Cap 2

Utilizao de vdeo digital no trabalho laboratorial em ensino da Qumica: uma experincia no 12 ano
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Captulo 2
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O Laboratrio e o ensino da Qumica
Mestrado em Qumica para o Ensino
2. O Laboratrio e o ensino da Qumica

2.1 Princpios orientadores do Programa do 12 ano de Qumica
De acordo com os princpios da Reforma do Ensino Secundrio de 2003, a disciplina de Qumica (12 ano) surge na sequncia da disciplina de Fsica e Qumica A, dos 10 e 11 anos, e orienta-se por princpios idnticos, em particular no que se refere componente desta rea cientfica. O programa de carcter nacional permite, de acordo com o estabelecido na estrutura curricular, a opo por tarefas, estratgias de explorao e metodologias de ensino, conforme os interesses e desenvolvimento dos alunos. Este aspecto pode ser encarado como uma forma de flexibilizao, com vista a uma melhor adequao aos interesses dos alunos, como um factor despoletador de motivao pelo estudo da Qumica. De facto, aquilo que se pretende nesta etapa final do Ensino Secundrio que muitos dos alunos que optaram por frequentar a disciplina se interessem por continuar estudos na rea (M. E., 2004). Viso Geral do Programa O Programa, globalmente subordinado temtica geral Materiais, est organizado em trs Unidades: Unidade 1 Metais e Ligas Metlicas; Unidade 2 Combustveis, Energia e Ambiente; Unidade 3 Plsticos, Vidros e Novos Materiais. A escolha do tipo de materiais a abordar em cada unidade teve em conta critrios de pertinncia social (hbitos de consumo e estilos de vida), econmica (indstrias associadas e seu valor acrescentado), cultural (caractersticos de diferentes pocas), histrica (motores de desenvolvimento tecnolgico), ambiental (esgotamento de recursos e implicaes para a qualidade do ambiente), tica (valores susceptveis de serem desenvolvidos, por exemplo polticas contra o sobre-consumo) e cientfica (conceitos qumicos centrais que permitem adquirir conhecimento). Embora incidindo sobre tipos de materiais diferentes, todas as Unidades seguem princpios idnticos e foram organizadas internamente tendo em conta os critrios atrs referidos, de modo a relevar a integrao das perspectivas social, tecnolgica e cientfica do conhecimento, de acordo com a orientao Cincia-Tecnologia-Sociedade seguida nos Programas dos 10 e 11 anos. Os princpios ento enunciados continuam a ser defendidos, escolhendo-se agora temas e contextos julgados pertinentes para alunos que concluem uma formao em Qumica de nvel secundrio. Esta formao dever proporcionar uma interpretao razovel e actual da diversidade e complexidade dos materiais 7
que nos cercam. Mais ainda, a interpretao alcanada dever ser til como base para o prosseguimento de estudos em Qumica de nvel superior (M. E., 2004). Orientaes para a organizao do ensino da Qumica Considera-se que a orientao do ensino da Qumica no 12 ano dever reger-se por princpios que promovam a literacia cientfica dos alunos, surgindo dificuldades, de acordo com os autores, sobre um conceito nico de literacia cientfica e o carcter opcional da disciplina. Importa, portanto, apresentar os princpios, que do nosso ponto de vista justificam as opes programticas, enquadrados por valores de sociedades democrticas onde o conhecimento ser um valor a preservar em favor do desenvolvimento social e da paz. No entanto, apesar das evidncias da importncia da Cincia e Tecnologia para a Sociedade, no irrelevante ponderar os objectivos, os contedos e as formas de ensino da Cincia e das Tecnologias, neste caso da Qumica, que so mais adequados para a formao dos alunos (M. E., 2004). So oito os princpios utilizados na concepo do Programa da disciplina: 1. Ensinar Qumica como um dos pilares da cultura do mundo moderno. 2. Ensinar Qumica para o dia-a-dia. 3. Ensinar Qumica como forma de interpretar o mundo. 4. Ensinar Qumica para a cidadania. 5. Ensinar Qumica para compreender a sua inter-relao com a tecnologia. 6. Ensinar Qumica para melhorar atitudes face a esta Cincia. 7. Ensinar Qumica por razes estticas. 8. Ensinar Qumica para preparar escolhas profissionais (M. E., 2004).
2.2 O Trabalho Laboratorial: algumas consideraes

2.2.1 Generalidades O ensino laboratorial das Cincias nas escolas demasiado prisioneiro do passado, sendo necessrio reexaminar criticamente o seu papel, actualmente, enquanto auxiliar da aprendizagem das Cincias pelos alunos. O ensino de Cincias na escola sem trabalho laboratorial pode considerar-se impensvel, embora no possa mais atribuir-se-lhe objectivos que no podem ser realisticamente atingidos ou que podero ser conseguidos por meios alternativos (Wellington, 1998). O trabalho laboratorial deve ser dinamizado e (re)orientado para a compreenso de conceitos cientficos e para o desenvolvimento de capacidades de pensamento requeridas para a tomada de deciso a nvel pessoal, a participao esclarecida em assuntos cvicos e culturais e a produtividade a nvel econmico. De facto, envolver os alunos na realizao de trabalho laboratorial tende a valorizar as potencialidades deste no sentido de permitir atingir objectivos relacionados com a aprendizagem de conhecimento conceptual e procedimental, bem como a aprendizagem de metodologia cientfica e a promoo de capacidades de pensamento. Neste ltimo aspecto, de salientar o desenvolvimento de pensamento crtico e criativo e o desenvolvimento de atitudes como, por exemplo, a abertura de esprito, a objectividade e a prontido para suspender juzos sempre que a evidncia e as razes no sejam suficientes para o sustentar (Hodson, 2000). H muitas razes para incluir o trabalho laboratorial nas aulas de Cincias: 1. O envolvimento no trabalho laboratorial ajuda os alunos a adquirir a destreza de um bom cientista. Assim, so desenvolvidos aspectos relacionados com o planeamento de investigaes e uma seleco apropriada de instrumentos, a observao e medio cuidadas, o registo correcto e claro dos resultados, tratando-os, tendo em considerao as condies de validade. 2. A realizao de trabalho laboratorial ajuda os alunos a compreender factos e conceitos. 3. A participao no trabalho laboratorial encoraja uma aprendizagem activa em vez de uma aprendizagem passiva, pois exige que os alunos pensem sobre o objectivo da actividade. 4. Com o trabalho laboratorial, os alunos sentem mais motivao, o que estimula os seus interesses e gostos. 5. O trabalho laboratorial pode tornar os fenmenos reais. 6. O trabalho laboratorial adiciona variedade e interesse s aulas de Cincias. 7. O trabalho laboratorial ajuda a desenvolver, entre outros, a comunicao, a literacia, o raciocnio (Hodson, 2000); (Millar, 2004); (Wellington, 1998). 9
De um modo geral, os objectivos que o trabalho laboratorial permitem alcanar podem ser agrupados, conforme o esquema 2.1, em diferentes domnios: das atitudes (por exemplo, a motivao dos alunos e o estmulo da cooperao entre os mesmos), procedimental (o desenvolvimento de capacidades de observao, o domnio de tcnicas laboratoriais), conceptual (por exemplo, aquisio de conceitos ou interpretao de fenmenos), e da metodologia cientfica (como, por exemplo, resoluo de situaes problema). O facto de o trabalho laboratorial poder permitir alcanar objectivos daquela diversidade de domnios, no significa que o consiga (pelo menos de igual forma) na prtica, pois essa consecuo depende do modo como implementado. Assim, diversos autores (como Wellington, 1998 e Hodson, 2000) assinalam que o papel motivador do trabalho laboratorial no pode ser assumido como um dado adquirido, argumentando como principal causa o facto de o trabalho laboratorial realizado ser o que interessa ao professor e no necessariamente ao aluno. Domnios que o Trabalho Laboratorial pode permitir alcanar
Atitudes
Procedimental
Conceptual
Metodologia cientfica
Esquema 2.1 Domnios que o Trabalho Laboratorial pode permitir alcanar.
2.2.2 Dificuldades na introduo do trabalho laboratorial no ensino das Cincias A importncia da realizao de trabalho laboratorial no ensino das Cincias tem sido largamente defendida por diversos autores. Contudo, esta importncia nem sempre acompanhada de resultados positivos decorrentes da realizao do mesmo. Alguns autores defendem que o insucesso da implementao do trabalho laboratorial reside no modo como o mesmo realizado, pois este assume habitualmente caractersticas prescritivas, assentes no cumprimento de instrues detalhadas, conduzindo os alunos para a resposta correcta (Garca Barros, 1998). O trabalho laboratorial realizado consiste essencialmente em demonstraes realizadas pelos professores ou actividades de carcter ilustrativo (Dourado, 2001), que reforam uma ideia de Cincia indutiva. Por isso, desde h algum tempo, os especialistas tm vindo a defender uma mudana no modo como o trabalho laboratorial utilizado no ensino das Cincias, que o torne mais coerente com a prpria epistemologia da Cincia e com a viso construtivista da aprendizagem. Contudo, nem sempre sugestes preconizadas pela investigao em educao em Cincias conduzem a mudanas nas
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prticas dos professores, pelo que, no caso do trabalho laboratorial, aquelas sugestes podem no ter a expresso desejada. Alm de toda a problemtica envolvente sobre dificuldades em realizar trabalho laboratorial e da maioria dos professores de Cincias concordarem que as suas aulas deveriam incluir o trabalho laboratorial, na maior parte dos casos, tal no acontece. As razes apresentadas pelos professores para no realizarem actividades laboratoriais podem ser includas em trs categorias: (S.A., Pratical Work in science).
o o o
Falta de condies laboratoriais; Escassez de tempo; Elevado nmero de alunos por turma.
2.2.3 Consideraes sobre a impreciso de linguagem na classificao das modalidades de trabalho prtico Apesar da existncia de vasta informao acerca do assunto, ainda comum a utilizao, de forma imprecisa, dos termos que caracterizam as diferentes modalidades de trabalho prtico: trabalho laboratorial, trabalho de campo e trabalho experimental. Segundo Hodson, 2000, o trabalho laboratorial, o trabalho de campo e o trabalho experimental so modalidades de trabalho prtico reconhecidas, quer por professores quer por investigadores, como recursos de inegvel valor no ensino e aprendizagem das Cincias. O trabalho laboratorial refere-se a actividades que requerem a utilizao de materiais de laboratrio, mais ou menos convencionais, podendo ser realizadas num laboratrio, ou mesmo numa sala de aula, desde que no sejam necessrias condies especiais, sobretudo de segurana, para a realizao das mesmas (Dourado, 2001). As actividades de trabalho de campo proporcionam a possibilidade de percepo da amplitude, da diversidade e da complexidade dos fenmenos naturais, das transformaes que ocorrem na natureza, da diversidade da fauna e flora de uma dada regio e da sua interaco com o meio. Estes aspectos favorecem ocasies privilegiadas para a aquisio de conhecimentos e para o desenvolvimento de capacidades, nomeadamente no que respeita observao, interpretao, reflexo e anlise dos fenmenos em ambiente natural (Chaves, 2003). Segundo Leite (2001), o trabalho experimental envolve todas as actividades que exigem o controlo e manipulao de variveis. Logo, as actividades experimentais podem corresponder a actividades laboratoriais, de campo ou a qualquer outro tipo de trabalho prtico. De um modo mais resumido, a relao entre os vrios tipos de trabalho referidos anteriormente apresentada no esquema 2.2, cuja anlise permite inferir a abrangncia do trabalho prtico.
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Trabalho Laboratorial Trabalho Experimental
Trabalho de Campo
Esquema 2.2- Relao entre os vrios tipos de Trabalho Prtico (adaptado de Leite, 2001).
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2.3 Actividades laboratoriais em estudo: alguns aspectos relevantes

2.3.1 Um Ciclo do Cobre 2.3.1.1 Enquadramento no Programa de 12 ano de Qumica A actividade laboratorial Um Ciclo do Cobre surge enquadrada no tema denominado Metais e ligas metlicas, do Programa de 12 ano de Qumica. Esta actividade laboratorial de carcter obrigatrio envolve diversos conceitos qumicos inter-ligados, tal como possvel verificar no esquema 2.3, nos campos assinalados. A actividade laboratorial Um Ciclo do Cobre centra-se na questo: Como reciclar um metal usando processos qumicos?. Por outro lado, podem destacar-se diversos objectos de ensino: reactividade de um elemento metlico, explorao da Qumica do cobre, reaces de oxidao-reduo, reaces de cido-base e reaces de precipitao. Associada a esta actividade existem, ainda, os seguintes objectivos de aprendizagem: Caracterizar a reactividade de elementos metlicos, tendo como exemplo a reactividade do cobre; Reconhecer a importncia da reciclagem do cobre e as potencialidades da reciclagem dos metais em geral; Identificar alguns problemas de poluio relacionados com a reciclagem do cobre (M. E., 2004) Este trabalho consiste na realizao e observao de uma sequncia de reaces envolvendo o elemento cobre. Existem diversas variantes de trabalhos laboratoriais com compostos de cobre que, por terem a mesma espcie como reagente inicial e produto final de um conjunto de reaces sucessivas, so designadas por "Ciclo do Cobre". No entanto, alguns destes ciclos so limitados a reaces de um s tipo (por exemplo, reaces de complexao) ou no incluem o prprio metal como substncia. Tendo em considerao os objectivos de aprendizagem previstos, importante que o trabalho seja executado pelos alunos com o grau de elaborao proposto (M. E., 2004).
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Esquema 2.3- Contextualizao dos conceitos relacionados com a actividade laboratorial de Um Ciclo do Cobre (Adaptado de Ministrio da Educao, 2004).
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2.3.1.2 A era do cobre Apesar da idade dos metais ter tido incio cerca de 8000 a. C., no se pode apontar um fim para este perodo que mudou radicalmente a civilizao, ao colocar termo idade da pedra. Tudo comeou com a explorao do cobre, o primeiro metal a ser transformado pelo ser humano (M. E., 2004). A palavra Cobre deriva da palavra latina Cuprum, que por sua vez deriva da palavra Cyprium, usada para designar a ilha de Chipre, situada na zona leste do Mediterrneo e considerada a principal jazida do cobre antigo. O cobre foi o primeiro metal a ser utilizado pelas civilizaes antigas, pois este metal pode surgir na natureza na sua forma nativa, ou seja, pode encontrar-se livre (figura 2.1). Alm disto, o cobre apresenta uma cor bastante atraente e tambm possui uma elevada maleabilidade, sendo portanto facilmente trabalhado.
Figura 2.1 Amostra de cobre no estado nativo (Gauss, 2006).
Para alm dos importantes depsitos de cobre na ilha de Chipre, este era relativamente vulgar em quase toda a zona mediterrnica, em Inglaterra (na Cornualha e em Devon), na Frana Ocidental e na zona central europeia (na Saxnia e na Bomia). Aparece superfcie, junto a correntes de gua e nas paredes de desfiladeiros, embora muitas vezes com uma cor azul-esverdeada, resultado da formao de carbonato por exposio s intempries do clima. No Mdio Oriente, as primeiras grandes civilizaes a usarem metais foram as das cidadesestado da Sumria. Os Sumrios navegaram no rio Eufrates, nas rotas do comrcio que incluam o transporte de cobre da Armnia para norte. A designao sumria para o cobre, urudu, a mesma palavra usada para designar o rio Eufrates, literalmente, rio de cobre. Em Gerza, no rio Nilo, a sul da moderna cidade do Cairo, os seus habitantes desenvolveram uma civilizao baseada na metalurgia do cobre, tendo aprendido, por volta do ano 3500 a. C., os fundamentos bsicos da metalurgia daquele metal com imigrantes vindos da Mesopotmia (Wikipdia, 2006; Simes, 2005).
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Actualmente, a maior mina de cobre do mundo a cu aberto, representada na figura 2.2, situa-se em Chuquicamata, no Chile.
Figura 2.2 Mina de cobre em Chuquicamata, no Chile (Pepe, 2006).
2.3.1.3 Propriedades e aplicaes do cobre O cobre um elemento relativamente escasso, constituindo apenas 6,8 x 10-3 % da massa da crosta terrestre. Este elemento pode surgir na natureza na forma nativa (no combinada) ou combinado com outros elementos, em minrios como, por exemplo, a calcopirite, CuFeS2. O cobre metlico, de cor castanho-avermelhado, apresenta o segundo valor mais elevado de condutividade elctrica (a prata o elemento com maior condutividade elctrica) e um bom condutor trmico. Na tabela 2.1, resume-se um conjunto de algumas propriedades caractersticas deste elemento (Chang, 2005).
Tabela 2.1 Caractersticas principais do cobre.
PROPRIEDADES DO COBRE Nmero atmico Massa atmica Raio atmico Configurao electrnica 1 Energia de ionizao 2 Energia de ionizao Electronegatividade Densidade Estado fsico, a 25 C Ponto de fuso Ponto de ebulio Capacidade calorfica molar (slido) 29 63,546 1,35 pm [Ar] 3d10 4s1 745,5 kJ mol-1 1957,9 kJ mol-1 1,9 8,96 Slido 1083 C 2595 C 24,440 J K-1 mol-1
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De acordo com a configurao electrnica de valncia do cobre (3d10 4s1), este pode originar dois caties: o io Cu + , com a configurao electrnica de valncia 3d10, e o io Cu 2 + , com a configurao electrnica de valncia 3d9. Deste modo, o cobre um elemento de transio porque, pelo menos o io Cu 2 + , possui uma orbital d incompleta (Chang, 2005). De facto, nos compostos em cuja composio surge o cobre, este surge principalmente nos estados de oxidao +1 e +2. O cobre no estado de oxidao +1 menos estvel e, em soluo aquosa, sofre dismutao. Assim, o io cuproso, Cu+, em soluo, facilmente reduzido a metal ou oxidado ao estado +2, conforme est traduzido nas equaes qumicas (2.1) e (2.2), respectivamente. Cu + (aq ) + e Cu + (aq )
Cu (s )
E = 0,52 V E= -0,15 V
(2.1) (2.2)
Cu 2+ (aq ) + e
Globalmente, o processo de dismutao pode ser traduzido pela equao qumica (2.3). A esta reaco corresponde uma constante de equilbrio com o valor de 2 x 106, a 25C. No entanto, a reaco pode ser invertida na presena de ligandos ( Cl e CN ) que complexam mais fortemente com Cu(I) do que com Cu (II) .
2 Cu + (aq )
Cu (s ) + Cu 2 + (aq )
E = 0,37 V
(2.3)
O io cprico, Cu 2 + , pode formar um hexaaquocomplexo de cor azul, [Cu (H 2O )6 ] , com a

2+
estrutura de um octaedro tetragonal distorcido, no qual duas molculas de gua esto mais distantes do cobre do que as outras quatro molculas. Por outro lado, a adio de base ao io cprico conduz precipitao de hidrxido de cobre(II), Cu (OH )2 , que insolvel em gua, mas dissolve-se ligeiramente em soluo concentrada de OH , formando o io Cu (OH )3 . O hidrxido de cobre (II),
Cu (OH )2 , tambm se dissolve facilmente em soluo aquosa de NH 3 , formando o io
[Cu (NH3 )4 ]2
, de cor azul intensa, que apresenta uma estrutura tetragonal distorcida. A adio de
cido a este complexo leva precipitao de Cu (OH )2 que se pode dissolver, de novo, com a adio de excesso de cido (Russell, 1982). O consumo total de cobre no mundo ocidental no ano de 1997 foi de cerca de 13 milhes de toneladas. A indstria elctrica consumiu cerca de 50% e a da construo cerca de 14%. O cobre um metal que possui um elevado nmero de aplicaes no nosso dia-a-dia. Este metal maioritariamente utilizado como condutor elctrico, sendo tambm bastante importante em medicina (so utilizadas lentes de cristal de cobre em radiologia para a deteco de pequenos tumores), no fabrico de ligas, no
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revestimento de fachadas, em caleiras, em escultura, na cunhagem de moedas, etc. Um dos compostos de cobre sulfato de cobre (II) tambm fundamental na agricultura. Um resumo das aplicaes do cobre est representado no esquema 2.4 (Wikipdia, 2006).
Aplicaes do cobre
Ligas
Fios e cabos elctricos Revestimento de fachadas
Canalizaes
Escultura
Medicina
Motores elctricos
Esquema 2.4 - Algumas aplicaes do cobre.
2.3.1.4 Purificao do cobre

Na natureza existem vrios minerais de cobre, como a bonite ( Cu 5FeS4 ), a covelite ( CuS ), a calcocite ( Cu 2S ), a calcopirite ( CuFeS2 ), etc. Contudo, a calcopirite o mineral de cobre mais comum, sendo tambm o seu minrio mais importante (Bishop, 2005). Dispondo do minrio calcopirite, CuFeS2, o metal cobre pode ser obtido por fuso ou calcinao, resultando Cu 2S e posteriormente o metal, de acordo com as reaces traduzidas pelas equaes qumicas (2.4) e (2.5).
2 CuFeS2 (s ) + 4O 2 (g ) Cu 2S (s ) + 2FeO (s ) + 3SO 2 (g ) Cu 2S (s ) + O 2 (g ) 2 Cu (s ) + SO 2 (g )
(2.4) (2.5)
O cobre metlico assim obtido no puro, contendo impurezas como zinco, ferro, prata e ouro. Para a sua purificao pode-se recorrer electrlise ou refinao por zonas, conforme est esquematizado nas figuras 2.3 e 2.4, respectivamente.
Figura 2.3 Representao esquemtica da purificao electroltica do cobre (Adaptado de Chang, 2005).
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No processo de purificao electroltico, os elctrodos de cobre impuro e cobre puro, mergulhados numa soluo de cido sulfrico contendo ies Cu2+ (electrlito), funcionam de nodo e ctodo, respectivamente, de acordo com as reaces traduzidas pelas equaes (2.6) e (2.7): nodo (oxidao): Ctodo (reduo):
Cu (s ) Cu 2 + (aq ) + 2 e
(2.6) (2.7)
Cu 2 + (aq ) + 2 e Cu (s )
As impurezas reactivas que existem no nodo de cobre, como o ferro e o zinco, so tambm oxidadas no nodo e vo para a soluo na forma de ies Fe2 + e Zn 2 + , que no so, no entanto, reduzidos no ctodo. Por sua vez, os metais menos reactivos, tais como o ouro e a prata, no so oxidados no nodo; medida que o nodo de cobre se dissolve, estes metais caem eventualmente para o fundo da clula. O resultado global deste processo a transferncia de cobre do nodo para o ctodo. O cobre obtido atravs deste processo possui uma pureza superior a 99,5% (Chang, 2005); (Reger, 1997). Outra tcnica usada com o objectivo de obter metais muito puros a refinao por zonas. Neste processo, introduz-se uma haste do metal impuro numa bobina, que uma resistncia elctrica de aquecimento, que funde o metal (figura 2.4).
Figura 2.4 - Representao do processo refinao por zonas.
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medida que a haste metlica emerge da bobina de aquecimento, arrefece e o metal puro cristaliza, deixando as impurezas na poro de metal fundido que ainda se encontra no interior da bobina de aquecimento. Quando a zona fundida que transporta as impurezas, agora em maior quantidade, atinge o extremo da haste, arrefecida e depois cortada. A repetio sucessiva deste processo conduz a um metal com uma pureza superior a 99,99% (Chang, 2005); (Reger, 1997). 2.3.1.5 A actividade laboratorial Reciclar materiais um dos pilares de qualquer desenvolvimento continuado e sustentado, pois os recursos naturais no so ilimitados. O cobre um metal bastante utilizado a nvel industrial e os resduos resultantes das suas aplicaes apresentam, frequentemente, malefcios para o meio ambiente. Este ltimo aspecto, bem como a necessidade crescente de preservar matrias primas e economizar energia, impe a reciclagem de tais resduos, ainda que tal operao possa tornar-se dispendiosa. O cobre pode ser transformado atravs de uma sequncia de reaces sucessivas que permitem recuperar o metal inicial. Esta sequncia denomina-se Ciclo do Cobre. O rendimento desta reciclagem do cobre depender de vrios factores, entre os quais a extenso das reaces Qumicas envolvidas, a existncia de reaces laterais, o grau de pureza dos reagentes ou o cuidado posto na tcnica laboratorial (Gil, et al. 2005). O ciclo do cobre permite evidenciar a ocorrncia de reaces qumicas envolvendo a formao de um precipitado, a libertao de um gs, a alterao de cor ou com uma variao de temperatura. Na figura 2.5, est representado esquematicamente um ciclo do cobre, em que ocorrem (ou podem ocorrer) diversas transformaes qumicas.
Passo 5
Passo 1
Passo 2 Passo 4
Passo 3 Figura 2.5 - Representao esquemtica de um ciclo do cobre (Gil et al., 2005).
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Assim, para o ciclo do cobre apresentado na figura 2.5, as sucessivas transformaes podem ser resumidas da seguinte forma: Passo 1: Reaco de oxidao-reduo.
Cu (s ) + 4 HNO 3 (aq )
Cu (NO 3 )2 (aq ) + 2H 2 O (l ) + 2 NO 2 (g )
(2.8)
A equao qumica indicada representa a reaco de oxidao do cobre metlico a Cu2+, na presena de io nitrato (agente oxidante). Neste passo, h formao de nitrato de cobre (II) (slido de cor azul esverdeado) e a libertao de vapores castanhos (dixido de azoto). Passo 2: Reaco de precipitao.
Cu (NO 3 )2 (aq ) + 2 NaOH (aq ) Cu (OH )2 (s ) + 2 NaNO 3 (aq )

precipitao de um slido, o hidrxido de cobre (II) (slido azul claro). Passo 3: Reaco de decomposio.
(2.9)
Neste passo d-se a reaco de hidrxido de sdio com nitrato de cobre (II), resultando a
Cu (OH )2 (s )
cobre (II) (slido preto) e gua. Passo 4: Reaco de cido-base.
CuO (s ) + H 2 O (l )
(2.10)
O hidrxido de cobre (II) formado anteriormente, decomposto, por aquecimento, em xido de
CuO (s ) + H 2 SO 4 (aq ) CuSO 4 (aq ) + H 2 O (l )
(2.11)
Neste passo faz-se reagir o xido de cobre(II) carcter bsico - com cido sulfrico, originando um sal (sulfato de cobre) e gua. Passo 5: Reaco de oxidao - reduo.
CuSO 4 (aq ) + Zn (s ) Cu (s ) + ZnSO 4 (aq )
(2.12)
Nesta equao qumica est representada a reaco de reduo do io cobre (II) a cobre metlico, na presena de zinco (agente redutor). Neste passo, h formao de sulfato de cobre (II) e cobre metlico. As reaces qumicas responsveis pelas transformaes ocorridas nos diversos passos anteriormente descritos so de diferentes tipos, pelo que se segue uma abordagem sucinta das suas caractersticas.
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Reaco de oxidao reduo Uma reaco de oxidao-reduo (ou reaco redox) caracterizada por um processo de transferncia de electres entre espcies. Numa reaco redox, pelo menos uma espcie tem que ser oxidada e pelo menos outra tem de ser reduzida. Por simplicidade, as reaces redox so frequentemente representadas como duas reaces de elctrodo, para evidenciar as espcies entre as quais existe a transferncia de electres. Numa reaco de elctrodo d-se a reaco de oxidao ou a reaco de reduo, aparecendo explicitamente os electres envolvidos. A reaco parcial de oxidao envolve a perda de electres, enquanto a reaco parcial de reduo traduz o ganho de electres. Tal como em qualquer reaco Qumica, as cargas e o nmero de tomos de cada elemento tm de estar acertados em todas as equaes que traduzem as reaces de elctrodo. Em qualquer reaco de oxidao-reduo, a espcie oxidante aquela que provoca a oxidao de outras espcies, aceitando os electres destas. A espcie redutora a substncia que fornece electres para uma outra espcie que reduzida. A espcie redutora perde electres e, portanto, oxidase (Reger, 1997); (Chang, 2005). Reaco de precipitao Uma reaco de precipitao envolve a formao de um ou vrios compostos insolveis, em soluo, como resultado da reaco entre compostos solveis. As reaces de precipitao so convenientemente descritas por equaes inicas efectivas. Por exemplo, a mistura de uma soluo de hidrxido de sdio com uma soluo de nitrato de cobre (II), produz o hidrxido de cobre (II) slido como precipitado, tal como est representado pela equao qumica (2.9). Uma vez que todos os compostos envolvidos nesta reaco, excepto o Cu(OH)2(s), so solveis, dissociando-se em ies em soluo, a reaco inica completa traduzida por (2.13), embora a equao inica efectiva seja traduzida pela equao (2.14) (Reger, 1997).
Cu 2+ (aq ) + 2 NO 3 (aq ) + 2 Na + + 2OH (aq ) Cu (OH )2 (s ) + 2 Na + (aq ) + 2 NO 3 (aq ) (2.13)
Cu 2+ (aq ) +
2 OH (aq )
Cu (OH )2 (s )
(2.14)
Reaco cido-base A reaco entre um cido e uma base designa-se por reaco de neutralizao. Estas reaces, em meio aquoso, originam um sal e gua. Um sal um composto inico constitudo por um catio diferente de H + e um anio diferente de OH ou O 2 . Todos os sais so electrlitos fortes.
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Na actividade laboratorial Um Ciclo do Cobre, d-se uma reaco de cido-base num dos passos, tal como est evidenciado em (2.15):
CuO (s ) + H 2 SO 4 (aq ) CuSO 4 (aq ) + H 2 O (l )
(2.15)
Base diprtico). Reaco de decomposio
cido
Sal
gua
Neste caso, o xido de cobre (II) funciona como a base e reage com o cido sulfrico (cido
Uma reaco de decomposio corresponde rotura de uma ou mais ligaes num composto, originando-se duas ou mais novas espcies. No caso concreto da actividade laboratorial, o hidrxido de cobre (II) decomposto em xido de cobre (II) (slido preto) e gua, por aquecimento, de acordo com a reaco traduzida em (10) (Reger, 1997). 2.3.1.6 Preveno e segurana Qumica Pela importncia de que se reveste a segurana Qumica na realizao de actividades laboratoriais, seguem-se algumas consideraes relacionadas com o trabalho laboratorial Um Ciclo do Cobre, para as quais os estudantes devem ser devidamente alertados. A segurana uma responsabilidade colectiva que requer a cooperao de todos os utilizadores do laboratrio. Os acidentes resultam normalmente de uma atitude indiferente dos utilizadores, ausncia de senso comum ou falha no cumprimento das instrues a seguir. Antes de qualquer trabalho laboratorial o operador deve estar informado sobre os riscos inerentes aos reagentes a utilizar, bem como conhecer as precaues de segurana e os procedimentos de emergncia em caso de acidente (Pereira, 2000). De seguida apresentam-se duas tabelas, uma com a identificao dos riscos que os compostos envolvidos nesta actividade laboratorial apresentam tabela 2.2 e outra com os procedimentos de segurana associados a cada um tabela 2.3.
Tabela 2.2 Riscos associados s substncias envolvidas na actividade laboratorial Um Ciclo do Cobre (Sigma Aldrich, 2006); (Merck, 2006); (Air Liquide, 2003).
Substncia
Cobre (em p)
Aspectos de risco
R11 - Facilmente inflamvel.
23
cido sulfrico (soluo concentrada)
R25 - Txico por ingesto. R35 - Provoca queimaduras graves. R36 - Irritante para os olhos. R37 - Irritante para as vias respiratrias. R38 - Irritante para e pele. R49 - Pode causar cancro por inalao.
cido clordrico (soluo concentrada) cido ntrico (soluo concentrada) Hidrxido de sdio (soluo concentrada) Acetona
R34 - Provoca queimaduras. R37 - Irritante para as vias respiratrias. R8 - O contacto com materiais combustveis pode causar incncido. R35 - Provoca queimaduras graves. R34 - Provoca queimaduras.
R11 - Facilmente inflamvel. R36 - Irritante para os olhos. R66 - Pode provocar secura da pele ou fissuras, por exposio repetida. R67 - Pode provocar sonolncia e vertigens, por inalao dos vapores.
Dixido de azoto
R26 - Muito txico por inalao. R34 - Provoca queimaduras.
Zinco (em p)
R15 - Em contacto com a gua liberta gases extremamente inflamveis. R17 - Espontaneamente inflamvel ao ar. R50 - Muito txico para os organismos aquticos. R53 - Pode causar efeitos nefastos a longo prazo no ambiente aqutico.
24
Tabela 2.3 Aspectos de segurana associados s substncias envolvidas na actividade laboratorial Um Ciclo do Cobre (Sigma Aldrich, 2006); (Merck, 2006); (Air Liquide, 2003).
Substncia
Cobre (em p) cido sulfrico (soluo concentrada)
Aspectos de segurana
S16 - Manter afastado de qualquer chama ou fonte de ignio - No fumar.
S26 - Em caso de contacto com os olhos lavar imediata e abundantemente em gua e chamar um mdico. S30 - Nunca adicionar gua. S37 - Usar luvas*. S45 - Em caso de acidente ou indisposio consultar imediatamente um mdico (se possvel mostrar-lhe o rtulo do produto).
cido clordrico
S9 - Manter o recipiente num local bem ventilado: hotte.
(soluo concentrada) S26 - Em caso de contacto com os olhos lavar imediata e abundantemente com gua e chamar um mdico. S36 - Usar vesturio de proteco adequado: bata. S37 - Usar luvas*. S39 - Usar proteco adequada para os olhos: culos de segurana. S45 - Em caso de acidente ou indisposio consultar imediatamente um mdico (se possvel mostrar-lhe o rtulo do produto). cido ntrico S23 - No respirar o vapor: utilizar a hotte.
(soluo concentrada) S26 - Em caso de contacto com os olhos lavar imediata e abundantemente com gua e consultar um mdico. S36 - Usar vesturio de proteco adequado: bata. S37 - Usar luvas*. S39 - Usar proteco adequada para os olhos: culos de segurana.
25
S45 - Em caso de acidente ou indisposio consultar imediatamente um mdico (se possvel mostrar-lhe o rtulo do produto). Hidrxido de sdio S26 - Em caso de contacto com os olhos lavar imediata e abundantemente
(soluo concentrada) com gua e chamar um mdico. S36 - Usar vesturio de proteco adequado: bata. S37 - Usar luvas*. S39 - Usar proteco adequada para os olhos: culos de segurana. S45 - Em caso de acidente ou indisposio consultar imediatamente um mdico (se possvel mostrar-lhe o rtulo do produto). Acetona S9 - Manter o recipiente num local bem ventilado. S16 - Manter afastado de qualquer fonte de ignio - No fumar. S23 No respirar os vapores: utilizar a hotte. S33 - Evitar a acumulao de cargas electrostticas. S26 - Em caso de contacto com os olhos lavar imediata e abundantemente com gua e consultar um mdico. Dixido de azoto S9 - Manter em local bem ventilado: utilizar a hotte. S26 - Em caso de contacto com os olhos lavar imediata e abundantemente com gua e chamar um mdico. S28 - Em caso de contacto com a pele lavar imediata e abundantemente com gua durante pelo menos 15 minutos. S36 - Usar vesturio de proteco adequado: bata. S37 - Usar luvas*. S39 - Usar proteco adequada para os olhos: culos de segurana. S45 - Em caso de acidente ou indisposio consultar imediatamente um mdico.
26
Zinco
S43 - Em caso de incncio usar p seco. S46 - Em caso de ingesto consultar imediatamente um mdico e mostrar o rtulo ou a embalagem. S60 - Elimina-se o produto e o recipiente como resduos perigosos. S61 - Evitar a sua libertao para o meio ambiente. Ter em ateno as instrues especficas das fichas de dados de Segurana.
*Nota: Nesta actividade laboratorial utilizaram-se luvas de ltex, uma vez que se trabalhou com cidos e uma base diludos.
2.3.2 Funcionamento de um sistema tampo 2.3.2.1 Enquadramento no Programa de 12 ano de Qumica
A actividade laboratorial Funcionamento de um sistema tampo surge enquadrada no tema denominado Metais e ligas metlicas, do Programa de 12 ano de Qumica. Esta actividade laboratorial, sendo de carcter obrigatrio, tambm envolve diversos conceitos qumicos inter-ligados, tal como possvel verificar no esquema 2.5, nos campos assinalados.. A actividade laboratorial Funcionamento de um sistema tampo centra-se na questo: Como simular o efeito tampo do sangue face a variaes de pH?. Por outro lado, pode destacar-se um objecto de ensino que avaliar experimentalmente o efeito de um sistema tampo. Associada a esta actividade existem, ainda, os seguintes objectivos de aprendizagem: Realizar um titulao cido forte-base fraca; Elaborar tabelas para registo de resultados; Explicar a necessidade de um rigoroso controlo de variveis; Interpretar tabelas dos resultados obtidos (M. E., 2004).
27
Esquema 2.5- Contextualizao dos conceitos relacionados com a actividade laboratorial de Funcionamento de um sistema tampo (Adaptado de Ministrio da Educao, 2004).
28
2.3.2.2 Generalidades Uma soluo tampo caracteriza-se por ter a capacidade de resistir a variaes de pH, resultantes da adio de pequenas quantidades de cido ou base. Tal sucede porque a soluo tampo contm concentraes de cido e de base suficientemente elevadas para reagirem com os ies OH e H + que lhe sejam adicionados; por outro lado, as espcies cida e bsica que constituem a soluo tampo no se devem consumir mutuamente numa reaco de neutralizao. Estas condies so satisfeitas por um par cido-base conjugado, isto , um cido fraco e a sua base conjugada ou uma base fraca e o seu cido conjugado (exemplos: CH 3 COOH/CH 3 COONa ; NaHCO 3 /Na 2 CO 3 ). Os sistemas tampo so muito importantes em sistemas qumicos e biolgicos. Por exemplo, no corpo humano existem vrios tampes que so fundamentais para garantir o pH de diversos fluidos, cujo bom funcionamento essencial nossa sobrevivncia. O sangue que circula nos tecidos transporta oxignio e nutrientes para manter as clulas vivas e remove o dixido de carbono e outros compostos inteis ao metabolismo. A natureza faz uso de vrios sistemas tampo para distribuir o oxignio e remover dixido de carbono de um modo extremamente eficiente. O sangue um sistema muitssimo complexo, mas para os objectivos em questo apenas se vai fazer referncia ao plasma sanguneo e aos glbulos vermelhos ou eritrcitos. O plasma sanguneo contm muitas espcies, incluindo protenas, ies metlicos e fosfatos orgnicos. Os eritrcitos contm molculas de hemoglobina, assim como a enzima anidrase carbnica, que catalisa tanto a formao do cido carbnico ( H 2 CO 3 ) como a sua decomposio, de acordo com a equao qumica (2.16).
CO 2 (aq) + H 2 O(l)
H 2 CO 3 (aq)
(2.16)
As substncias no interior do eritrcito esto protegidas do fluido extracelular (plasma sanguneo) por uma membrana que selectivamente permevel. O pH do plasma sanguneo mantido a cerca de 7,40 por vrios sistemas tampo, sendo o mais importante o par HCO - / H 2CO3 . No 3 eritrcito, onde o pH 7,25, os principais sistemas tampo so HCO - / H 2CO3 e a hemoglobina que 3 uma protena complexa contendo vrios protes, sendo ionizvel. Numa aproximao grosseira, podemos trat-la como um cido monoprtico, representado por HHb, estando traduzida na equao qumica (2.17) a respectiva reaco de dissociao (HHb representa uma molcula de hemoglobina e
Hb - a sua base conjugada).
HHb(aq)
H + (aq) + Hb (aq)
(2.17)
29
A oxihemoglobina (HHbO2), formada pela combinao da hemoglobina com o oxignio, um cido mais forte que HHb, cuja reaco de dissociao est representada na equao qumica (2.18).
HHbO 2 (aq)
H + (aq) + HbO (aq) 2
(2.18)
O dixido de carbono produzido pelos processos metablicos difunde-se para dentro do eritrcito, onde rapidamente convertido em H 2 CO 3 (aq) , pela anidrase carbnica, tal como est representada pela equao qumica (2.16). A ionizao do cido carbnico representada pela equao qumica (2.19), tem duas consequncias importantes: a primeira, que o io bicarbonato difunde-se para fora do eritrcito e transportado pelo plasma para os pulmes (este o principal mecanismo para remover o dixido de carbono); a segunda, o desvio do equilbrio (equao qumica (2.20)), a favor da formao da molcula de oxihemoglobina no ionizada, provocado pelos ies H + :
H 2 CO 3 (aq)
H + (aq) + HCO - (aq) 3 HHbO 2 (aq)
(2.19) (2.20)
H + (aq) + HbO - (aq) 2
Uma vez que HHbO2 liberta oxignio mais facilmente do que a sua base conjugada ( HbO - ), a 2 formao do cido promove a reaco representada pela equao qumica (2.21):
HHbO 2 (aq) HHb(aq) + O 2 (aq)
(2.21)
As molculas de O2 difundem-se para fora do eritrcito e so recebidas pelas outras clulas dos tecidos para realizar o metabolismo. Quando o sangue venoso volta aos pulmes, os processos acima referidos so invertidos. Os ies bicarbonato difundem-se, ento, para dentro do eritrcito, onde reagem com a hemoglobina para formar o cido carbnico, de acordo com a equao qumica (2.22):
HHb(aq) + HCO - (aq) 3 Hb - (aq) + H 2 CO 3 (aq)
(2.22)
A maior parte do cido , ento, convertido em CO2 pela anidrase carbnica, de acordo com a reaco representada pela equao qumica (2.23):
CO 2 (aq) + H 2 O(l)
H 2 CO 3 (aq)
(2.23)
O dixido de carbono difunde-se at aos pulmes e expirado. A formao dos ies Hb (devida reaco representada pela equao (2.22)) tambm favorece a captao do oxignio nos pulmes (ver equao (2.24)) porque Hb - tem maior afinidade para o oxignio do que HHb.
30
Hb - (aq) + O 2 (aq)
HbO - (aq) 2
(2.24)
Quando o sangue arterial volta a fluir pelos tecidos do corpo, todo o ciclo se repete. Se o pH do sangue inferior a 6,7 ou superior a 7,8, isso poder evidenciar problemas de sade: acidose, no primeiro caso, e alcalose, no segundo. Por isso, a anlise do pH do sangue e do
respectivo teor em CO 2 e em HCO 3 usado em diagnstico mdico (Chang, 2005); (Gil et al., 2005).
2.3.2.3 Clculo do pH de uma soluo tampo

Uma soluo contendo um cido fraco, HA, e a sua base conjugada, A , pode ser cida, neutra ou bsica dependendo do deslocamento dos dois equilbrios qumicos traduzidos pelas equaes qumicas (2.25) e (2.26):
HA(aq )
A (aq ) + H + (aq ) OH (aq ) + HA(aq )
(2.25) (2.26)
A (aq ) + H 2 O(l )
Para cada um dos equilbrios qumicos representados em (2.25) e (2.26) correspondem constantes de equilbrio que so expressas pelas equaes (2.27) e (2.28), respectivamente, sendo K w a constante de autoprotlise da gua.
Ka =
[H ] [A ]
+
[HA]
(2.27)
w a
Kb =
[OH ] [HA] = K K [A ]

(2.28)
As duas expresses de constante de equilbrio (equaes (2.27) e (2.28)) mostram que a concentrao relativa dos ies H + e OH depende no s de K a e K b , mas tambm da razo das concentraes de cido e da sua base conjugada. Rearranjando a equao (2.28), pode-se obter a equao (2.29) e aplicando-se-lhe o simtrico do logaritmo a ambos os lados, obtm-se a equao (2.30).
[H ]
+
= Ka
[HA]
[A ]
(2.29)
log H + = log K a log

ou
[ ]
[HA]
[A ]
(2.30a)
31
log H
[ ] = log K
+
[A ] + log
[HA]
(2.30b)
Assim, a equao (2.30b) pode ser escrita na forma representada em (2.31), que conhecida por equao Henderson-Hasselbalch.
pH pK a
[A ] + log
[HA]
(2.31)
O conhecimento dos valores de K a e das concentraes do cido e da base conjugados permite calcular o pH da soluo (Harris, 1999); (Skoog, 1996); (Chang, 2005). A equao Henderson-Hasselbalch deduzida a partir de uma expresso da constante de equilbrio. Quando as concentraes iniciais (ou analticas) do cido fraco HA e do seu sal so razoavelmente elevadas ( 0,1 mol dm 3 ), pode-se desprezar a ionizao do cido e a hidrlise do sal. Esta aproximao considerada vlida porque HA um cido fraco e a extenso da hidrlise do io
A geralmente muito pequena. Mais ainda, a presena de A (proveniente do sal) contribui para
suprimir a hidrlise de HA . Portanto, neste caso possvel considerar, sem erro aprecivel, que as concentraes de equilbrio so as concentraes iniciais (Skoog, 1996); (Chang, 2005).
2.3.2.4 A actividade laboratorial Na actividade laboratorial Funcionamento de um sistema tampo, pretende-se realizar uma titulao de uma soluo de carbonato de sdio (base) com uma soluo de cido clordrico (cido) titulao cido forte-base fraca. Como o carbonato de sdio uma base diprtica a curva da sua titulao tem dois pontos de equivalncia. O primeiro surge para o valor pH=8,3 e corresponde converso do carbonato em hidrogenocarbonato cuja equao qumica se encontra representada em (2.32).
2 CO 3 (aq ) + H + (aq ) HCO 3 (aq )
(2.32)
O segundo ponto de equivalncia surge a pH=3,7 e diz respeito converso do hidrogenocarbonato a cido carbnico est representado na equao qumica (2.33).
HCO 3 (aq ) + H + (aq) H 2 CO 3 (aq )
(2.33)
A fiabilidade dos valores obtidos para os dois pontos de equivalncia, nesta actividade laboratorial, pode ficar afectada devido a possveis erros experimentais: incorreces nas leituras de valores da
32
bureta, na preparao incorrecta das solues, bem como os erros inerentes aos instrumentos de medida, em particular a calibrao incorrecta do elctrodo (Gil et al., 2005). 2.3.2.5 Preveno e segurana Qumica Como em qualquer outra actividade laboratorial, h riscos que devero ser minimizados pela implementao de regras de segurana. Apresentam-se duas tabelas, uma com a identificao dos riscos que os compostos utilizados nesta actividade laboratorial apresentam tabela 2.4 e outra com os procedimentos de segurana associados a cada um tabela 2.5.
Tabela 2.4 - Riscos associados s substncias envolvidas na actividade laboratorial Funcionamento de um sistema tampo (Sigma Aldrich, 2006); (Merck, 2006).
Substncia
Carbonato de sdio
Aspectos de risco
R36 - Irritante para os olhos. R37 - Irritante para as vias respiratrias.
cido clordrico (soluo concentrada)
R34 - Provoca queimaduras. R37 - Irritante para as vias respiratrias.
Tabela 2.5 - Aspectos de segurana associados s substncias envolvidas na actividade laboratorial Funcionamento de um sistema tampo (Sigma Aldrich, 2006); (Merck, 2006).
Substncia
Carbonato de sdio
S22 - No respirar o p. S26 - Em caso de contacto com os olhos lavar imediata e abundantemente com gua e consultar um mdico.
cido clordrico (soluo concentrada)
S9 - Manter o recipiente num local bem ventilado: utilizar a hotte. S26 - Em caso de contacto com os olhos lavar imediata e abundantemente com gua e chamar um mdico. S36 - Usar vesturio de proteco adequado: bata. S37 - Usar luvas*.
33
S39 - Usar proteco adequada para os olhos: culos de segurana. S45 - Em caso de acidente ou indisposio consultar imediatamente um mdico (se possvel mostrar-lhe o rtulo do produto).
*Nota: Nesta actividade laboratorial utilizaram-se luvas de ltex, uma vez que se trabalhou com cidos e uma base diludos.
2.3.3 Determinao da entalpia de combusto de diferentes lcoois 2.3.3.1 Enquadramento no Programa de 12 ano de Qumica A actividade laboratorial Determinao da entalpia de combusto de diferentes lcoois surge enquadrada no tema denominado Combustveis, Energia e Ambiente, do programa de 12 ano de Qumica. Esta actividade laboratorial tambm de carcter obrigatrio, envolvendo vrios conceitos qumicos inter-ligados, tal como est assinalado no esquema 2.6. A actividade laboratorial Determinao da entalpia de combusto de diferentes lcoois centrase na questo: Qual a influncia da posio do grupo OH e do comprimento da cadeia carbonada de lcoois na energia libertada na sua combusto?. Por outro lado, pode destacar-se a evidncia da variao de entalpia na combusto de lcoois diferindo no comprimento da cadeia carbonada: metanol, etanol, propanol, butanol. Por indisponibilidade de reagentes e tempo, no foi possvel estudar outros lcoois com o grupo funcional em diferentes posies na cadeia carbonada. Contudo, tal no ser difcil de conseguir futuramente, permitindo, assim, evidenciar a influncia da posio do grupo OH na entalpia de combusto dos lcoois. Associada a esta actividade existem, ainda, os seguintes objectivos de aprendizagem: Explicar a necessidade de um rigoroso controlo de variveis; Traar um grfico de entalpia de combusto dos lcoois, cH, em funo do nmero de tomos de carbono da cadeia carbonada; Interpretar o grfico obtido; Elaborar uma tabela para registo de resultados (M.E., 2004).
34
Esquema 2.6- Contextualizao dos conceitos relacionados com a actividade laboratorial de Determinao da entalpia de combusto de diferentes lcoois (Adaptado de Ministrio da Educao, 2004).
35
2.3.3.2 Calorimetria: alguns fundamentos No laboratrio, o calor posto em jogo numa transformao (processo fsico ou qumico) pode ser avaliado com um calormetro. Tal pode envolver uma mudana de fase, de temperatura, de presso, de composio Qumica ou qualquer outra propriedade do sistema associada com trocas de calor. , ento, possvel que um calormetro possa ser usado para medir, de uma forma indirecta, outras quantidades alm do calor. Contudo, vulgarmente, em sistemas no reactivos, apenas uma ou duas quantidades so significativas. Por exemplo, na medio da capacidade calorfica de um slido a temperaturas e presses moderadas, a variao de temperatura usualmente a nica quantidade significativa, embora a influncia do volume e da presso tambm possam ser importantes. As medies calorimtricas envolvendo transformaes Qumicas podem efectuar-se em condies experimentais diversas, sendo as mais vulgares a condio de volume constante (utilizada frequentemente para medir calores de combusto em bomba) e a condio de presso constante (usada para medir outros calores de reaco). Em todas estas determinaes, se no existir transio de fase, o calor envolvido, Q, reflecte-se numa variao de temperatura, T . A razo Q/ T define a capacidade calorfica mdia do sistema, C, para o intervalo de temperatura T (Ribeiro da Silva, 1994). Em calorimetria, usam-se algumas propriedades termodinmicas que se relacionam directamente com a quantidade de calor determinada experimentalmente. Uma dessas propriedades a energia interna, U, de um sistema, que uma funo de estado, logo, a sua variao, U , quando o sistema passa de um a outro estado, independente do caminho seguido pelo sistema. Na ausncia de qualquer outro tipo de trabalho no elstico, o Primeiro Princpio da Termodinmica, aplicado a uma transformao infinitesimal, traduz-se por:
dU = Q W
(2.34) (2.35)
dU = Q pdV
A maior parte das experincias calorimtricas so efectuadas a presso aproximadamente constante, e como a amostra executa trabalho elstico, W, sobre a vizinhana, o calor envolvido no corresponde variao de energia interna, U . Neste caso, a quantidade de calor medida, Q, corresponde variao de uma outra quantidade termodinmica, a entalpia, H, que definida por:
H = U + pV
Q = H 2 H 1 = H = (U 2 U 1 ) + p(V2 V1 )
(2.36)
em que p e V representam, respectivamente, a presso e o volume da amostra. A presso constante, (2.37) (Ribeiro da Silva, 1994)
36
2.3.3.3 Determinao de entalpias de reaco As entalpias das molculas so arbitrariamente estabelecidas em relao s entalpias dos seus elementos constituintes, nos respectivos estados de padro (ou seja, os estados mais estveis presso de 105 Pa (1 bar)) e a uma dada temperatura de referncia (normalmente, usa-se a temperatura de 298,15 K (25 C)). Os valores das entalpias de formao padro dos compostos, embora no tenham significado fsico, reflectem o contedo entlpico das molculas relativamente aos seus elementos constituintes, cujas entalpias de formao padro, por conveno, se tomam iguais a zero. As entalpias de formao
padro podem representar-se pelo smbolo f H m (onde indica o estado padro e m significa que
se trata de uma grandeza definida para uma mole da substncia em causa) ou, tambm, de uma forma mais simplificada, H f (Martinho Simes, 1993); (Chang, 2005). A importncia do conhecimento das entalpias de formao padro dos compostos que, uma vez conhecidos os seus valores, possvel calcular a entalpia de reaco padro, r H , em que os mesmos participam. Por exemplo, considerando a reaco representada pela equao (2.38), na qual as letras maisculas representam os reagentes e os produtos e as letras minsculas representam os coeficientes estequiomtricos, possvel definir a correspondente entalpia de reaco padro (105 Pa), usando a Lei de Hess, o que conduz equao (2.39). aA + bB
cC + dD
(2.38)
r H = c f H m (C) + d f H m (D ) a f H m (A ) + b f H m (B)
] [
(2.39)
Assim, de um modo geral, pode calcular-se a entalpia de reaco atravs da equao (2.40), em que m e n correspondem aos coeficientes estequiomtricos para os reagentes produtos, respectivamente.
r H = n f H m (produtos ) m f H m (reagentes )
(2.40)
Para determinar r H , necessrio conhecer os valores de f H de todos os compostos que participam na reaco, podendo o seu clculo ser efectuado por um mtodo directo ou indirecto (Martinho Simes, 1993); (Chang, 2005). Mtodo directo para a determinao de r H Este mtodo aplica-se a compostos que podem ser facilmente sintetizados a partir dos seus elementos. Como exemplo, se se pretende determinar a entalpia de formao do dixido de carbono,
37
pode-se medir a entalpia da reaco entre o carbono (grafite) e o oxignio molecular, nos seus estados padro, para originar dixido de carbono, tambm no estado padro, de acordo com a equao qumica (2.41).
C(grafite ) + O 2 (g ) CO 2 (g )
(2.41)
A entalpia desta reaco pode ser calculada pela equao (2.42) e, uma vez que tanto a grafite como o oxignio molecular so as formas alotrpicas mais estveis dos elementos,
f H m (C, grafite) = 0 e f H m (O 2 , g ) = 0 , o seu valor coincide com a entalpia de formao do
dixido de carbono, tal como est indicado na equao (2.43).
r H = f H m (CO 2 , g ) f H m (C, grafite ) + f H m (O 2 , g ) = 393,5 kJ/mol r H = f H m (CO 2 , g ) = 393,5 kJ/mol
(2.42) (2.43)
Mtodo indirecto para a determinao de r H H muitos compostos que no podem ser sintetizados directamente a partir dos seus elementos. Nalguns casos, as reaces do-se demasiado lentamente, noutros, surgem reaces laterais que podem produzir substncias diferentes do composto desejado. Nestes casos, r H pode ser determinado por uma via indirecta, recorrendo-se lei de Hess, dado que, para uma dada temperatura e uma dada presso, a variao de entalpia de uma reaco independente do facto de esta se dar num s passo ou em diversos passos (reais ou hipotticos). Suponhamos que estamos interessados na determinao da entalpia de formao padro do metano, cuja reaco de sntese a partir dos seus elementos traduzida pela equao (2.44).
C(grafite ) + 2H 2 (g ) CH 4 (g )
(2.44)
No laboratrio no possvel proceder determinao directa do calor em jogo naquela transformao. Contudo, por recurso s seguintes reaces envolvendo a combusto de C(grafite), H2(g) e CH4(g) em O2(g), os respectivos valores de r H podem ser determinados.
C(grafite ) + O 2 (g ) CO 2 (g ) 2H 2 (g ) + O 2 (g ) 2H 2 O(l )
r H = 393,5 KJ mol 1 r H = 571,6 KJ mol 1
(2.41) (2.45) (2.46)
CH 4 (g ) + 2O 2 (g ) CO 2 (g ) + 2H 2 O(l ) r H = 890,4 KJ mol 1
38
Uma vez que se pretende obter uma equao contendo apenas C(grafite) e H2(g) como reagentes e CH4(g) como produto, a inverso da equao (39) conduz a:
CO 2 (g ) + 2H 2 O(l ) CH 4 (g ) + 2O 2 (g ) r H = 890,4 KJ mol 1
(2.47)
Assim, para a equao global vem:

C(grafite ) + O 2 (g ) CO 2 (g ) 2H 2 (g ) + O 2 (g ) 2H 2 O(l ) CO 2 (g ) + 2H 2 O(l ) CH 4 (g ) + 2O 2 (g ) C(grafite ) + 2H 2 (g ) CH 4 (g )
r H = 393,5 KJ mol 1 (2.41) r H = 571,6 KJ mol 1 r H = 890,4 KJ mol 1 r H = 74,7 KJ mol 1
(2.45) (2.47)
A lei de Hess permite, ento, calcular a variao de entalpia de uma reaco a partir de valores de entalpia medidos para outras reaces reais ou hipotticas, considerando que a variao da entalpia para qualquer reaco depende somente da natureza dos reagentes e dos produtos e no do caminho que conduz os reagentes aos produtos (Chang, 2005). 2.3.3.4 A actividade laboratorial No trabalho laboratorial Determinao da entalpia de combusto de diferentes lcoois, pretendese estudar a forma como o comprimento da cadeia carbonada de alguns lcoois afecta o calor libertado nas respectivas reaces de combusto. Para tal usaram-se quatro lcoois (metanol, etanol, propanol e butanol) que possuem 1, 2, 3 e 4 tomos de carbono na sua constituio. As equaes qumicas que representam as respectivas reaces de combusto daqueles lcoois so apresentadas de seguida. Metanol: Etanol:
CH 3 OH(l ) + O 2 (g ) CO 2 (g ) + 2H 2 O(l ) C 2 H 5 OH(l) + 3O 2 (g ) 2CO 2 (g ) + 3H 2 O(l )
(2.48) (2.49) (2.50) (2.51)
Propanol: C 3 H 7 OH(l ) + 9 2 O 2 (g ) 3CO 2 (g ) + 4H 2 O(l ) Butanol:
C 4 H 9 OH(l ) + 6O 2 (g ) 4CO 2 (g ) + 5H 2 O(l )
Inicialmente, realiza-se uma experincia com o etanol para calibrar o sistema calorimtrico. Sabendo a massa (e, consequentemente, a quantidade de substncia, nlcool) de etanol que reagiu e o
seu valor tabelado de entalpia de combusto ( c H m = -1367,6 kJ mol-1), determina-se o calor, Q,
envolvido na reaco de combusto, conforme se representa em (2.52). Associada a esta reaco est uma variao de temperatura, T , provocada no sistema, a qual dever ser reproduzida nas reaces
39
de combusto dos restantes lcoois. Atravs da expresso (2.53), pode-se, ento, determinar a capacidade calorfica, C, do sistema calorimtrico.
Q = netanol c H m (etanol)
(2.52) (2.53)
C =
Q T
Realiza-se o mesmo procedimento experimental para os restantes lcoois, mantendo as mesmas condies experimentais, ou seja, utilizando a mesma massa de gua (fluido calorimtrico) e mantendo aproximadamente a variao de temperatura. Sabendo a capacidade calorfica do sistema calorimtrico, pode-se determinar as entalpias de combusto dos restantes lcoois (metanol, propanol e butanol), atravs da expresso (2.54), que resultou da associao das expresses (2.52) e (2.53).
nlcool c H m (lcool) = C T
(2.54)
Rearranjando a equao (2.54), obtm-se a relao (2.55) que permite o clculo directo da entalpia de combusto molar padro do lcool em estudo.
c H m (lcool) =
C T n lcool
(2.55)
A representao grfica de entalpia de combusto dos lcoois em estudo, c H m , em funo do

nmero de tomos de carbono, n, da respectiva cadeia, c H m = f (n) , permite determinar, por
estimativa, valores de entalpias de combusto para outros lcoois (M. E., 2004); (Ribeiro da Silva, 2005). 2.3.3.5 Preveno e segurana Qumica Apresentam-se duas tabelas, uma com a identificao dos riscos que as substncias envolvidas nesta actividade laboratorial apresentam tabela 2.6 e outra com os procedimentos de segurana associados a cada uma tabela 2.7.
Tabela 2.6 - Riscos associados s substncias envolvidas na actividade laboratorial Determinao da entalpia de combusto de diferentes lcoois (Sigma Aldrich, 2006); (Merck, 2006).
Substncias
Metanol
Aspectos de risco
R11 Facilmente inflamvel. R23 Txico por inalao.
40
R24 Txico em contacto com a pele. R25 Txico por ingesto. R39 Perigo de efeitos irreversveis muito graves. Etanol Propanol R11 - Facilmente inflamvel. R11 Facilmente inflamvel. R36 Irritante para os olhos. R67 Pode provocar sonolncia e vertigens, por inalao dos vapores. Butanol R10 - Inflamvel. R22 Nocivo por ingesto. R37 - Irritante para as vias respiratrias. R38 Irritante para e pele. R41 - Risco de leses oculares graves. R67 Pode provocar sonolncia e vertigens, por inalao dos vapores.
Tabela 2.7 - Aspectos de segurana associados s substncias envolvidas na actividade laboratorial Determinao da entalpia de combusto de diferentes lcoois (Sigma Aldrich, 2006); (Merck, 2006).
Substncias
Metanol
S7 Manter o recipiente bem fechado. S16 Conservar longe de fontes de ignio - No fumar. S36 Usar vesturio de proteco adequado: bata. S37 Usar luvas*. S45 Em caso de acidente ou indisposio consultar imediatamente um mdico (se possvel mostrar-lhe o rtulo do produto).
Etanol
S7- Manter o recipiente bem fechado. S16 - Conservar longe de fontes de ignio - No fumar.
41
Propanol
S7 Manter o recipiente bem fechado. S16 Conservar longe de fontes de ignio - No fumar. S24 Evitar o contacto com a pele. S25 Evitar o contacto com os olhos: culos de segurana. S26 Em caso de contacto com os olhos lavar imediata e abundantemente com gua e chamar um mdico.
Butanol
S7 Manter o recipiente bem fechado. S9 - Manter o recipiente num lugar bem ventilado: hotte. S13 - Manter longe de comida e bebidas incluindo as dos animais. S26 Em caso de contacto com os olhos lavar imediata e abundantemente em gua e chamar um mdico. S37 Usar luvas*. S39 - Usar proteco adequada para os olhos: culos de segurana. S46 - Em caso de ingesto consultar imediatamente um mdico e mostrar o rtulo ou a embalagem.
*Nota: Nesta actividade laboratorial deve-se utilizar luvas de borracha natural ou nitrilo.
42

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Utilizao de vdeo digital no trabalho laboratorial em ensino da Qumica: uma experincia no 12 ano

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S9 - Manter o recipiente num local bem ventilado: hotte.

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2.3.2 Funcionamento de um sistema tampo 2.3.2.1 Enquadramento no Programa de 12 ano de Qumica

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H + (aq) + HbO (aq) 2

H + (aq) + HCO - (aq) 3 HHbO 2 (aq)

H + (aq) + HbO - (aq) 2

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2.3.2.3 Clculo do pH de uma soluo tampo

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log H + = log K a log

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cido clordrico (soluo concentrada)

R34 - Provoca queimaduras. R37 - Irritante para as vias respiratrias.

cido clordrico (soluo concentrada)

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dixido de carbono, tal como est indicado na equao (2.43).