Qumica Inorgnica II

Trabajo Prctico N 1
HIDRGENO. OXGENO. CORROSIN Objetivos:
Estudiar reacciones qumicas que nos permiten obtener hidrgeno en el laboratorio. Discutir aspectos termodinmicos (espontaneidad) y cinticos (rapidez). Oxgeno: Obtencin y reactividad. Corrosin del hierro y formas de proteccin. Perxidos: reactividad del perxido de hidrgeno y determinacin de la pureza de una muestra de perxido de bario.

Conceptos previos:
Solubilidad y propiedades cido base. Indicadores cido base. Reacciones redox: agentes oxidantes y reductores, criterio de espontaneidad, potenciales de electrodo y serie electroqumica. Pares Galvnicos. Ecuacin de Nernst.

1. Reacciones de metales con agua, cidos y bases

Algunos metales reaccionan con el agua desprendiendo H2 (g) de las soluciones acuosas. Son agentes reductores. Utilizando aproximadamente 0,2 g de metal y 2 mL de lquido, estudiar en tubos de ensayo, las reacciones que se indican a continuacin. Para trabajar en caliente, introducir los tubos de ensayos en un vaso de precipitados con agua a 90C aproximadamente. Lavar previamente el Zn, Al y Fe con acetona, luego introducir los metales en solucin de HCl (d) por unos instantes y enjuagarlos muy bien con agua destilada. Utilizarlos inmediatamente.
Nota: El trabajo con sodio es MUY PELIGROSO. Utilizar la menor cantidad posible de este metal, manejarlo con pinzas y efectuar la reaccin en un vaso de precipitados que contenga agua hasta un centmetro de altura aproximadamente en lugar de realizarla en un tubo de ensayos, como en los otros casos.

1. Sodio, magnesio, cinc, aluminio y hierro con agua, en fro. Una vez concluida la reaccin, agregar gotas de fenolftalena a cada tubo de ensayos. 2. Magnesio, cinc, aluminio y hierro con agua, en caliente. 3. Cinc, aluminio y hierro con cido clorhdrico 6 M en fro y en caliente. Magnesio en fro. 4. Cinc, aluminio y hierro con cido sulfrico 6 M en fro y en caliente. 5. Cinc, aluminio y hierro con hidrxido de sodio 10 % en fro y en caliente. Magnesio en fro. 6. Plomo, en cido clorhdrico 6 M en fro y en caliente. Observar los cambios en cada caso e interpretar los resultados: Cules son los metales que desprenden hidrgeno gaseoso en contacto con soluciones acuosas en
1

Qumica Inorgnica II

las distintas condiciones ensayadas? Escribir las ecuaciones qumicas balanceadas que representan, en cada caso, el cambio qumico observado.

2. Obtencin de oxgeno por descomposicin trmica de xidos, perxidos o sales

Utilizando 0,2 a 0,3 g de cada sustancia, estudiar el efecto del calor sobre: a) PbO2, dixido de plomo; b) SiO2, dixido de silicio; c) KClO3, clorato de potasio; d) KClO3 en presencia de MnO2 (dixido de manganeso); e) BaO2, perxido de bario; f) KNO3, nitrato de potasio. La presencia de oxgeno se detectar con un palillo incandescente que se acercar a la boca del tubo de ensayos, a medida que transcurre el calentamiento. Utilizar tubos de ensayos de vidrio Pyrex limpios y secos.
Nota: Cuidar que el palillo incandescente no entre en contacto con la sustancia en descomposicin. En el caso de tratarse de un oxidante enrgico, dicho contacto producira una pequea explosin. Durante el calentamiento, mantener la boca del tubo en direccin contraria al rostro.

Observar las caractersticas de reactivos y productos. Escribir, en cada caso, la reaccin qumica balanceada. Qu sustancias desprenden oxgeno al ser calentadas en las condiciones ensayadas?

3. Propiedades del oxgeno

El oxgeno, O2, es un agente oxidante importante. Reacciona con los otros elementos dando lugar a la formacin de xidos, principalmente. En el caso de los metales alcalinos y alcalinotrreos, Grupo I y II de la Tabla Peridica se pueden obtener perxidos y superxidos, respectivamente. Estudiaremos algunas de estas reacciones. 1. Llenar un tubo de ensayos con agua, taparlo con el pulgar y colocarlo invertido dentro de un cristalizador lleno de agua. Burbujear O2 dentro del tubo de ensayos hasta que toda el agua se desplazada. Tapar con el pulgar y retirar el tubo de ensayos. Introducir mediante un lazo de alambre, 0,2-0,3 g de azufre, calentado previamente con el mechero Bunsen hasta que se encienda. 2. Dejar caer, en un segundo tubo de ensayos lleno de O2 un trocito de carbn de lea incandescente. 3. Introducir en un tercer tubo lleno de O2 un alambre de hierro muy delgado, calentado al rojo. 4. Colocar 1 mL de solucin de MnSO4 (sulfato de manganeso) 0,3 M en un tubo de ensayos y agregar 2 o 3 gotas de NaOH (hidrxido de sodio) 2 M. Burbujear O2 a travs de la suspensin. Observar los cambios producidos en cada caso. Escribir las ecuaciones qumicas balanceadas que los representan.
2

Qumica Inorgnica II

4. Corrosin electroqumica de piezas metlicas

La corrosin es bsicamente un proceso electroqumico en el cual una pieza metlica (usualmente hierro) resulta deteriorada (oxidada) en contacto con un medio agresivo. Como reaccin importante del oxgeno, se ver el efecto que tiene sobre los metales, transformndolos en xidos y as deteriorndolos, produciendo alteraciones indeseables, cambios qumicos y estructurales. 1. Preparar una solucin a partir de 60 mL de hexacianoferrato (III) de potasio 0,1% y 20 gotas de solucin de fenolftalena 1%, y disolver en ella 0,5 g de cloruro de sodio (solucin A). Colocar en un cristalizador dos clavos de hierro, uno derecho y otro acodado, y cubrirlos con la solucin preparada. Observar e interpretar los resultados obtenidos. 2. Repetir el ensayo anterior, colocando un clavo de hierro derecho y otro acodado que han sido previamente calentados al rojo con un mechero Mecker Dejar enfriar antes de realizar el ensayo. 3. Sobre una placa de hierro limpia, colocar unas gotas de la solucin A; luego de 30 minutos aproximadamente, observar. Interpretar los resultados obtenidos. 4. Colocar en un cristalizador el par Fe-Cu (puede consistir en un clavo de hierro con un hilo de Cu enrollado a su alrededor). Cubrirlo con la solucin A. Observar e interpretar. Repetir el procedimiento anterior con los pares Fe-Zn y Fe-Sn (lavar previamente el Sn y el Zn con HCl 5% y enjuagar las piezas con abundante agua). Escribir las ecuaciones involucradas, indicando en cada caso qu metal acta como nodo y cul como ctodo. 5. Colocar en un cristalizador un recorte de hierro estaado que haya sido profundamente rayado con un clavo. Cubrirlo con la solucin A. Observar e interpretar, teniendo en cuenta la relacin de superficies. 6. Como caso especial de proteccin catdica, repetir el tem 4. usando el par Fe-Mg. 7. Fundamentar, mediante ecuaciones qumicas balanceadas, los cambios observados.

5. Perxidos
Los perxidos son sustancias en las cuales existen dos tomos de oxgeno enlazados entre s. El nmero de oxidacin de O en estos compuestos es -1. Los metales alcalinos y alcalinotrreos ms pesados (e.g. Na, Ca, Sr) forman perxidos inicos. En dichos slidos existe el ion O22-. El perxido de hidrgeno, H2O2, se obtiene por protonacin del grupo peroxo en agua cuando reacciona un perxido metlico ( por ejemplo, perxido de bario) con agua.

Qumica Inorgnica II

Propiedades redox del perxido de hidrgeno, H2O2. El perxido de hidrgeno (agua oxigenada) puede actuar como agente oxidante o como agente reductor, dependiendo de las condiciones. 1. Accin oxidante de H2O2 Colocar 3 4 mL de solucin de KI al 5% en un tubo de ensayos, aadir 0,5 mL de H2SO4 6 M y agregar 3 4 gotas de H2O2. Colocar 3 mL de solucin de FeCl2 en un tubo de ensayos. Agregar 3 o 4 gotas de agua oxigenada. Obtener el FeCl2 (cloruro de hierro (II)) por reaccin entre Fe (un clavo) y solucin de HCl 5%. 2. Accin reductora de H2O2 En un tubo de ensayo colocar 1 mL de agua oxigenada 10 volmenes. Aadir 0,5 mL de H2SO4 6M y 3 4 mL de agua. Calentar hasta unos 70-80 C dentro de un bao de agua y agregar gota a gota, aproximadamente 0,5 ml de KMnO4 0,1 M. Cuidar de no aadir ms reactivo hasta que no haya reaccionado el agregado anterior. Agitar la solucin y observar. 3. Propiedades redox dependientes del pH Disolver una punta de esptula de Na2CrO4 en 2 mL de agua destilada y acidificar con 3 gotas de HCl (c) Agregar 2 ml de H2O2 100 volmenes. Observar Agregar NaOH 6 M a la solucin resultante hasta observar cambio de color.

Escribir las ecuaciones qumicas balanceadas que justifiquen los cambios observados en cada caso.

6. Determinacin manganomtrica de la pureza de una muestra de perxido de bario, BaO2.

En esta parte del Trabajo Prctico determinaremos la pureza de una muestra de perxido de bario (metal perteneciente al Grupo II de la Tabla Peridica). La determinacin del contenido de perxido de bario en la muestra se realiza por titulacin, con solucin de permanganato de potasio, de la solucin resultante de tratar la muestra con cido perclrico 10%. Pesar aproximadamente 100 mg (anotar el valor exacto a la dcima de miligramo) de BaO2, transferirlo cuantitativamente a un Erlenmeyer limpio de 250 mL y disolverlo en 5 mL de cido perclrico 10%. Agregar agua destilada hasta que el volumen de la solucin sea 100 mL, aproximadamente.
4

Qumica Inorgnica II

Titular con permanganato de potasio 0,2 M hasta que la solucin se torne de color levemente rosa. Al principio, debe agregarse el titulante ,gota a gota y agitando hasta que desaparezca el color caracterstico del reactivo antes de cada nuevo agregado. La reaccin es lenta al principio pero puede ser acelerada con el agregado de una pequea cantidad de una sal de manganeso(II). Un pequeo exceso de permanganato indica el punto final de la titulacin. Nota: La determinacin debe realizarse al menos por duplicado. Calcular el porcentaje de perxido de bario en la muestra.

Cuestionario
1) Por qu debe lavar previamente con acetona el Zn, Al y Fe? Por qu se los debe tratar con HCl (d) antes de cada ensayo? 2) Cmo se puede obtener H2 (g) en el laboratorio? Cmo se lo obtiene industrialmente? 3) Cmo se obtiene industrialmente O2? 4) En el caso de tener una estructura metlica unida por medio de tornillos Qu pieza es aconsejable que acte como nodo y cul como ctodo? Discuta brevemente. 5) Por qu la corrosin del aluminio no es un problema tan serio como la del hierro? Discuta el caso del anodizado de metales. 6) El transporte de cido sulfrico concentrado se realiza en general en recipientes de hierro. Explique este hecho. 7) Explique por qu el agua oxigenada 30 % debe guardarse en frascos oscuros. 8) Por qu la determinacin de H2O2 con permanganato de potasio debe realizarse en medio cido?

Qumica Inorgnica II

Qumica Inorgnica II

Comisin: Integrantes: Fecha:

Trabajo Prctico N 1
INFORME HIDRGENO. OXGENO. CORROSIN
1. Reacciones de metales con agua, cidos y bases.
Escribir las ecuaciones qumicas balanceadas y las observaciones correspondientes en cada caso (cambios de color, desprendimiento de gases, cambios de temperatura apreciables, etc.)

1.

2.

3.

4.

Qumica Inorgnica II

5.

6.

Comentarios adicionales (discutir aspectos termodinmicos y cinticos, sea breve y conciso).

2.

Obtencin de oxgeno por descomposicin trmica de xidos, perxidos o sales.

Indicar con una cruz (X) en caso de observar reaccin y escribir la ecuacin balanceada que describe la misma. a)

b)

c)

d)

e)
8

Qumica Inorgnica II

f)

Comentarios adicionales (sea breve y conciso).

3. Propiedades del oxgeno.

Describir brevemente los cambios observados y escribir la ecuaciones qumicas balanceadas que los describen. 1.

2.

3.

4.

Qumica Inorgnica II

Comentarios adicionales (sea breve y conciso).

4. Corrosin electroqumica de piezas metlica

Describir los cambios observados (muy brevemente) y escribir la ecuacin balanceada correspondiente. 1.

2.

3.

4.

5.

6.

10

Qumica Inorgnica II

Comentarios adicionales (sea breve y conciso).

5. Propiedades redox del H2O2

Describir los cambios observados (muy brevemente) y escribir la ecuacin balanceada correspondiente. 1.

2.

3.

Comentarios adicionales (sea breve y conciso).

11

Qumica Inorgnica II

6. Determinacin Manganomtrica de la pureza de una muestra de BaO2.

Reacciones balanceadas:

Resultados: masa BaO2 / g. C KMnO4(ac) / M Factor KMnO4(ac) V KMnO4(ac) / mL % BaO2 / m/m

1ra determinacin

2da determinacin

Promedio

Informar las magnitudes con su incerteza. Adjuntar los clculos y las incertezas en un Apndice. Comentarios adicionales (sea breve y conciso).

12