PQI 2110 QUMICA TECNOLGICA GERAL

LIGAES INICAS
Profa Patricia Matai

LIGAES INICAS
-Exemplos de materiais onde ocorre a ligao inica: xidos simples e complexos, argilo-minerais, NaCl, matrias-primas cermicas.

-Conceitos necessrios Potencial ou energia de ionizao: quantidade de energia necessria para remover 1 eltron mais externo do tomo neutro. Afinidade eletrnica: energia liberada por 1 tomo neutro ao receber 1 eltron.

LIGAES INICAS

Formao de ons Diversos tipos de configuraes estveis: -configurao estvel de gs nobre. Ex Na, Cl -configurao estvel de pseudo gs nobre: Ex. Zn -configurao eletrnica estvel de ctions de elementos de transio (eltrons d desemparelhados. Ex. Fe, Co

LIGAES INICAS

Caractersticas gerais:
-Cesso ou ganho de e-Configurao estvel -Eletroneutralidade -Posio fixa de ctions e nions no reticulado cristalino. -Foras de atrao regidas pela lei de Coulomb F = - z1z2 q2/d2 -Clculo da energia potencial associada interao E = z1z2 q2/d

LIGAES INICAS

Propriedades caractersticas do compostos inicos

-slidos cristalinos: ordem na estrutura -posio rgida de ctions e de nions no reticulado

LIGAES INICAS

Propriedades caractersticas do compostos inicos -elevados pontos de fuso e de ebulio: -maus condutores de eletricidade no estado slido -dureza relativamente elevada -frgeis e quebradios quando solicitados mecanicamente

LIGAES INICAS CARTER DA LIGAO: NO DIRECIONAL -A ligao feita por meio de foras eletrostticas que atuam em todas as direes no sendo, portanto, direcional ou localizada. -Envolve todos os ons que esto sendo ligados.

-Envolve alta energia de ligao: + 200 kcal/mol resultante das foras eletrostticas de Coulomb.

Variao da dureza na escala Moh com a distncia M-X (ction-nion) para alguns cristais com estrutura do NaCl

nion O2S2Se2-

Metal
Distncia M-X (A) Dureza Distncia M-X (A) Dureza Distncia M-X (A) Dureza

Mg
2,10 6,5 2,59 4,5 2,74 3,5

Ca
2,40 4,5 2,84 4,0 2,96 3,2

Sr
2,57 3,5 3,00 3,3 3,12 2,9

Ba
2,77 3,3 3,18 3,0 3,31 2,7

Variao da dureza com a carga inica em alguns cristais com a estrutura do NaCl
LiF Dist MX (A) Dureza Dist MX (A) Dureza Dist MX (A) Dureza 2,02 3,3 LiCl 2,57 3,0 CuBr 2,46 2,4 MgO 2,10 6,5 MgS 2,59 4,5 ZnSe* 2,45 3,4 NaF 2,31 3,2 NaCl 2,81 2,5 GaAs* 2,44 4,2 CaO 2,40 4,5 CaS 2,84 4,0 GeGe* 2,42 6 LiCl 2,57 3 LiBr 2,75 2,5 SrO 2,57 3,5 MgSe 2,73 3,5

* Compostos com estrutura de blenda de zinco.

Variao da dureza de alguns cristais que diferem na configurao eletrnica de seus ctions CaSe
Dist M-X (A) Dureza 2,96 3,2

PbSe
2,97 2,8

CaTe
3,17 2,9

PbTe
3,22 2,3

CaF2
Dist M-X (A) Dureza 2,36 6

CdF2
2,34 4

SrF2
2,50 3,5

PbF2
2,57 3,2

AlP
Dist M-X (A) Dureza 2,36 5,5

GaP
2,35 5

AlAs
2,44 5

GaAs
2,44 4,2

Geometria de coordenao: depende da relao de tamanhos entre ction e nion.

Arranjo estvel de esferas rgidas em torno de uma esfera M Nmero de Arranjo de X coordenao de M 2 3 44 4 6 8 Linear Triangular Tetradrico Planar Octadrico Cbico Relao entre raios rm : rx At 0,15 0,15 0,22 0,22 0,41 0,41 0,73 0,41 o,73 Maior que 0,73

Fuga do carter inico

Os compostos inicos podem apresentar uma certa covalncia, o que resulta em maior energia das ligaes existentes, em virtude do fenmeno da POLARIZAO. Polarizao: deformao principalmente em um nion grande causada por um ction pequeno. Resultado: compartilhamento parcial de eltrons das nuvens eletrnicas do ction e do nion. Sem polarizao Com polarizao

o o

Regras de Fajans
-o carter covalente aumenta ao diminuir o tamanho
ou ao aumentar a a carga do ction. -O carter covalente aumenta ao aumentar o tamanho ou a carga do nion . -O carter covalente maior para uma configurao distinta da de gs nobre

Potencial inico
-Razo entre a carga do ction e o seu raio (A) Cristais com grande potencial inico levam a uma covalncia parcial do composto inico aumentando a sua estabilidade. -Na2O e MgO: desses dois compostos, qual mais inico? Dados: rNa+ = 0,95 r Mg2+ = 0,65 Na+ = 1/0,95 = 1,05 (mais inico) Mg2+ = 2/ 0,65 = 3,08 (mais covalente)