Estructura de Alcoholes
Clasificacin
1rio: C enlazado al OH est enlazado slo a otro C 2rio: C enlazado al OH est enlazado slo a dos C 3rio: C enlazado al OH est enlazado slo a tres C Aromticos (fenoles): -OH est enlazado a un anillo de benceno
OH
Cadena ms larga con el grupo -OH Substituir terminacin o del alcano por -ol Numerar la cadena por el extremo ms cercano al -OH
2-metil-2-butanol
fenilmetanol
3-Buten-1,2-diol
3-etilciclohexanol
1,2-Etanodiol
4-etil-6,6-dimetil-2-octanol 4
Dioles
HO
1,6-hexanodiol
OH
Glicoles
1, 2 dioles (dioles vecinales) se llaman glicoles
CH2CH2 OH OH
1,2-etanodiol etilnglicol
CH2CH2CH3 OH OH
1,2-propanodiol propilnglicol
6
Fenoles
OH
OH H3C
4-metilfenol p-cresol
OH O2N NO2
OH OH
OH
OH
Cl
3-clorofenol
Catecol
Resorcinol
OH
COOH OH
OH
NO2
Hidroquinona
PROPIEDADES FSICAS
Puntos de Ebullicin
Normalmente son altos debido a los puentes de hidrgeno Por esto se denominan lquidos asociados
ter
Puente hidrgeno
No hay puente H
Solubilidad en agua
Disminuye al aumentar el tamao del grupo alqulico
metlico etlico n-proplico t-butlico isobutlico n-butlico n-pentlico ciclohexlico n-hexlico fenol 1,6-hexanodiol
miscible miscible miscible miscible 10% 9,1% 2,7% 3,6% 0,6% 9,3% miscible
Obtencin de Alcoholes
Fuente industrial
1. Hidratacin de Alquenos
H 2C CH2
H2O
CH3CH2OH
Red
CH2OH
+ CO + H2
10
4. Fementacin de carbohidratos
CH3CH2OH
CO2
Petrleo
RCH = CH2
hidratacin
RCHCH3 OH
CH2 = CH2
hidratacin
CH3CH2OH
Alcohol etlico Aceite de fusel Mezcla de alcoholes 1 Fermentacin con levaduras Azcares
Melasas
Caa de azcar
Almidn
Granos
11
4. Sntesis de Grignard
Consiste en la adicin de un Reactivo de Grignard a un aldehdo cetona El carbono nucleoflico de Grignard atacar al carbono electroflico del carbonilo produciendo un alcxido de magnesio La hidrlisis del alcxido produce un alcohol
- +
Este mtodo permite obtener alcoholes ms complejos mediante la formacin de nuevos enlaces C-C Dependiendo de la eleccin de los grupos R, que pueden ser H, alquilo o arilo se producen alcoholes primarios, secundarios o terciarios
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Sntesis de Alcoholes Primarios Con formaldehdo se produce un alcohol primario que contiene un carbono ms que el grupo presente en el Reactivo de Grignard
CH3 H H H H C O H
CH3 CH3 CH CH2 CH2
H C O H MgBr
H C H O H
HOH
4-metil-1-pentanol
CH3 C H O MgBr
Bromuro de isopentil Mg
CH3 C H O H
HOH
5-metil-2-hexanol
15
Bromuro de isopentil Mg
CH3 C O H CH3
HOH
R
1. Formacin de sales (Alcxidos)
CH3CH2OH
(CH3)3C OH
H
CH3CH2O
(CH3)3CO
+
+
Na
K
Na
K
+
+
/2 H2
/2 H2
Tabla Valores de Ka
Constante de Disociacin cida de Alcoholes Representativos Alcohol metanol etanol 2-cloroetanol 2,2,2-tricloroetanol isoproplico t-butlico ciclohexlico fenol Estructura CH3-OH CH3CH2-OH Cl-CH2CH2-OH Cl3C-CH2-OH (CH3)2CH-OH (CH3)3C-OH C 6H11-OH C 6H5-OH Ka 3,2.10 -16 1,3.10 -16 5,0.10 -15 6,3.10 -13 3,2.10 -17 1.10 -18 1.10 -18 1.10 -10 pK a 15,5 15,9 14,3 12,2 16,5 18,0 18,0 10,0
Com paracin con otros cidos agua cido actico cido clorhdrico H2O CH3-COOH HCl 1,8.10 -16 1,6.10 -5 1,6.10 -2 15,7
19
4,8 -2,2
R
R OH + HX
OH
R X + H2O R puede transponerse (Base del ensayo de Lucas)
Reactividad de HX : HI > HBr > HCl Reactividad de ROH: allico, benclico > 3 > 2 > 1
2. Deshidratacin- (Eliminacin)
-C C H OH
cido
- C = C - + H2O
Ensayo de Lucas
El Reactivo de Lucas es HCl(c) y ZnCl2
30
30
Se trata el alcohol con yodo e hidrxido de sodio (hipoyodito de sodio, NaOI) Se produce (o no) un precipitado de cristales amarillos de yodoformo (CHI3, p.f. 119C) si tal unidad estructural est presente
Da prueba de yodoformo positiva H CH3 C OH H CH3 C OH H CH3 C OH H C 6 H5 C OH CH3 C 6 H5 CH2 CH2 OH 31 CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH3 CH3 H Da prueba de yodoformo negativa Cualquier otro alcohol primario CH3 C OH H C OH CH2 CH3 CH3
H R C OH R C O R C O CI3 + NaOH CH3 + NaOI CH3 + NaOI R C O R C O RCOO-Na+ + CHI3 Precipitado amarillo CI3 + 3NaOH CH3 + NaI + H2O
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FENOLES
Propiedades fsicas
Lquidos o slidos de bajos puntos de fusin Puntos de ebullicin elevados por enlaces puente de hidrgeno El fenol tiene cierta solubilidad en agua (9 g por 100 g agua). La mayora de los fenoles son insolubles en agua Son compuestos incoloros, a menos que en la molcula est presente otro grupo que confiera color al fenol El o-Nitrofenol tiene P.e. ms bajo y solubilidad en agua menor que sus ismeros meta y para
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Nombre
Punto de fusin(C)
Solubilidad (g/100ml de H2O) 9,3 2,5 2,6 2,3 0,2 1,4 1,7 2,8 2,7
41 31 11 35 45 96 114 9 43
(+)
O N
N O O
O
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H (+)
La propiedad ms llamativa de los fenoles es su acidez: son varios rdenes de magnitud ms cidos que sus homlogos, los alcoholes
Compuesto
pKa
Alcoholes
El in alcxido est relativamente poco estabilizado porque no se puede deslocalizar la carga negativa por resonancia. El equilibrio est muy poco desplazado hacia el anin y los alcoholes son muy poco cidos. No reaccionan ni con una base fuerte como el NaOH
16-18
NO
NO
Fenoles
El in fenxido est ms estabilizado por resonancia con el anillo aromtico. Las estructuras con la carga negativa sobre los carbonos contribuirn menos al hbrido, pero explican por qu un fenol es ms de un milln de veces ms cido que un alcohol. As reaccionan con NaOH, capaz de desprotonar cuantitativamente a un fenol en medio acuoso
8-10
NO
SI
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fenol
modesta estabilizacin
anin fenolato
fuerte estabilizacin
Efecto sobre la acidez que producen los sustituyentes en las posiciones o-p
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La bromacin es tan fcil que se da incluso sin catalizador y es difcil de detener en la mono o dibromacin a temperatura ambiente
La nitracin tambin se da con mayor facilidad: sin necesidad de emplear cido sulfrico
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Para obtener una quinona debe partirse de un fenol doble. Su oxidacin se produce en condiciones muy suaves ya que las quinonas, aunque no son aromticas, poseen una estructura muy conjugada y, por tanto, muy estable La hidroquinona es utilizada como agente reductor en el revelado de imgenes fotogrficas, para reducir los iones plata de la emulsin a plata metlica y dar lugar a las partes oscuras de un negativo
40