UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPIRITO SANTO Centro de Cincias Agrrias

Relatrio de Qumica Analtica Instrumental Experimental Experimento 1: Titulao Condutomtrica de mistura de cidos Prof.: Alexandre dos Santos Anastcio

Alunas: Gabriel Almeida Isabela Mendes Vial- 20092090 Mariane Martins Azevedo - 2009209084 Snia Maria da Silva - 2009209250

Alegre, 11 de Abril de 2012.

1. OBJETIVO 1. Compreender o funcionamento do eletrodo de vidro, tendo como base a equao de Nernst; 2. Determinar a concentrao de uma soluo de HCl atravs da titulao potenciometrica com soluo de NaOH com concentrao conhecida; 3. Determinar a quantidade de cido fosfrico de um fortificante.

2. RESULTADOS E DISCURSES (Tratamento de dados) 2.1. Calibrao:

Grfico 1: Calibrao do pHmetro potencial versus pH.

E = E - 0,05916 log Q/ n Pela equao da reta temos:

(equao de Nernst)

E = a+ b . pH, sendo y = -53,974x + 375,56, temos: E=y E = b = 375,56 59,16 (valor ideal) = a = 53,974 pH = x RT/nF = 0,05916 : Assim podemos garantir a calibrao 2.2. Determinao da concentrao da soluo de HCl:

Grafico 2: Curva de titulao Potenciometrica do HCl versus NaOH 0,1 mol.L-1.

O Grfico 2 pode ser usado para deteco do Ponto Final de uma titulao potenciomtrica. O ponto de inflexo pode ser estimado, visualmente, na poro mais vertical da curva. Esse ponto de inflexo tomado como Ponto Final. No entanto, h uma incerteza maior nos dados por se tratar de um ponto estimado visualmente.

Grfico 3: Derivada primeira da titulao potenciomtrica do HCl para a determinao do volume de equivalncia.

O Grfico 3 uma segunda abordagem para deteco do Ponto Final, onde estimamos a primeira derivada numrica da curva de titulao. Foi produzida uma curva com um mximo que corresponde ao ponto de inflexo. um grfico de fcil visualizao, para determinao do Ponto Final.

Grfico 4: Derivada segunda da titulao potenciomtrica do HCl para a determinao do volume de equivalncia.

O Grfico 4 mostra que a segunda derivada dos dados altera o sinal no ponto de inflexo. O ponto no qual a segunda derivada passa pelo zero o ponto de inflexo , que tomado como Ponto Final da titulao. Dessa forma o Ponto Final determinado de maneira bem precisa.

Como a reao 1:1 temos: C1.V1 = C2V2 0,1 mol/L * 0,01045L = C2 * 0,01 L C2 = 0,1045 mol/L de HCl No volume 1 (V1) utilizamos o volume de equivalncia, pois nele o nmero de mols das duas especies so iguais.

2.3. Determinao da quantidade de cido fosfrico no biotnico:

Grfico 5: Curva de Tiluo Potenciomtrica H3PO4, no Biotnico Fontoura, sendo titulado com NaOH 0,1 mol.L-1

Grfico 6: Derivada primeira da titulao potenciomtrica do H3PO4, no Biotnico Fontoura, sendo titulado com NaOH 0,1 mol.L-1.

Clculo do Ka1 e Ka2: O cido fosfrico se ioniza em trs etapas diferentes, que pode ser representadas da seguinte maneira: H3PO4 H+ + H2PO4H2PO4- H+ + HPO4HPO4- H+ + PO4-

 importante ressaltar que a variao do pH na reao do terceiro hidrognio muito pequena, no sendo possvel perceber ponto estequiomtrico pela titulao potenciomtrica. Com os dados obtidos na leitura, o volume de equivalncia foi em aproximadamente 7,25 mL, ento a meia titulao foi prxima da leitura de 3,5 mL que por sua vez corresponde ao pH de 2,95, logo: pKa1 = pH Ka1 = 1,12x10-3 O volume de meia titulao para determinao de pKa2 dado por: (v2 v1)/2 + v1 = (15 7)/2 + 7 = 11 mL O pH correspondente a 11 mL de 6,64, logo: pKa2 = pH Ka2 = 2,29x10-7 Clculo da concentrao: 3 NaOH + 1 H3PO4 Na3PO4 + 3H2O C1.V1 = C2V2 0,1 mol/L * 9,5.10-3 mL = C2 * 0,01 mL C2= 0,095 mol/L Massa Molar H3PO4 = 98 g/mol 1 mol _______ 98 g 0,095 mol ___ x X= 9,31 g * 1000 = 9310 mg 9310 mg _____ 1 L X ___________ 0,01 L X= 93,1 mg em 10 mL de Biotnico Fontoura, sendo 9,3 mg em 1 mL. Comparando o valor encontrado experimentalmente com o valor indicado no rtulo do produto foi de 4,966 mg em 1 mL, com isso verificamos que o valor obtido foi bastante

significativo, que pode ser justificado por procedimentos incorretos durante a aula prtica, erro de leitura do aparelho, erros na fabricao do produto, entre outros. 2.4. Questes para discusso: 1. Qual o significado da inclinao da reta obtida pelo mtodo dos mnimos quadrados na calibrao do eletrodo. Discuta o efeito da temperatura? R: Os mtodos dos mnimos quadrados nos fornece uma relao linear entre o eixo x e y, no qual existe uma relao matemtica que descreve essa considerao denominada modelo de regresso, que representada por: y = mx + b, sendo b o intercepto (valor de y quando x for zero) e m a inclinao da linha. Podemos dizer que, qualquer ponto fora da linha reta decorrente de erros na medida. 2. Por qu se deve manter o eletrodo de vidro sempre hidratado? R: O eletrodo de vidro deve permanecer hidratado antes de ele funcionar para a medio do pH, pois vidros no hidroscpicos no mostram sensibilidade ao pH, mas mesmo os vidros hidroscpicos perdem sua sensibilidade ao pH quando armazenados em um dessecador. Com isso, quando mergulha-se o eletrodo em gua ele retoma a sua funo, tornando-se mais sensvel. A hidratao do eletrodo envolve uma reao de troca inica entre os ctions e prtons da soluo, mas somente ctions monovalentes, pois ctions bivalentes e trivalentes esto fortemente ligados estrutura do silicato para serem trocados com ons da soluo. 3. Faa uma estimativa do valor da constante de Ka1 e Ka2 do cido fosfrico. Elas diferem do valor tabelado? Por qu? R: H uma diferena significativa do valor tabelado, como pode ser observado: Valor tabelado - Ka1 = 7,11x10-3 - Ka2 = 6,34x10-8 Valor encontrado - Ka1 = 1,12x10-3 - Ka2 = 2,29x10-7

Essa diferena pode ser observada devido fato de que o valor medido de Ka difere do valor tabelado devido a relao dos coeficientes de atividade. O coeficiente de atividade do cido aumenta de forma significativa a medida que a fora inica aumente pois o cido

se torna uma espcie neutra, j o coeficiente de atividade para a base conjugada diminui conforme a concentrao do eletrlito aumenta, isso faz com que a atividade dos ons hidrognio seja maior que a constante de dissociao.