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Qumica Inorgnica

Aula 2 Teoria do Campo Cristalino

Teoria do Campo Cristalino


Par eletrnico do ligante = ponto de carga negativa Efeitos eletrostticos:
Eltrons do ligante so atrados pelo ction metlico Eltrons d do metal so repelidos pelos eltrons do ligante desdobramento

Aproximao de ligantes e desdobramento dos orbitais d

Ambiente esfrico

Modelo simples, mas melhorado pela Teoria do Campo Ligante

Aproximao dos ligantes: repulso entre seus eltrons e os eltrons dos orbitais do metal (aumento de energia dos orbitais d)

Orbitais com mesma energia = orbitais degenerados

= parmetro de repulso do campo cristalino

Ex.: [Ti(H2O)6]3+

(d1)

Relao entre cores absorvidas e transmitidas

Transio d-d a origem de grande parte das cores dos complexos Casos especiais no octaedro: d0, d5 spin alto, d10
Cor absorvida Espcie absorvente Cor transmitida (enxergada)

Efeito dos ligantes na cor dos complexos

Por que isso acontece?


P = energia de emparelhamento (repulso coulmbica) Campo fraco Campo forte

Complexo de spin alto

Complexo de spin baixo

Srie espectroqumica
Ligantes:

Propriedades magnticas

Metais:
Pt4+ > Ir3+ > Pd4+ > Ru3+ > Rh3+ > Mo3+ > Mn4+ > Co3+ > Fe3+ > V2+ > Fe2+ > Co2+ > Ni2+ > Mn2+
Aumenta com o nox (carga maior sobre um raio inico menor) Aumenta com o perodo (orbitais 4d e 5d mais expandidos) Substncias paramagnticas so atradas por um campo magntico

Propriedades magnticas
= {N ( N + 2)} B
2 1

Exerccio
O momento magntico do complexo [Mn(NCS)6]4- 6,06 B. Qual a sua configurao eletrnica? O NCS- um ligante de campo forte ou fraco?

= momento magntico B = magneton Bohr (9,274 10-24 JT 1 )


N = nmero de eltrons desemparelhados
N Ti3+ V3+ Cr3+ Mn3+ Balana de Gouy Fe3+ 1 2 3 4 5

/B
1,73 2,83 3,87 4,90 5,92

Outras simetrias

Ambiente Tetradrico

Energia dos orbitais d no tomo ou on livre

Energia mdia dos orbitais d em presena de ligantes

Orbitais d em complexo tetradrico

Orbitais d em complexo octadrico

Orbitais d em complexo quadrado-planar

Tetraedro
Desdobramento em ambiente tetradrico menor do que em octadrico, por 2 razes:
4 ligantes ao invs de 6 (menos ligantes repelindo os orbitais d) Direo dos ligantes no coincide exatamente com a direo de nenhum dos orbitais Em geral, tetraedro = 4/9 octaedro

Distoro tetragonal
Efeito Jahn-Teller:
se a configurao eletrnica fundamental de um complexo no-linear orbitalmente degenerada, o complexo se distorcer para remover a degenerescncia e atingir menor energia

Distoro de uma geometria octadrica

Quadrado-planar

Energia de Estabilizao do Campo Cristalino (EECC)


y Orbitais dz2, dx2-y2

Orbitais dxy, dxz, dyz

A estrutura quadrado-planar um caso extremo do efeito Jahn-Teller

EECCoctaedro = (-0,4x + 0,6y) octaedro EECCtetraedro = (+0,4x 0,6y) tetraedro