C (mg/l xi %T A = (log 100 / % T) yi xi . yi xi2
=== =====

yi2

Onde: n = nmero do tubo Onde: A aeb C b a r2

Funo da Curva: A = a + bC . C = A a b

= Absorbncia da amostra = coeficiente da reta = Concentrao da amostra = xi . yi (xi . yi/n) xi2 [(xi)2 / n] = (yi/n) (b . xi/n) = [(xi . yi) (xi . yi/n)]_2 . 100 2 [xi (xi)2/n] . [yi2 (yi)2/n]

= ............. %

Recomenda-se no adotar curvas com linearidade inferior a 99,5 % .

SOLUES 1 CLORETOS 1.1 Cloreto de Sdio 0,0141N padro Dissolva 0,824g de Cloreto de Sdio p.a (NaCI) seco a 140 0 C., em gua destilada at 1000 ml. 1.2 Nitrato de Prata 0,0141N Soluo padronizada Dissolva 2,385g de Nitrato de Prata (AgNO3) em gua at 1000ml. Coloque em frasco mbar. Padronizao a coloque 50ml de gua destilada em cpsula de porcelana b junte 10ml de soluo padro de NaCI 0,0141N c adicione 4 gotas de fenolftalena d utilize soluo de Hidrxido de Sdio (NaOH) ou de cido Sulfrico (H 2SO4) para que o pH esteja entre 6,5 a 10,5. e adicione 1ml do indicador cromato de potssio. f titule com soluo de Nitrato de Prata (AgNO3) 0,0141N. fc = 10 Vg 1.3 Cromato de Potssio Dissolva 50g de Cromato de Potssio (K2CrO4) em pequena quantidade de gua destilada. Adicione soluo de Nitrato de Prata (AgNO3) at que se forme um precipitado vermelho persistente. Deixe descansar por 12hs, filtre e dilua a 1000ml. 1.4 Suspenso de Hidrxido de Alumnio Al(OH)3 Dissolva 125g de K2Al2 (SO4)4 . 24 H2O ou (NH4)2 Al2(SO4)4 . 24 H2O em 1000ml de gua destilada Aquea a 600C e lentamente adicione com agitao, 55ml de Hidrxido de Amnio (NH4OH) concentrado. Depois de repousar por 1 hora, passe a mistura para um vidro de boca larga, lave o precipitado com gua destilada por vrias vezes. 2 DQO 2.1 cido Sulfrico (H2SO4) / Sulfato de Prata (Ag2SO4) Adicionar 10g de Sulfato de Prata p.a (Ag2SO4) a 1,0l de cido Sulfrico (H2SO4) concentrado. A dissoluo leva 1 dia armazenar em geladeira. 2.2 Dicromato de Potssio (K2Cr2O7) 0,25N padro Dissolver 12,259g de Dicromato de Potssio p.a (K2Cr2O7), previamente seco a 1030C por 2 hrs, em gua destilada e elevar o volume para 1000ml.

2.3 Sulfato Ferroso Amoniacal (NH4)2 Fe(SO4)2 0,10N Soluo Padronizada Diria. Dissolver 39,2g de Sulfato Ferroso Amoniacal Hexahidratado p.a Fe(NH4)2(SO4)2 . 6H2O em gua destilada, adicionar 5ml de H2SO4 p.a concentrado, esfriar e diluir a 1000ml. Padronizao Diria Num erlenmeyer colocar 100ml gua destilada (H2O). Adicionar lentamente pelas paredes do erlenmeyer 10ml de cido Sulfrico (H2SO4) e 10ml de soluo de Dicromato de Potssio (K2Cr2O7) 0,25N, padro. Titular com a soluo do Sulfato Ferroso Amoniacal usando 2 a e gotas do indicador ferroin. N1V1 = N2V2 N = 0,25 x 10 . mlFe(NH4)2(SO4)2 Indicador Ferroin Dissolver 1,485g de 1,10 fenantrolina monohidratada juntamente com 0,695g de Sulfato Ferroso Heptahidratado FeSO4 . 7H2O destilada e diluir a 100ml. DETERMINAO DE OD (Mtodo Winkler modificado pela Azida Sdica) 3.1 Soluo de Sulfato Manganoso Dissolva 480g de MnSO 4 . 4H2O, ou 400g MnSO 4 . 2H2O ou 364g de MnSO 4 . H2O em gua destilada, filtre e avolume para 1000ml. 3.2 Soluo Alcalina de Iodeto Azida Dissolva 500g de NaOH (ou 700g de KOH) e 135g de Nal (ou 150g de Kl) em gua destilada e avolume para 1000ml. A esta soluo adicione 10g de azida sdica (NaN 3) dissolvida em 40ml de gua destilada. 3.3 Soluo Padro Estoque de K2Cr2O7 0,1N Dissolva exatamente 4,904g de K2Cr2O7, previamente seco a 1400C durante 1 hora ou 1050C por 2 horas em gua destilada; a seguir avolume para 1000ml. Guarde em frasco mbar. 3.4 Soluo Padro de uso de K2Cr2O7 0,025N. Transfira 250ml de soluo estoque K2Cr2O7 0,1N para balo volumtrico de 1000ml, avolumando a seguir. Guarde em frasco mbar. 3.5 Soluo Estoque de Na2S2O3 0,1N. Dissolva 24,820g de Na2S2O3 . 5H2O em gua destilada, avolumando a seguir para 1000ml. Preserve a soluo adicionando 5ml de clorofrmio. 3.6 Soluo de uso de Na2S2O3 0,025N.

Transfira 250ml da soluo estoque Na2S2O3 0,1N para balo volumtrico de 1000ml e avolume a seguir. Preserve a soluo com 5ml de clorofrmio. 3.7 Soluo Indicadora de Amido a em um grau de porcelana adicione 5 a 6g de amido em uma pequena quantidade de gua destilada at formar uma pasta. b introduza esta pasta em um Becker contendo 1 litro de gua fervendo, agitando sempre. c deixe ferver por alguns minutos e a seguir sedimentar durante uma noite. d sifone o lquido sobrenadante para um frasco rotulado e preserve a soluo adicionando 1ml de talueno ou clorofrmio. 3.8 Padronizao do Na2S3O3 0,025N a dissolva aproximadamente 2g de Kl em 100ml de gua destilada contida em erlenmeyer de 250ml. b adicione 10ml de soluo de H2SO4 10% c acrescente exatamente 20ml de soluo padro de K2Cr2O7 0,025N. d deixe o frasco no escuro por alguns minutos e dilua aproximadamente 200ml com gua destilada f titule o iodo liberado com a soluo de Na2S3O3 at a colorao amarelo-palha g junte 5 gotas de soluo indicadora 4 DEMANDA BIOQUMICA DE OXIGNIO 4.1 Soluo Tampo de Fosfatos Dissolver 8,5g de Fosfato Monobsico de Potssio p.a, KH 2PO4 ; 21,75g de Fosfato Dibsico de potssio p.a, K2HPO4 ; 33,4g de Fosfato Dibsico de sdio heptahidratado p.a, Na2HPO4 . 7H2O; e 17g de Cloreto de Amnio p.a, NH 4CI, em 500ml de gua destilada e diluir a 1000ml. O pH da soluo deve ser 7,2, sem ajustes. 4.2 Soluo de Sulfato de Magnsio Dissolver 22,5g de MgSO4 . 7H2O p.a em gua destilada e diluir a 1000ml 4.3 Soluo de Cloreto de Clcio Dissolver 27,5g de CaCI2 anidro p.a, em gua destilada e diluir a 1000ml. 4.4 Soluo Cloreto Frrico Dissolver 0,25g de FeCI3 . 6H2O p.a em gua destilada e diluir a 1000ml. 4.5 Soluo NaOH aproximadamente 1N. Dissolver 40g de NaOH p.a em gua destilada e diluir a 1000ml. 4.6 Soluo H2SO4 aproximadamente 1N. Diluir 28ml de H2SO4 p.a concentrado, densidade 1,8, 96 98%, a 1000ml com gua destilada.

5 SOLUO DE NITRITOS N/NO2 5.1 Soluo Estoque de Nitritos Dissolva exatamente 0, 2643g de NaNO2 (Nitrito de sdio p.a) em gua destilada e dilua para 1000ml. Preserva-la com 1 ml de clorofrmio. 1ml = 0,05mg N 5.2 Soluo de uso de Nitritos Diluir 10ml da soluo estoque de nitrito para 1000ml em balo volumtrico. 1ml = 0,0005mg N = 0,00162mg NO-2 5.3 Soluo de Sulfanilamida (C6H8N2O2S) Dissolva 5g de sulfanilamida em uma mistura de 50ml de HCI concentrado e cerca de 300ml de gua destilada. Avolume a seguir para 500ml. Esta soluo estvel por vrios meses. 5.4 Soluo de NED dihidrocloreto Dissolva 0,5g de N(1 naftil) etilenodiamino dihidrocloreto em 500ml de gua destilada. Armazene em frasco mbar. Refaa a soluo mensalmente ou imediatamente quando se desenvolver uma forte colorao marrom. 6 SOLUO PARA DETERMINAO DE NITROGNIO AMONIACAL (N/NH3) 6.1 Tampo de Borato Adicionar 88ml de soluo de NaOH 0,1N a 500ml de soluo de borato de sdio 0,025M (5,0g de Na2B4O7 p.a ou 9,5g Na2B4O7 . 10H2O p.a, diludos a 1000ml com gua destilada), e diluir a 1000ml com gua destilada. 6.2 NaOH 6N Dissolver 240g de NaOH p.a em 1000ml de gua destilada 6.3 Soluo Indicadora de Vermelho de Metila a 0,2% Dissolver 0,2g de vermelho de metila em 100ml de lcool etlico ou isoproplico 95%. 6.4 Soluo Indicadora de Azul de Metileno 0,2% Dissolver 0,2g de azul de metileno em 100ml de lcool isoproplico 95%. 6.5 Indicador Misto Para cada 2 volumes de soluo de 0,2% de vermelho de metila tome 1 volume de soluo 0,2% de azul de metileno. Renove mensalmente esta soluo. 6.6 Soluo de cido Brico

Dissolver 20g de cido brico, H3BO3 p.a, em gua destilada. Adicione 10ml do indicador misto e complete a 1 litro. Renove mensalmente esta soluo. 6.7 Soluo Padronizada H2SO4 0,02N. 7 SOLUES PARA DETERMINAO DE NITROGNIO ORGNICO 7.1 Soluo digestora a H2SO4 1:5 (10ml H2SO4 concentrado em 50ml H2O destilado) b xido vermelho de mercrio (dissolva 8g de xido vermelho de mercrio em 50ml de H2SO4 1:4 (preparado como no item a). c dissolva 267g K2SO4 em 1200ml H2O destilada e adicione 400ml de H2SO4 concentrado. Junte 50ml da soluo de xido vermelho de mercrio (preparada como no item b) e avolume para 200ml. 7.2 Soluo de hidrxido / tiossulfato de sdio Dissolva 500g de NaOH e 25g Na2S2O3 . 5 H2O em H2O destilada e avolume para 1000ml 7.3 Soluo indicadora de H3BO3 (ver solues para N/NH3) 7.4 Soluo de H2SO4 0,02N (ver solues para alcalinidade)

8 SOLUES PARA NITRATOS 8.1 Soluo Padro Dissolva 4,4g de sulfato de prata p.a em gua destilada e avolume para 1000ml. 8.2 cido fenoldussulfmico Dissolva 25g de fenol p.a (C6H5OH) em 150ml de cido sulfrico concentrado p.a. Adicione cuidadosamente 75ml de cido sulfrico fumegante ( 15% de SO3 livre), homogeneizar e aquecer em banho Maria por 2 (duas) horas. 8.3 Soluo Padro de N/NO3 (estoque) Dissolva 0,7218g de nitrato de potssio p.a (KNO3 seco em estufa a 1050C por 2 horas em gua destilada e avolume para 1000ml, preserve com 2ml de clorofrmio. Esta soluo estvel por 6 (seis) meses. 1 ml = 0,10mg N/NO38.4 Soluo Padro de uso Dilua 50ml da soluo padro estoque para 500ml com gua destilada. 1ml = 0,01mg N/NO-3

8.5 Hidrxido de Amino concentrado p.a NH4OH 8.6 Hidrxido de Sdio 6N. 9 SOLUES PARA NITROGNIO TOTAL 9.1 Soluo tampo de Borato Adicionar 88ml de soluo de Hidrxido de sdio 0,1N a 500ml de soluo de Borato de sdio 0,025M e diluir para 1000ml de gua destilada. 9.2 Soluo de Borato de Sdio 0,025M Pesar 5g de Na2B4O7 (Borato anidro) ou 9,5g de Na2B4O7 (decahidratado) p.a., diluir a 1000ml com gua destilada. 9.3 Hidrxido de Sdio 6N Dissolver 240g de NaOH p.a em 1000ml de gua destilada. 9.4 Indicador Misto Para cada 2 volumes da soluo de vermelho de metila tome 1 volume da soluo de azul de metileno, renove mensalmente esta soluo. 9.5 Soluo de cido Brico Dissolver 20g de cido brico p.a em gua destilada. Adicione 10ml do indicador misto e complete a 1000ml, renove a soluo mensalmente. 9.6 Soluo padronizada de cido sulfrico 0,02N Transfira 100ml de gua destilada para um erlenmeyer de 250ml, adicione 3 a 4 gotas do indicador metilorange, agite, adicione 10 ml da soluo de Na 2CO3 (carbonato de sdio) 0,02N, prepare a bureta com cido sulfrico 0,02N, titule a soluo de carbonato de sdio at o ponto de viragem do indicador de amarelo para alaranjado. Anote o volume gasto e calcule o fator de correo do cido. 9.7 Soluo de hidrxido de sdio / Tiossulfato de sdio Dissolva 500g de NaOH e 25g de Na2S2O3 . 5H2O (Tiossulfato pentahidratado) em gua destilada e complete para 1000ml. 9.8 Soluo Digestora a cido sulfrico Diluir 10ml de cido sulfrico em 50ml de gua destilada. b xido vermelho de mercrio Dissolva 8g de xido vermelho de mercrio em 50ml de cido sulfrico 1/5. c Sulfato de potssio Dissolva 267g de sulfato de potssio em 1200ml de gua destilada e adicione 400ml de cido sulfrico concentrado e junte 50ml da soluo de xido vermelho de mercrio (preparada no item b) e avolume para 2000ml.