Biodiesel: Uma Alternativa de Combustvel Limpo

Ana Paula B. Santos e Angelo C. Pinto

A transesterificao de leos vegetais para a obteno de biodiesel uma alternativa para a produo de combustveis menos poluentes. O objetivo deste trabalho apresentar aos alunos do Ensino Mdio a confeco de equipamento de laboratrio, com materiais de fcil acesso, e a importncia da preparao de biodiesel, por meio de um experimento simples, que pode ser feito com materiais do cotidiano e que traz tona uma temtica bastante atual. A preparao de biodiesel pode motivar uma boa discusso em sala de aula sobre novas fontes renovveis de energia e sobre as reaes de esterificao e transesterificao. biodiesel, transesterificao, cotidiano

Recebido em 26/06/07, aceito em 29/07/08

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maior parte de toda a energia consumida no mundo provm do petrleo, uma fonte limitada, finita e no renovvel. A cada ano que passa, aumenta o consumo de combustveis derivados do petrleo e, consequentemente, o aumento da poluio atmosfrica e da ocorrncia de chuvas cidas (Ferrari e cols., 2005; Oliveira e cols., 2008). O consumo brasileiro de diesel, em 2003, foi de cerca de 38 bilhes de litros e, em 2005, o Brasil ainda importava cerca de 11% de leo diesel. Atualmente cerca de 40 bilhes de litros desse combustvel so usados, ocorrendo a importao de 2 bilhes de litros por ano o equivalente a 5% do diesel consumido (Kaplan e cols., 2007). Portanto, a busca por fontes alternativas de energia de grande importncia para a economia brasileira (Guarieiro, 2006). O biodiesel um substituto do diesel. So steres metlicos ou etlicos de cidos graxos, obtidos a partir da reao de transesterificao de triglicerdeos. A transesterificao consiste na reao dos triglicerdeos presentes nos leos vegetais ou gorduras animais com lcool em
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presena de catalisador como mostra o Esquema 1 (Ferrari e cols., 2005; Pinto e cols., 2005). No Brasil, devido grande diversidade de espcies oleaginosas, pode-se produzir biodiesel a partir de diferentes leos vegetais como soja, milho, amendoim, algodo, babau e palma (Ferrari e cols., 2005). Alm disso, esse biocombustvel pode ser produzido a partir de leos de frituras e de sebo bovino, reduzindo, assim, os riscos de poluio ambiental causados por esses materiais (Suarez e cols., 2007; Costa Neto e cols., 2000). No Brasil, o Congresso Nacional aprovou a lei n 11.097, em 13/01/2005, que tornou obrigatria a adio de 2% de biodiesel ao diesel

(B2) at 2008 e a adio de 5% (B5) at 2013 (Geris e cols., 2007). O biodiesel um combustvel obtido de fontes limpas e renovveis (ciclo curto do carbono) que no contm compostos sulfurados (no contribui para formao de chuvas cidas) e aromticos; apresenta alto nmero de cetanos (o correspondente a octanos na gasolina); e biodegradvel. Esse biocombustvel, quando comparado ao diesel, oferece vantagens para o meio ambiente como a reduo de emisses de dixido de carbono (CO2, o principal responsvel pelo efeito estufa) e de materiais particulados. Essas vantagens so traduzidas em menos custos com a sade pblica, visto o grande consumo de leo

Esquema 1: Reao de transesterificao de triglicerdeos com lcool.

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diesel nos transportes rodovirios e automotivos nas grandes cidades. (Costa Neto e cols., 2000). O objetivo deste artigo estimular professores e estudantes do Ensino Mdio a prepararem biodiesel em sala de aula a partir do leo de soja e etanol na presena de hidrxido de sdio como catalisador. Trata-se de um experimento simples que pode ser realizado com materiais do cotidiano, adquiridos em estabelecimentos comerciais de qualquer cidade ou municpio brasileiro.

Figura 3: Condensador. Figura 1: Montagem da aparelhagem.

Construo do funil de separao

O funil de separao construdo fazendo-se um furo no fundo da garrafa PET e acoplando-se um pedao de tubo de PVC que colado com Durepoxi. A torneira feita furando-se a tampa e acoplando-se um pedao do tubo da caneta (com Durepoxi) que recebe um pedao de garrote e um pregador (Figura 4). Uma fita de teflon usada para vedar a rosca. 59

Material
Resistncia para fogareiro eltrico; Termostato; Fita isolante trmica; Telha de alumnio 1 m x 1 m; Madeira (pinho); Tubo de alumnio de 1 m (suporte); Lmpada de 250 watts sem o miolo (balo de fundo redondo); Vidro pirex; Termmetro; Luva polegada de dimetro (conexo entre o balo e o condensador); 2 copos de acrlico (condensador); 1 m de mangueira de polietileno (condensador); 2 pedaos de mangueira de polietileno (para refrigerao do condensador); 2 roscas de PVC de 4 cm x polegada; 3 canetas esferogrficas; Durepoxi (resina epoxi); Araldite (resina epoxi); Garra de bateria de automvel; Arame (gancho); Garrafa PET de 600 mL; Seringa de 1,5 cm de dimetro e 5 mL; Pregador de roupas; Copo medidor; Conta gotas ou seringa; 1 colher de ch Furadeira Na lmpada sem miolo, acoplado um pedao de rosca de PVC com Durepoxi (Figuras 1 e 2).

Figura 2: Banho de leo.

inflamabilidade do etanol, desaconselhvel o uso de chamas em laboratrios de ensino. O bico de Bunsen pode ser substitudo por um aquecedor eltrico, que pode ser construdo usando-se uma resistncia para fogareiros acoplada a um termostato, envoltos por uma caixa de alumnio. Esse conjunto colocado dentro de uma caixa de madeira. Na parte de trs da caixa, fixado um tubo de alumnio que serve de suporte para toda a aparelhagem (Figura 1).

Figura 4: (a) Processo de separao do biodiesel dos subprodutos da reao; (b) ampliao do processo de separao do biodiesel.

Reagentes1
Para obteno do biodiesel, foram utilizados os seguintes materiais (Figura 5): leo de soja (leo de cozinha); lcool etlico (etanol) absoluto 99,3 INPM2 a 99,5 INPM2 ou lcool etlico P 2 (para anlise) 99,9 INPM; .A. Hidrxido de sdio (soda custica)3; Glicerina (glicerol 95%)3; Cloreto de sdio (sal de cozinha); gua

Construo do condensador
O condensador feito com dois copos de acrlico. Com o auxlio de uma furadeira, faz-se 2 furos 1 na lateral e 1 no centro para cada copo. Em cada furo, fixado, com Araldite, uma metade de tubo de caneta. As duas metades de caneta centrais so interligadas internamente mangueira em forma de espiral (se necessrio, use uma barra de acrlico perfurada para deixar as espirais com a mesma distncia). Os copos de acrlico so colados com Araldite e, depois de secos, em um dos furos centrais, fixado externamente uma luva de PVC com resina Araldite (Figura 3).
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Construo do aquecedor eltrico

Ao contrrio da reao de transesterificao de triglicerdeos com metanol, a reao com etanol deve ser feita com aquecimento. Devido
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Procedimento experimental
Num copo de vidro, dissolver 1,0 g (1 colher de ch) de hidrxido de sdio em 50 mL de etanol (dissolver o mximo possvel mexer por 15 minutos). Transferir somente a soluVol. 31 N 1, FEVEREIRO 2009

Figura 5: Reagentes.

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o para a lmpada de 500 mL e, em seguida, adicionar 100 mL de leo de soja. Deve-se fazer uma ligeira agitao manual para se formar uma nica fase translcida. Coloca-se a lmpada num banho de leo soja, que deve ser aquecido inicialmente a 100C, para permitir que a mistura fique em agitao. Em seguida, manter o aquecimento a 60C por 1 hora. Terminada a reao, a soluo deixada esfriar em temperatura ambiente e transferida para a garrafa PET. So adicionados 10 mL de glicerina (com leve agitao), para que parte desta decante e seja removida da garrafa PET. O biodiesel ento lavado com uma soluo saturada de NaCl (sal de cozinha). Nessa etapa, observase a formao de uma fase aquosa, que contm a glicerina residual. O biodiesel do leo de soja um lquido de cor amarelo claro e menos denso que a gua, com viscosidade inferior ao do leo de cozinha.

de um tubo feito a partir de uma caneta esferogrfica, que pode ser produzida do seguinte modo4: Retire a carga da caneta e reduza o dimetro do tubo com a chama de um isqueiro, at a obteno de um orifcio que permita o escoamento lento do lquido. Marque as duas extremidades do tubo com uma caneta apropriada. Coloque o biodiesel no tubo com o auxlio de um conta-gotas e marque o tempo de escoamento entre as duas marcas. Repita o mesmo procedimento para o leo vegetal e para a gua. Esse experimento deve ser feito em triplicata. As viscosidades relativas gua so determinadas pela razo entre os tempos mdios de escoamento do biodiesel e do leo de soja e o tempo mdio de escoamento da gua5.

Resultados e discusso

Anlise do biodiesel
A viscosidade de um fluido indica sua resistncia ao escoamento. Tal propriedade pode ser usada para comprovar a obteno de biodiesel: por meio da determinao das viscosidades desse biocombustvel e do leo vegetal relativas gua. Normalmente, a viscosidade relativa determinada usando-se um viscosmetro de Ostwald, mas pode ser estimada pelo fluxo do fluido em um tubo capilar ou numa pipeta capilar (Rinaldi e cols., 2007). A diferena de viscosidade entre o biodiesel e o leo vegetal pode ser observada, por exemplo, com o uso
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Na reao de transesterificao, 1 mol de triglicerdeo reage com 3 mols de etanol. Devido ao carter reversvel dessa reao, normalmente emprega-se um excesso de lcool para deslocar a reao no sentido de maior formao de biodiesel. A reao de transesterificao obedece ao princpio de Le Chatelier, que estabelece que qualquer alterao em uma das concentraes das espcies envolvidas no equilbrio provocar uma reao do sistema de maneira a restabelecer o equilbrio (Ferreira e cols., 1997). Os melhores resultados foram obtidos quando foram usadas relaes em mol entre 9:1 e 12:1 (Meher e cols., 2006). Optou-se nesse experimento pela relao de 9:1 entre Projeto: produo de biodiesel nas etanol e triglicerdeo porque esta a escolas pblicas de Ensino Mdio que utiliza a menor quantidade de solvente. Como o presente trabalho est Na reao de transesterificao, voltado para a produo de biodiesel a catlise alcalina muito mais rem escolas de Ensino Mdio, esto pida do que a cida, sendo construdos e 1,0 % (m/m) de 15 kits, tal como o O biodiesel um NaOH, em relao apresentado neste combustvel obtido de ao leo vegetal, j trabalho, para sefontes limpas e renovveis suficiente para forrem distribudos em que no contm mar o catalisador da escolas pblicas de compostos sulfurados e reao, o etxido de Ensino Mdio nos aromticos, apresenta alto sdio (NaOEt)6. estados do Rio de nmero de cetanos e Janeiro, So Paulo e No Brasil, devido biodegradvel. Bahia. O projeto, deao baixo custo e nominado Produo grande disponibilide biodiesel nas escolas pblicas de dade, o etanol pode ser usado como Ensino Mdio, conta com o apoio matria prima para a produo de do Laboratrio de Produtos Naturais biodiesel. No se pode usar lcool e Transformaes Qumicas (PILAB) comercial (mais de 2 mL/100 mL de da Universidade Federal do Rio de Jalcool) porque a quantidade de gua neiro (UFRJ); da Rede Cooperativa de que est presente neste favorece a Biodiesel do Nordeste (RECOMBIO); reao de hidrlise do triglicerdeo e do Conselho Nacional de Desen(reao de saponificao) em prevolvimento Cientfico e Tecnolgico sena de base, formando-se sabo (CNPq) para a confeco dos kits. e glicerol (Esquema 2). A formao

Esquema 2: Reao de hidrlise de triglicerdeos (reao de saponificao).

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de sabo indesejvel, pois alm reagentes do cotidiano, uma oporfcil de ser removido do que o etanol de consumir o catalisador da reao tunidade para os alunos do Ensino na fase aquosa, devido a este ser (etxido de sdio), permite a formaMdio realizarem um experimento mais solvel no prprio biodiesel. o de emulso, difisimples que resulta num combustA taxa de concultando a separao vel limpo substituto do diesel. Esse verso da reao A maior parte de toda das fases orgnica procedimento experimental permite a de transesterificao a energia consumida e aquosa (Suarez e discusso sobre fontes renovveis de influenciada pelo no mundo provm do cols., 2007). O uso de energia e seus benefcios ambientais, tempo de reao e petrleo, uma fonte etanol hidratado com alm de abordar reaes clssicas da pela temperatura. limitada, finita e no teores de gua supeQumica Orgnica. Quando se utiliza renovvel. riores a 2%, tais como metanol, aps 1 Questes propostas etanol 92,8INPM ou hora de reao, sob etanol como combustvel de automPode ser discutido o aproveitemperatura de 45-60C, conseveis, no adequado para a produtamento de leos vegetais usados gue-se 93-98% de converso (Ma o de biodiesel, por isso se utilizou para a produo de e Hanna, 1999). O nesse experimento etanol absoluto biodiesel. etanol anidro, no enNo Brasil, devido grande 99,3INPM, 99,5INPM e 99,9INPM A discusso sotanto, proporciona diversidade de espcies (P .A.). O resultado das viscosidades bre as principais apliuma velocidade reoleaginosas, pode-se relativas gua pode ser visualizado caes da glicerina acional menor em produzir biodiesel a na Tabela 1. ser de grande varelao ao metanol, partir de diferentes leos Na fase de extrao, adicionou-se lidade, pois apesar atingindo-se 80% de vegetais como soja, milho, 10 mL de glicerina para alterar o sistede ainda possuir apliconverso. Por isso, amendoim, algodo, ma ternrio (biodiesel:etanol:glicerina) cao no mercado, a preparao de biobabau e palma. e acelerar a formao ntida de duas somente no ano de diesel etlico exige fases. Estas foram formadas aps a la2007, sua produo um tempo reacional vagem com soluo saturada de NaCl como subproduto da indstria do biode 1 hora e temperatura do banho que removeu o excesso de etanol e a diesel foi de 100 mil toneladas, sendo de leo de 100-60C, para permiglicerina residual. O maior que a demanda do mercado tir maiores taxas de etanol residual pode (Biodieselbr.com, 2007). converso. A cada ano que passa, ser eliminado, deiFoi possvel a aumenta o consumo Agradecimentos xando-se a soluo comprovao da de combustveis exposta em temperaAgradecimentos a Uilson Ramos obteno do biodiederivados do petrleo tura ambiente. Indusde Azevedo (lder de produo da sel por meio da dee, consequentemente, Bayer CropScience) e ao engenheiro trialmente o excesso terminao das viso aumento da poluio qumico Luiz Guilherme Marques de etanol removido cosidades relativas atmosfrica e da ocorrncia (IVIG-COPPE/UFRJ), pelo auxlio na por destilao, que de biodiesel e leo de chuvas cidas. realizao do experimento e purificaresulta na separao de soja com relao o do biodiesel; ao professor Pedro da glicerina. gua a 25C. Os Paulo Merat (CEFET), pelo incentivo A soluo saturada de NaCl, utiliresultados esto apresentados na na realizao de experimentos com zada para evitar a formao de emulTabela 1 (Rinaldi e cols., 2007). materiais do cotidiano; a rede REso, deve ser adicionada lentamente Concluso COMBIO; ao CNPq; e Capes, pelo pelas paredes do funil de separao apoio financeiro. A preparao de biodiesel, uti(Geris e cols., 2007; Rinaldi e cols., lizando materiais de fcil acesso 2007). Quando se realiza a reao Notas para a confeco do equipamento e com metanol, seu excesso mais 1. O hidrxido de sdio e o lcool etlico devem ser recentemente adTabela 1: Tempos mdios de escoamento do leo de soja e biodiesel e suas viscosiquiridos para minimizar a presena dades relativas gua. de gua. 2. O lcool etlico 99,3 INPM Tempo mdio de Viscosidade relativa (equivalente a 99,3% v/v) pode ser Lquido escoamento (s) gua a 25C encontrado em supermercados ou leo de soja 45 5,6 farmcias como solvente para tintas e vernizes. O lcool etlico 99,5 Biodiesel a partir de etanol 99,3 INPM 10 1,2 INPM (equivalente 99,5% v/v) e o P .A. Biodiesel a partir de etanol 99,5 INPM 10 1,2 99,9 INPM (equivalente a 99,9% v/v) Biodiesel a partir de etanol 99,9 INPM 9 1,1 podem ser encontrados em lojas de gua 8 1,0 produtos qumicos. INPM: Instituto
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Nacional de Pesos e Medidas. 3. O hidrxido de sdio pode ser encontrado em supermercados ou em lojas de produtos qumicos, e a glicerina, em farmcias ou em casas de perfumaria. 4. Tubo de caneta esferogrfica com 14 cm de comprimento.

5. Essas medidas podem ser feitas com mais preciso se, em vez do tubo de caneta, for usado uma pipeta graduada. 6. Catalisadores so espcies que aceleram a velocidade de uma reao, diminuindo a sua barreira de energia (Rinaldi e cols., 2007).
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Ana Paula Bernardo dos Santos (anabernardo@ iq.ufrj.br), graduada em Qumica Industrial pela Universidade Federal Fluminense (UFF), licenciada em Qumica pela UFRJ, mestre em Cincias pela UFRJ, doutoranda do Programa de Qumica Orgnica da UFRJ e bolsista da FAPERJ. Angelo da Cunha Pinto (angelo@iq.ufrj.br), graduado em farmcia pela UFRJ, mestre em Qumica pelo Instituto Militar de Engenharia (IME), doutor em Qumica Orgnica pela UFRJ, professor titular do IQ-UFRJ e bolsista IA de produtividade do CNPq.

Referncias
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Para saber mais

KNOTHE, G. Historical perspectives on vegetable oil-based diesel fuels. Industrial Olis, v. 12, p. 1103-1107, 2001.

Biodiesel: An alternative of the clean fuel. The transesterification of vegetable oil to biodiesel is an alternative for the production of less polluting fuels. The objective of this article is twofold: to present high school students with a way to make laboratory equipment with easily accessible materials, as well as the importance of preparation of biodiesel by way of a simple experiment using common, everyday materials focusing on a topical theme today. In the classroom, the preparation of biodiesels can incite a lively discussion on new sources of renewable energy and on the reactions of esterification and transesterification.

Keywords: biodiesel, transesterification, daily.

ESERA 2009 Conference

A Conferncia do European Science Education Research Association (ESERA) ser realizado no The Grand Cevahir Hotel and Conference Centre, em Istambul, Turquia, de 31 de agosto a 4 de setembro. O evento est sendo organizado em parceria pelas instituies Gazi University, Hacettepe University e Yeditepe University. A escolha recaiu sobre a Turquia porque est tem apresentado um grande crescimento na publicao de artigos cientficos em jornais e revistas. As discusses sero em torno de conferncias, mesas-redondas, oficinas temticas, simpsios e apresentaes de trabalhos de pesquisa, nas formas de apresentao oral ou pster interativo. As inscries sero realizadas at 01 de agosto de 2009.
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Contato pelos endereo-e: mftasar@gazi.edu.tr e cakmakci@hacettepe.edu.tr Informaes adicionais: http://www.esera2009.org Luciana Caixeta Barboza (editoria QNEsc)
Vol. 31 N 1, FEVEREIRO 2009

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