UNIVERSIDAD TECNOLOGICA METROPOLITANA

Laboratorio de Qumica Analtica Cualitativa......

Qumica Industrial

Complejos
Introduccin -

La formacin o disociacin de muchos iones complejos dependen de la velocidad de reaccin. Por ejemplo, la reaccin: Cr(H2O)63+ + 6CN Cr(CN)63
-

+ 6H2O

Produce un complejo q u e es muy estable. S i n embargo, la v el oc i da d de esta reaccin es tan lenta que el uso directo de la misma para fines analticos no es prctico. Entre los iones m e t l i c os cuyos complejos exhiben reactividad relativamente ligera figuran: Cr ( II l ), C o ( I I I ) y P t ( I V ). Estos iones complejos se l l a m a n complejos i ne rte s o no lbiles. Anlogamente, un grupo de metales que caractersticamente forman iones complejos re activos o lbiles, entre ellos Co (III), cobre, plomo, bismuto, pl ata, cadmio, n quel, zinc, mercurio y a l u m i n i o . A u n q u e la mayora de los complejos de hierro (II) y (III) son lbiles, los cia n ur o complejos Fe (CN)64- , Fe(CN)3,3- son ejemplos de especies no lbiles. En este prctico, Ud. formar complejos con varios cationes y como ligandos hidrxido (OH ) y amoniaco. El amoniaco por ser una base dbil aumenta el pH del agua, lo que hace que se formen especies h i d r xi la d as p o c o s o l u bl es con el ion metlico, los cuales con exceso del ligante (NH3), en algunos casos se acomplejan o no. Ej: Cu++ + 2NH3 + 2H2O Cu(OH)2 + 4NH3 Cu(OH)2 + NH4
+

Cu(NH3)4++ + 2OH"

Al emplear OH- tambin se formarn las especies hidrxiladas con el ion metlico al adicionar un exceso de OH- este puede reaccionar o no, formando la especie compleja respectiva, como por ejemplo: AI3+ + 3 OHAI(OH)3 + OHA1(OH)3 A1(OH) 4

A continuacin se entregan tablas donde aparecen los valores de las constantes de formacin K de los complejos empleando OH- y NH3 como ligantes con los iones metlicos que se ocupan en este prctico.

Tabla I. Constantes de formacin parcial y total de complejos hidroxilados de iones metlicos In complejo de: Zn (II) Cd(II) Ni(II) Co(II) Al(III) Mn(II) Fe(II) Pb(II) Log K1 4,15 4,16 3,40 1,80 11,8 Log K2 6,0 4,23 6,80 7,40 11,5 Log 3 = 13,9 Log K3 4,1 0,69 2,80 1,3 Log 4 = 33,4 Log 4 = 32,4 Log K4 -2,26 -0,32 -

Tabla II. Constantes de formacin parcial de complejos amoniacales de iones metlicos In complejo de: Zn (II) Cd(II) Ni(II) Co(II) Cu(II) Log K1 2,37 2,65 2,80 2,11 4,15 Log K2 2,44 2,10 2,24 1,63 3,50 Log K3 2,50 1,44 1,73 1,05 2,89 Log K4 2,15 0,93 1,19 0,96 2,13

Constantes de Formacin de complejos con Ioduro y Hg(II) Log K1 = 12,87 Log K2 = 10,95 Log K3 = 3,78 Log K4 = 2,23 Log Kso = -25,82

Tabla III. Constantes de productos de solubilidad Kso de algunos compuestos hidroxilados. In Metlico Zn(OH)2 Cd(OH)2 Ni(OH)2 Co(OH)2 Cu(OH)2 -log Kso 16,50 13,66 17,20 15,60 11,22 In Metlico Al(OH)3 Mn(OH)2 Fe(OH)3 Pb(OH)2 -log Kso 31,70 13,34 38,70 13,00

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Parte experimental 1.- A 5 mL de solucin de sulfato de ZN, Cd, Co, Ni, Cr, Mn, acetato de plomo, cloruro frrico, aada gotas de amoniaco y luego un exceso, agitando constantemente, observe el precipitado que se forma al principio, s este desaparece o no en exceso de amoniaco, Registre sus observaciones en la tab la 1 2.- A 5 mL de las soluciones empleadas en (1), agregue solucin de NaOH (4N) gota a gota, agitando constantemente hasta exceso. Observe los precipitados que se forman al comienzo, s desaparecen o no en exceso de NaOH. Registre sus observaciones en la tabla 2. 3.- A 5 mL de solucin de ZnSO 4 aada solucin de NaOH 4N gota a gota hasta que desaparezca el precipitado formado. Luego aada HC1 4N gota a gota hasta que ocurra algn cambio. Interprete con reacciones Qumicas. 4.- A una solucin de HgCl2 , aada solucin de KI gota a gota inicialmente y luego en exceso. Interprete con reacciones Qumicas. Tabla 1.
In Metlico Color del precipitado Desaparece el pp en exceso Frmula del in complejo

Tabla 2 In Metlico Color del precipitado Desaparece el pp en exceso Frmula del in complejo

Preguntas. 1.- Demuestre mediante el uso de las constantes correspondientes la formacin de un in complejo al adicionar al Cu(OH)2 un exceso de NH3 2.- Demuestre la formacin de iones complejos del Al(OH)3, Pb(OH)2 y Zn(OH)2 en exceso de OH- mediante el uso de constantes. 3.- Demuestre que el precipitado de Hgl2 reacciona en exceso de I-.

4.- Escriba las ecuaciones correspondientes para cada ion metlico, si se forma el ion complejo o el precipitado. Escriba la constante K n 1 , n, Kso que representa la ecuacin escrita. 5.- Calcular los correspondientes para los complejos amoniacales que.se forman.