1-1 TIPOS DE COMBUSTIBLES: SLIDOS, LQUIDOS Y GASEOSOS

SOLIDOS: Los combustibles slidos naturales son principalmente la lea, el carbn, y los residuos agrcolas de diverso origen. Los combustibles slidos artificiales son los aglomerados o briquetas, alcoque de petrleo y de carbn y carbn vegetal. Los aglomerados o briquetas son transformados a partir de los combustibles slidos naturales. Las briquetas se obtienen aglomerando grano menudo y polvo de carbn. Los combustibles slidos artificiales son el resultado de procesos de pirogenacin a que sometemos los combustibles slidos naturales. La pirogenacin es un proceso mediante el cual, aplicando calor sin contacto con aire, obtenemos los combustibles slidos artificales (por ejemplo, en las carboneras). La madera se ha empleado como combustibles slidos desde que se descubri el fuego. Hasta mediados del S. XVIII era prcticamente el nico combustible utilizado. El desarrollo industrial fue el que propici el uso de otros combustibles ms eficientes y potentes, como por ejemplo el carbn

LIQUIDOS: son los materiales de generacin de energa o combustibles que pueden ser aprovechados para generar energa mecnica, o energa cintica. La mayora de los combustibles lquidos son derivados de combustibles fsiles, sin embargo, hay otros tipos. Los combustibles lquidos ms comunes Petrleo La mayora de los combustibles lquidos utilizados en la actualidad se producen a partir del petrleo. El ms notable de estos es la gasolina. El petrleo se forma a partir de los restos fosilizados de plantas y animales muertos mas la exposicin al calor y presin en la corteza de la Tierra. Gasolina La gasolina es el combustible lquido ms utilizado. Est hecha de molculas de hidrocarburos que forman compuestos alifticos (cadenas de tomos decarbono con tomos de hidrgeno unidos). Sin embargo, muchos de los compuestos aromticos como el benceno se encuentran naturalmente en la gasolina y provocan riesgos para la salud asociados con la exposicin prolongada al combustible.

La produccin de gasolina se consigue por destilacin de petrleo crudo. El lquido deseable es separado del crudo en las refineras. El petrleo crudo se extrae de la tierra en varios procesos siendo los ms comunes pueden ser las bombas de la viga. Para crear la gasolina, el petrleo debe ser removido de petrleo crudo. Diesel El combustible diesel convencional es similar a la gasolina, ya que es una mezcla de hidrocarburos alifticos extrados del petrleo. El Diesel puede costar ms o menos que la gasolina, pero por lo general cuesta menos de producir, porque los procesos de extraccin utilizados son ms simples. Muchos pases (particularmente en Europa) tambin tienen menores tasas de impuesto a los combustibles diesel. Queroseno El queroseno una vez utilizado en las lmparas como alternativa al aceite de ballena, es hoy en da utilizado principalmente en combustible para motores a reaccin (sobre todo Jets). Estos querosenos de combustible de grado cumplen las especificaciones de los puntos de humo y los puntos de congelacin para ser buenos combustibles lquidos para esos motores.

Gaseosos: Se denominan combustibles gaseosos a los hidrocarburos naturales y a los fabricados exclusivamente para su empleo como combustibles, y a aquellos que se obtienen como subproducto en ciertos procesos industriales y que se pueden aprovechar como combustibles. La composicin de stos vara segn la procedencia de los mismos, pero los componentes se pueden clasisificar en se pueden clasificar en gases combustibles (CO, H2, (HC)) y otros gases (N2, CO2, O2). Los combustibles gaseosos se clasificacan en:

Combustibles gaseosos naturales Combustibles gaseosos manufacturados Nos interesa conocer el porcentaje de los componentes que integran los gases. Se usan para estos los mismos procedimientos que para el anlisis de los gases de combustin. Exste otra clasificacin de los combustibles gaseosos que se refiere a su grado de intercambiabilidad. Esto nos permite clasificar los combustibles gaseosos en familias, que son 3: 1, 2, 3. Caractersticas de la combustin de gases

Temperatura de ignicin: La temperatura de ignicin es la mnima temperatura a la que puede iniciarse y propagarse la combustin en un punto de una mezvla aire gas. El autoencendido de una mezcla aire gas se produce sobre los 650700C. Lmites de inflamabilidad: Se entienden estos como los porcentajes de aire y gas que presentan una mezcla de ambos para que pueda iniciarse y propagarse la combustin de dicha mezcla. Normalmente se expresa en porcentaje de gas combustible en la mezcla. Tanto el exceso se combustible como de comburentes son perjudiciales para la combustin, fuera de los lmites de inflamabilidad Velocidad de deflagracin: Es la velocidad de propagacin de una llama estable Los quemadores se pueden clasificar por el nmero o por el tipo de combustible con que funcionan, o tambin por el modo de funcionamiento.

Nmero o tipo de combustible:

Multigas: Funcionan con varios gases a la vez Mixtos: Pueden funcionar con distintos tipos de combustibles, pero no a la vez Marcha simultnea: Queman a la vez gas y otro tipo de combustibles (lquido o slido)

Marcha alternativa: Solo pueden quemar un tipo de combustible determinado Modo de funcionamiento

Atmosfrica: Tienen llama corta, baja presin, el aire entra con ayuda de unos ventiladores De presin: Presin de hasta 3 atm Boca Radiante: La entrada de la mezcla se realiza a travs de unas boquillas de un material refractario especial que se calienta hasta la incandescencia durante el funcionamiento, lo que facilita la combustin de los gases.

1-2 Revisin de las reservas mundiales de energticos El volumen mundial de reservas probadas de petrleo crudo al cierre de 2009, se ubic en 1,333.1 miles de millones de barriles (mmmb), lo que represent un aumento marginal de 0.1% respecto del ao anterior. Del total mundial de reservas de crudo, el 77.2% se encuentra ubicado en los pases pertenecientes a la Organizacin de Pases Exportadores de Petrleo (OPEP). Los tres pases con mayor cantidad de reservas son Arabia Saudita, Venezuela e Irn, que cuentan con una participacin mundial de 19.8%, 12.9% y 10.3%, respectivamente. Tan slo en la regin Medio Oriente se localizan el 56.6% de las reservas probadas del mundo Nueve pases que incrementaron sus reservas probadas el ltimo ao, Brasil, Dinamarca, Arabia Saudita, Repblica del Congo, Australia, China, India e Indonesia, en total adicionaron 1.7 mmmb. El pas de mayor reduccin de reservas probadas fue Noruega, que redujo 0.4 mmmb. A nivel global la relacin reserva probada produccin se ubic en 45.7 aos, nuevamente la reduccin de la produccin fue la causa del incremento de 3.7 aos respecto de lo registrado en 2008. Mientras la informacin oficial apunta a que las reservas estn creciendo, los datos de produccin real estn bajando. La produccin en todos los yacimientos de petrleo existentes en el mundo est disminuyendo a un ritmo entre el 4,5 % y el 6,7 % al ao. Gracias a la explotacin de nuevos pozos se est manteniendo estable la produccin mundial.

1-3 Historia de los combustibles alternativos y consecuencias de su aplicacin Desde la dcada de los 70 esta industria cambi sus enfoques sobre los combustibles. El alza del precio del petrleo en aquella poca, en primera instancia, y el nfasis en la preservacin del medio ambiente, en segunda, fueron detonantes para orientarla hacia la bsqueda de combustibles alternativos. El petrleo es finito y se sabe hasta la saciedad que su inventario disminuye paulatina pero inexorablemente, a pesar de haber yacimientos potencialmente grandes sin explorar en la actualidad. La crisis del petrleo golpe tanto a los constructores de autos como tan slo lo haba hecho la gran quiebra de los aos 30. En este sentido, la investigacin y desarrollo de nueva tecnologa es el seguro de vida de las marcas. E indudablemente, adelantarse a los hechos no slo protege a los fabricantes, sino tambin puede darles una ventaja competitiva para ganar la carrera por llegar primero al consumidor, cuando este ltimo ya tiene conciencia de los riesgos que enfrenta su bolsillo. En trminos generales el pblico es vulnerable a la inestabilidad de precios, ms que al incremento final. En otras palabras, la fluctuacin provoca incertidumbre e inseguridad, pero cuando el precio del combustible se estabiliza, aunque sea ms alto, lo acepta y vive con l. Baste recordar las actitudes causadas por el incremento del ltimo semestre de 2005: algunos dueos de autos con motores de ocho cilindros estuvieron a punto de venderlos a un precio ms bajo que el real de mercado, otros preguntaban constantemente sobre vehculos diesel, las autoridades aceleraron los estudios sobre combustibles alternativos y algunos especularon con los precios futuros en la fijacin de costos de produccin. Al terminar la tendencia al alza, desde luego con un precio incrementado en ms del 25 por ciento, se volvi a la calma: se siguen utilizando los carros de ocho cilindros y su demanda contina, las autoridades con su visin de corto plazo cancelaron el desarrollo de los programas de uso de combustibles alternativos, los vehculos diesel han perdido buena parte de su atractivo econmico, pero los precios de los servicios y bienes con intereses en el transporte subieron. El presente Segn los expertos, el diesel es el combustible tradicional con mayor probabilidad de eficiencia. Es decir, de los tradicionales ser el ltimo en ser utilizado, sobre todo en sistemas que combinen otros productos. A la utilizacin de variadas fuentes se le llama Flex, como en los vehculos cuyo

funcionamiento necesita dos tipos de combustible: gas propano y gasolina o gasolina y alcohol. Los Multiflex son los capaces de moverse con gasolina, alcohol y gas propano. Los expertos en este tema son los brasileos, quienes han incursionado en ese campo con bastante xito. Esta idea no es nueva, porque ya en la Segunda Guerra Mundial se usaron camiones y vehculos de asalto con motores tolerantes a varios tipos de combustibles y de distintas calidades. En principio los vehculos de gasolina pueden utilizar hasta cerca de un 15 por ciento de alcohol mezclado con gasolina, sin ninguna modificacin al motor. Para los expertos, la utilizacin de alcohol puede ser muy til como un amortiguador de costo, cuando hay variaciones del precio del petrleo, para no trasladar directamente las oscilaciones del costo del crudo al transportista. El mayor obstculo a vencer por la tecnologa multiflex es la falta de infraestructura de distribucin. Este paso ya se ha dado en otros pases, por ejemplo, en Argentina y Brasil las estaciones de servicio expenden ms gas propano que gasolina o diesel. El uso de biodiesel es, bsicamente, la sustitucin de tal combustible por aceites vegetales de algodn, girasol o soya, entre otros. Desde la perspectiva del reciclaje esto es muy til, porque ofrece una oportunidad beneficiosa a los aceites utilizados por las cadenas de comida rpida, restaurantes y fbricas de bocadillos, empero, como nico mtodo de soporte al transporte su aplicacin es reducida debido a la poca cantidad de aceite reciclable generado para un parque vehicular grande y, tambin, porque el costo de producirlo con ese fin es muy alto. La otra gran tendencia actual es la electricidad. El primer auto elctrico de la poca moderna fue el EV-1 (Electric Vehicle) de General Motors Company. Este carro lanzado en 1993, como una prueba de mercado, fue retirado cerca de una dcada despus. Los mayores problemas que confrontan los autos elctricos son su reducida autonoma, por el peso de sus pilas recargables y la transferencia del uso de combustibles tradicionales. Si bien los ecologistas aplauden el uso de la electricidad como fuente de energa, cuestionan la forma en que se desechan las pilas cuando han llegado al fin de su vida til. Y con respecto al segundo punto puede resumirse as: la electricidad tomada para el auto pudo haber sido producida con generadores que consumen bnker o diesel, de manera que slo se traslad el consumo de combustibles fsiles a otro eslabn de la cadena. Las celdas solares, como fuente de energa para el transporte, no son prcticas porque se requiere una amplia superficie de exposicin a la luz solar para mover

un vehculo de poco peso. Por tal razn, por s solas, nicamente han sido utilizadas en carreras experimentales y procesos de aprendizaje en la ingeniera automotriz. La mejor solucin ha sido el auto hbrido con dos motores, uno de gasolina y otro elctrico. Sin lugar a dudas es el vehculo actual con mayor aprovechamiento energtico. Una rpida y sencilla explicacin de su operacin es que utiliza el motor de gasolina cuando el conductor demanda alta de fuerza y potencia. La friccin es aprovechada para cargar las bateras del motor elctrico, incluso cuando el auto frena. Por otro lado, su motor elctrico funciona cuando se marcha en crucero, en bajadas o en paradas. La gestin de ambas plantas est a cargo de una computadora. Este sistema cuasi-cerrado provoca pocas prdidas de energa por fricciones y, por lo tanto, por calor. Las marcas lderes en la tecnologa hbrida son Toyota y Honda, seguidos por Ford y DaimlerChrysler.

1-4 Cogeneracin. Los sistemas de cogeneracin son sistemas de produccin conjunta de electricidad (o energa mecnica) y de energa trmica til (calor) partiendo de un nico combustible. El gas natural es la energa primaria ms utilizada para el funcionamiento de las centrales de cogeneracin de electricidad calor, las cuales funcionan con turbinas o motores de gas. No obstante, tambin se pueden utilizar fuentes de energa renovables y residuos como biomasa o residuos que se incineran. En un proceso de cogeneracin, el calor se presenta en forma de vapor de agua a alta presin o en forma de agua caliente. Por ejemplo, se puede utilizar el vapor caliente que sale de una turbina de produccin de energa elctrica, para suministrar energa para otros usos. Hasta hace poco lo usual era dejar que el vapor se enfriara, pero con esta tcnica, con el calor que le queda al vapor se calienta agua para distintos usos. El aprovechamiento del calor residual, los sistemas de cogeneracin presentan rendimientos globales del orden del 85%, lo que implica que el aprovechamiento simultneo de electricidad y calor favorezca la obtencin de elevados ndices de ahorro energtico, as como una disminucin importante de la factura energtica,

sin alterar el proceso productivo, ahorro energtico que se incrementa notablemente si se utilizan energas residuales.

En una central elctrica tradicional los humos salen directamente por la chimenea, mientras que en una planta de cogeneracin los gases de escape se enfran transmitiendo su energa a un circuito de agua caliente/vapor. Una vez enfriados los gases de escape pasan a la chimenea. Las centrales de cogeneracin de electricidad-calor pueden alcanzar un rendimiento energtico del orden del 90%. El procedimiento es ms ecolgico, ya que durante la combustin el gas natural libera menos dixido de carbono (CO2) y xido de nitrgeno (NOX) que el petrleo o el carbn. El desarrollo de la cogeneracin podra evitar la emisin de 127 millones de toneladas de CO2 en la UE en 2010 et de 258 millones de toneladas en 2020 , ayudando a cumplir los objetivos fijados en el Protocolo de Kioto. La produccin de electricidad por cogeneracin represent en la UE en 1998 el 11% del total. Si se lograra aumentar hasta un 18%, el ahorro de energa podra llegar a ser del 3-4% del consumo bruto total de la UE. Adems, son cada vez ms numerosas las aplicaciones que se le est dando a esta tcnica, tanto en usos industriales, como en hospitales, hoteles, etc. Ventajas

Ahorra energa y mejora la seguridad del abastecimiento. Disminuye las prdidas de la red elctrica, especialmente porque las centrales de cogeneracin se suelen situar prximas a los lugares de consumo Aumenta la competencia entre los productores

Permite crear nuevas empresas Se adapta bien a las zonas aisladas o ultraperifricas

Potencial de Cogeneracin Estimado

La Cogeneracin una alternativa para mejorar los procesos de Generacin de Potencia

Por otra parte se recomienda estudiar el diseo de esquemas de desarrollo de proyectos de cogeneracin por parte de terceros. Los proyectos de cogeneracin en parques industriales que permitan optimizar los ciclos trmicos y aprovechar las economas de escala, pueden construir una alternativa atractiva para los inversionistas privados.

Turbina de vapor
Sistemas Tradicionales de Potencia
1. Potencia comprada a los sevicios pblicos (30% eficiencia)
Presin de gas caliente 83 Und 33 Und

Sistema de Cogeneracin con Motor y Generador

100Und Caldera
(eficiencia : 83%)

Turbina de
35

Generador 33

Sistema de 30 Und Distribucin

Combustible 100Und

Electricidad Motor Generador

30 Und

Eficiencia=4 2% Condensa vapor dor

Und

Und

Diesel Chimenea

de gas
Calor a Proceso

Caldera de
calor residual

Vapor
40 Und

2. Vapor Generado en Sitio (80% Eficiencia

50U nd Calder a
Eficiencia

40Und

70 Und Salida

Agua caliente de la camisa

70 Und salida Eficiencia Total = ----------------- = 70% 100 Und entrda

Eficiencia Total = ----------------- = 47% 150 Und Entrada

= 80 %)

Sistema convencional Generacin electricidad

Prdidas totales 50 %

Combustible

Energa elctrica

Energa
50 %

elctrica

Con cogeneracin (produccin simultnea)

Prdidas totales

5-10%
Combustible

Energa elctrica

Energa 30-35% Trmica

60-65%

1-5 Procesos de combustin terico y real. La combusti6n (quemar algo) e s un proceso tan f i c i l de realizar porque genera mucha entropia y por tanto su viabilidad (tendencia a reaccionar) e s muy alta; mucha energia ordenada en 10s enlaces quimicos pasa bruscamente a energia tCrmica (desordenada) de las particulas producidas. De hecho, el mundo que nos rodea e s t i integrado por mezclas reactivas (p.e. el mobiliario o la vestimenta y el oxigeno del aire ambiente) en equilibrio metastable, y a veces basta con forzar localmente la reacci6n (chispa) para que se autopropague, normalmente formando un frente luminoso (llama). Sin embargo, el proceso de combusti6n e s dificil de analizar por 10s siguientes motivos: - es un proceso multidisciplinario (termoquimico-fluidodinhico) fuertemente acoplado, - 10s p m e s o s de transporte de especies y calor (fen6menos de no equilibrio) son dominantes, - la fuerte exotermicidad da lugar a altas temperaturas, enormes gradientes (llama), e importantes fuerzas de flotabilidad por dilataci6n diferencial, - 10s enormes gradientes espaciales y 10s cortos tiempos de residencia en ellos provocan estados de no equilibrio local (quirniluminiscencia, ionizaci6n). El c d c t e r multidisciplinario del proceso de combusti6n demanda un vasto soporte de ciencias biisicas: - la Termodinbica, que ensefia si el proceso es viable y predice la composici6n final, la energia liberada y la temperatura alcanzada en el equilibrio; - la CinCtica quimica, que trata de predecir el mecanismo detallado de la reacci6n, la velocidad de reaccibn, el por quC se producen radicales luminiscentes e ionizados, etc; - la Transmisi6n de calor y de masa, que ensefia c6mo se difunden la energia tCrmica y las especies - la Mechica de fluidos, que, con 10s datos de las anteriores, ensefia a establecer 10s balances de flujos apropiados para permitir, al menos te6ricamente, abordar la soluci6n del problema. AdemSis, la simulaci6n numCrica en ordenador es muy dificil por 10s 6rdenes de magnitud tan dispares de las variables y las mdltiples escalas espaciotemporales que aparecen, y la experimentaci6n a alta temperatura en regiones submilim6tricas m6viles todavia es complicada.

Este amplio soporte necesario para el andisis cientifico de la combusti6n es la causa de que en muchos casos se renuncie a 61 y se limite el estudio a una descripci6n fenomenoldgica de las caracteristicas de la combusti611 (tipos de combustibles, preparaci6n de la mezcla, t i p s de llamas, tipos de quemadores, dispersi6n de contaminantes) y de algunos sistemas priicticos ( c h a r a s de combusti611 continua, ciimaras de combusti6n intermitente, etc)

14-2 PROCESOS DE COMBUSTIN TERICO Y REAL

Muchas veces es muy til estudiar la combustin de un combustible con la suposicin de que la combustin es completa. Un proceso de combustin es completo si todo el carbono en el combustible se transforma en el CO2, todo el hidrgeno se transforma en H2O y todo el azufre (si lo hay) se transforma en SO 2. Todos los componentes combustibles del combustible se queman por completo durante un proceso de combustin completa (figura 14-8). En sentido inverso, un proceso de combustin es incompleto si los productos de combustin contienen cualquier combustible o componentes no quemados, como C, H2, CO u OH.

El oxigeno insuficiente es una razn obvia para la combustin incompleta, pero no la nica. La combustin incompleta sucede incluso cuando en la cmara de combustin hay mas oxigeno del necesario para la combustin completa. Esto puede atribuirse a la mezcla insuficiente en la cmara de combustin durante el limitado tiempo que el oxigeno y el combustible estn en contacto. Otra causa de combustin incompleta es la disociacin, la cual se vuelve importante a elevadas temperaturas.

La cantidad mnima de aire necesaria para la combustin completa de un combustible recibe el nombre de aire estequiomtrico o aire terico. De manera que cuando un combustible se quema por completo con aire terico, no estar

presente oxigeno no combinado en el producto de los gases. El aire terico tambin se conoce como cantidad de aire qumicamente correcta, o aire 100 por ciento terico. Un proceso de combustin con menos cantidad de aire terico est condenado a ser incompleto. El proceso de combustin ideal durante el cual un combustible se quema por completo con aire terico se conoce como combustin estequiomtrico o terica de ese combustible (figura 14-9). Por ejemplo, la combustin terica del metano es

CH4 +2 (O2 + 3.76N2) CO2 + 2H2O + 7.52N2 Advierta que los productos de la combustin terica no contienen metano no quemado ni C, H2, CO, OH u O2 libre.

En los procesos de combustin reales es una prctica comn emplear ms aire que la cantidad estequiomtrica, con el fin de aumentar las oportunidades de combustin completa o para controlar la temperatura de la cmara de combustin. La cantidad de aire en exceso de la cantidad estequiomtrica se llama exceso de aire. La cantidad de exceso de aire suele expresarse en trminos del aire estequiomtrico como aire de exceso porcentual o aire terico porcentual. Por ejemplo, 50 por ciento de exceso de aire es equivalente a 150 por ciento de aire terico, y 200 por ciento de exceso de aire equivalente a 300 por ciento de aire terico. Desde luego, el aire estequiomtrico puede expresarse como cero por ciento de exceso de aire o 100 por ciento de aire terico. Cantidades de aire menores que la cantidad estequiomtrica reciben el nombre de deficiencia de aire y se expresa a menudo como deficiencia de aire porcentual. Por ejemplo, 90 por ciento de aire terico es equivalente a 10 por ciento de deficiencia de aire. La cantidad de aire utilizada en procesos de combustin se expresa tambin en trminos de la razn de la equivalencia, la cual es la proporcin entre la relacin combustible-aire real y la relacin combustible-aire estequiomtrica.

La prediccin de la composicin de los productos es relativamente fcil cuando se supone que el proceso de combustin ser completo y que se conocen las cantidades exactas de combustible y aire utilizados. Todo lo que se necesita hacer en este caso es aplicar el principio de conservacin de la masa cada elemento que aparece en la ecuacin de la combustin, sin necesidad de tomar otras medidas. Sin embargo, cuando una trata con procesos de combustin reales, las cosas no son tan sencillas. Por alguna razn, es difcil que los procesos de combustin reales siempre sean completos, incluso en la presencia de un exceso de aire. Por tanto, es imposible predecir la composicin de los productos con base slo en el principio de la conservacin de la masa. Por ello, la nica opcin es medir directamente la cantidad de cada componente en los productos.

Para analizar la composicin de los gases de combustin se emplea un dispositivo conocido como analizador de gases Orsat. En este dispositivo se recoge una muestra de los gases de combustin y se enfra a temperatura y presin ambiente, en cuyo punto se mide su volumen. Despus la muestra es puesta en contacto con un compuesto qumico que absorbe el CO 2. Los gases restantes se vuelven a llevar a la temperatura y presin ambiente, y se mide el nuevo volumen que ocupan. La proporcin entre la reduccin de volumen y el volumen original es la fraccin de volumen del CO2, la cual es equivalente a la fraccin molar si se supone comportamiento de gas ideal (figura 14-10). Las fracciones de volumen de los otros gases se determinan al repetir este procedimiento. En el anlisis Orsay se acopia la muestra gaseosa sobre agua y se mantiene saturada todo el tiempo. As, la presin de vapor del agua permanece constante durante toda la prueba. Por esta razn se ignora le presencia de vapor de agua en la cmara de prueba y los datos se registran en una base seca. Sin embargo, la cantidad de H2o formada durante la combustin se determina con facilidad balanceado la ecuacin de combustin.

Ejemplo 14-2

Durante un proceso de combustin se quema etano (C2 H6) con 20 por ciento de exceso de aire, como se muestra en la figura 14-11. suponga su combustin completa y una presin total de 100 kpa, y determine a) la relacin de airecombustible y b) la temperatura de punto de roco de los productos . Solucin. Se especifica que el etano se quema por completo. En consecuencia, los productos contendrn slo CO2, H 2 O, N2 y el O2 no utilizado. La ecuacin de combustin en este caso puede escribirse como

C2 H6 +1.2at (O2 + 3.7 N2) 2CO 2H3H 2O+0.2atO2+ (1.2X3.76)a t N2 Donde at es el coeficiente estequiometrico para el aire. De manera automtica se tomo en cuenta 20 por ciento de exceso de aire utilizando el factor 1.2 a t en lugar de para el aire. La cantidad estequiomtrica de oxigeno (a t O2) se utilizara para oxidar el combustible y la cantidad de exceso restante(0.2atO2) aparecer en los productos como oxigeno no utilizado. Observe que el coeficiente N 2 de es el mismo balance en ambos lados de la ecuacin. Tambin de escribir notar que hubo de del C y el H2 mental al momento la ecuacin

combustin. El coeficiente at se determina del balanceo de O2:

O2

1.2a t=2+1.5+0.2at

at =3.5

La sustitucin produce

C2H6+4.2 (O2+3.76N2)

2CO2+3 H2O+0.7O2+15.79N2

a) la relacin aire combustible se encuentra al tomar la proporcin entre la masa del aire y la masa del combustible (ecuacin 14-13):

m aire

4.2 X 4.76 Kmol) (29kmol) AC

m combustible

(2 kmol)(12kg/kmol) + (3 kmol)(2kg/kmol) = 19.32 KG AIRE / kg COMBUSTIBLE

Es decir, se suministra 19.3kg de aire para cada kilogramo de combustible durante este proceso de combustin. b) la temperatura de punto de roco de los productos es la temperatura a la cual el vapor de agua en los productos empieza a condensarse cuando los productos se enfran. Se recordara del capitulo 13 que la temperatura de punto de roci de una mezcla gas-vapor es la temperatura de saturacin del vapor de agua correspondiente a su presin parcial. En consecuencia, primero debe

determinarse la presin parcial del vapor de agua P en los productos. Si se supone comportamiento de gas ideal para los gases de combustiones tiene pv = (NV/Nprod) (Pprod)= (3kmol/21.49kmol)(100 kpa)=13.96kpa

Por tanto T pr = T sat 13.96 kpa =53.3 grados centgrados ( tabla A-5)

1-6 Entalpa de formacin y Entalpa de combustin. Entalpia de formacion: Es la energia presente en la reaccion de dos o mas sustancias, es decir, al reaccionar dos ssutancias quimicamente se tiene la presencia de energia o calor ya sea endotermico o exotermico, a dicha energia se le llama ENTALPIA DE FORMACION. Definicion de entalpia de Combustion: Es la energia presente durante una reaccion exoterica entre sustancias combustibles y el oxigeno en presencia de una fuente de calor. ENTALPA DE FORMACIN: Es el calor necesario para formar una mol de una sustancia, a presin constante y a partir de los elementos que la constituyen. Ejemplo: H2 (g) + O2 (g) = > H2O + 68.3Kcal Cuando se forma una mol de agua (18 g) a partir de hidrgeno y oxgeno se producen 68.3 Kcal, lo que se denomina entalpa de formacin del agua. ENTALPA DE COMBUSTIN: Es el calor liberado, a presin constante, cuando se quema una mol de sustancia. Ejemplo: CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) H = -212.8 Kcal Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212.8 Kcal. Estas entalpas se determinan normalmente a 25C y 1 atm. Para determinar la entalpa estndar de formacin de las sustancias, se deben tener encuenta las siguientes consideraciones:

1. La entalpa estndar de formacin de los elementos puros, libres y tal como se encuentran en su estado natural es cero. Por ejemplo: H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen Hf25 = 0, donde Hf25 es la entalpa estandar de formacin. 2. El carbono se presenta a 25C 1 atm de presin y en el estado slido, de varias formas: diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado estandar se define para el grafito, o sea Hf25 del grafito es igual a cero. 3. El azufre se presenta en dos estados alotrpicos, el rombico y el monocclico; su entalpa estandar se define para el rombico o sea Hf25 del rombico es igual a cero. 1-7 Termperatura de flama (chispa) adiabtica ("FLASH POINT"). FLASH POINT (TEMPERATURA DE INFLAMACIN) (PUNTO DE INFLAMACIN O DESTELLO): El FLASH POINT es la temperatura mnima a la cual, en condiciones de ensayo determinadas (c. n. de presin), un material desprende la suficiente cantidad de vapores para que se produzca su inflamacin en presencia de una fuente externa de ignicin. El encendido es sbito, dura un instante (flash) y se apaga al retirar la citada fuente. Tambin se define como la temperatura mnima para la cual sobre la superficie del material se alcanza el LFL, al mezclarse sus vapores con el aire. No es el lquido voltil (gasolina, ) expuesto al aire e inflamable lo que arde sino la mezcla aire-vapor resultante de la vaporizacin del lquido. Si T es tal que el % de vapor en la mezcla est por debajo de LFL el lquido no se inflama cuando se expone a una llama u otra fuente de ignicin (una cerilla puede arder en la mezcla, pero la llama no se extiende). Se habla de Temperatura (punto) de incendio _ Fire Point _ si una vez retirada la fuente de ignicin, que inici la combustin, el material es suceptible de mantener la combustin de forma continuada.

La temperatura de inflamacin es una caracterstica muy importante: el riesgo de ignicin de un combustible se encuentra en razn inversa con su temperatura de inflamacin, es decir, a menor flash point mayor ser la inflamabilidad, y viceversa. Como criterio, se define como lquido combustible aqul que tiene un punto de inflamacin igual o superior a 38 C y como lquido inflamable el que lo tiene inferior a 38 C. Este parmetro adquiere significacin en relacin al almacenamiento y manejo de lquidos inflamables y combustibles. Valores bajos indican un potencial problema de inflamabilidad.

II-Cambio de entropa de sistemas reactivos y

Anlsis de primera y segunda ley en sistemas reactivos. La primera ley establece que la energa puede convertirse de una forma a otra, pero no puede crearse ni destruirse. La energa puede almacenarse en varias formas y luego transformarse en otras. Cuando los organismos oxidan carbohidratos, convierten la energa almacenada en los enlaces qumicos en otras formas de energa. En una noche de verano, por ejemplo, una lucirnaga convierte la energa qumica en energa cintica, en calor, en destellos de luz y en impulsos elctricos que se desplazan a lo largo de los nervios de su cuerpo. Las aves y los mamferos convierten la energa qumica en la energa trmica necesaria para mantener su temperatura corporal, as como en energa mecnica, energa elctrica y otras formas de energa qumica.
La segunda ley establece que en el curso de las conversiones energticas, la energa de un sistema en el estado final siempre ser menor que la del mismo sistema en el estado inicial. La energa que se libera como calor en una conversin (reaccin qumica, por ejemplo), no se ha destruido como tal, se hatransformado, pero, para ese sistema particular, la energa que cedi al Universo, deja de estar disponible para realizar trabajo. Para entender esta Ley hay que ubicarse en el sistema que transforma energa. Considere cada sistema que transforma energa como si fuese una cajita chiquita (con tapa perforada) dentro de la gran caja hermtica (en cuanto a la energa) que sera el Universo. Lo que escapa de las cajitas, se pierde para ellas, pero queda en la gran caja. Sobre esto versa la segunda Ley, que dice que en todos los intercambios y conversiones de energa, si no entra ni sale energa del sistema que se estudia, la energa potencial del estado final (la que hay en los productos) es siempre menor a

la que haba en el estado inicial (en los reactivos). Este enunciado no contradice la primera Ley. Vamos a enunciar la segunda Ley de otra manera Todos los procesos tienden a desarrollarse en una direccin tal que el desorden o el estado aleatorio del sistema aumenta. Detengmonos en un ejemplo. Si tenemos un montn de naranjas y las volcamos en un cajn de madera, no van a quedar en fila, prolijamente dispuestas, tendremos un revoltijo de naranjas. Esto ocurre espontneamente. Si querernos ordenarlas tendremos que gastar energa de alguna manera, y disponerlas de modo tal que una sostenga a otra y el orden se mantenga. Tendremos que hacer un esfuerzo para establecer un orden. La tendencia natural es al desorden. Hay una forma de denominar a ese desorden. A la medida del desorden (es necesario abstraerse una vez ms) se la llama entropa Todo sistema cerrado, que no intercambie materia y energa con el entorno, tiende hacia un estado de mximo desorden. Para mantener la organizacin de la cual depende la vida (sistemas abiertos), los sistemas vivos deben tener un suministro constante de energa que les permita superar la tendencia hacia el desorden creciente. El Sol es la fuente original de esta energa. Pensemos en nosotros mismos, mantenemos nuestra organizacin gracias al alimento que ingerimos. Ingerir alimento significa desorganizar las estructuras materiales que constituyen, por ejemplo, una manzana para que podamos aprovechar la materia y la energa que sta nos proporciona.

2-1 Reacciones Qumicas 2-1-1 De los Combustibles y su combustin (procesos de combustin terico y real). 2-1-2 Entalpa de formacin y Entalpa de combustin. 2-1-3 Anlsis de primera y segunda ley de sistemas reactivos. 2-1-4 Teora de las emisiones reguladas de impacto global y regional (NOx, SOx y CO2)