ipen
Instituto 09
Dissertao apresentada como parte dos requisitos para obteno do Grau de Mestre em Cincias na rea de Reatores Nucleares de Potncia e Tecnologia do Combustvel Nuclear. Orientador: Dr. Arnaldo Homobono Paes de Andrade
So Paulo 1994
Dissertao apresentada como parte dos requisitos para obteno do Grau de "Mestre em Cincias"na rea de Reatores Nucleares de Potncia e Tecnologia do Combustvel Nuclear.
So Paulo 1994
Aos meu
meus
pais
irmo.
AGRADECIMENTOS
Ao
Dr.
Arnaldo
Homobono
Paes
de
Andrade
pela
orientao
trabalho.
Ao
Instituto
de P e s q u i s a s
Energticas
e Nucleares,
Diretoria
de
Nuclear quais
as
este t r a b a l h o n o p o d e r i a t e r s i d o r e a l i z a d o .
Ao
Instituto
de
Pesquisas
Energticas
Nucleares
pelo
apoio
trabalho.
Aos
Drs.
Waldemar
Alfredo
Monteiro
Luis
Filipe trabalho.
CP.
de
Lima
Lea
Sarita
Montagna
e Celso
V.
Morais
pela
colaborao
durante
os e s t u d o s r e a l i z a d o s p o r m i c r o s c o p a e l e t r n i c a d e v a r r e d u r a .
M a r i a n o C a s t a g n e t e E l i e l D o m i n g o s de O l i v e i r a p e l o s ensaios mecnicos.
servios
de
Aos
amigos
Eneida
da
Graa
Guilherme, Correa,
Marco
Ghumg
Yamauie, Nunes
Nelma pela
P e d r o C a r l o s R. trabalho.
Aos
amigos
Odair
Dona
Rigo
Stela
Maria
de
Carvalho
Fernandes
durante este
trabalho.
Aos
colegas
do Departamento de
de M e t a l u r g i a N u c l e a r Metais e Corroso.
em
especial
aos
colegas do Laboratrio
todos
que
direta
indiretamente
colaboraram
para
execuo
deste
trabalho.
AO
Padial
causada
tratamentos
trmicos
investigada
maraging
com 1 8 % N i
sem a p r e s e n a do C o b a l t o
c o m o e l e m e n t o de
principal.
As (Rockwell
propriedades C) e a
mecnicas
analisadas em
so
Dureza Os de
Energia
Absorvida so: de
Impacto de
Charpy.
tratamentos temperatura
realizados 1 hora e
Solubilizao na faixa
Envelhecimento
t e m p e r a t u r a de 4 5 0
- 600C p o r t e m p o s v a r i a d o s .
tamanho
de
gro
(da
austenita
primria)
do
material aps o de A de de
comprova
observao.
temperatura
4 80C p a r a
tempos
600C e p a r a revertida de de na
tempos
superiores
a 7 horas, confirmada a
a presena medidas
por
Raios-X,
resistncia
mecnica
comece a cair.
A mxima 480C
energia na para
absorvida
por
unidade
de
rea
no
impacto
Charpy
condio 3 de horas
solubilizada de
um mnimo
envelhecimento da
Microscopia amostras na
Eletrnica analisadas
Varredura uma
superfcie
das
fornece
evidncia
adicional
esta
mudana
tenacidade do material.
:0/1:AC NACiCKAL T c
EVLRG
NL'CL^:AR/SP
- iP!^
P R O P E R T I E S OF A
Co-FREE
STEEL.
Armando Guilherme
Fernandes
Padial
ABSTRACT
The
correlation due to
mechanical treatments
properties is
and
phase in a
transformation
investigated
The mechanical
properties
analises
are Hardness
(Rockwell
C)
done aging
in the t e m p e r a t u r e
r a n g e 450
- 600C for d i f f e r e n t
Grain study is
size
austenite) agent
of
under Ni Ti this
Vjum.
after
precipitate. observation.
Transmission
Electron
Microscopy
verifies
Maximum of about 7
times times
higher
than
hours,
reverted
austenite
in
the
microestructure,
confirmed
X-ray
diffraction
measurements,
in t h e h a r d n e s s .
absorved condition of
in
Charpy
testing
is
in at
the 480C
reaches J/mm^) .
hours
aging
specimens
toughness
material.
11
SUMRIO
Resumo Abstract
i ii
I - INTRODUO
- Aos Maraging
c o m 18%Ni
- Metalurgia Fsica dos Aos Maraging - Reaes na Austenita - Reaes na Martensita - E f e i t o d o s E l e m e n t o s de L i g a - Processamento Termomecanico - D e s e n v o l v i m e n t o d o s aos M a r a g i n s
1.7.0
II - O B J E T I V O S
41
III
- MATERIAIS
E MTODOS
42
III.1.0
- Materiais
42 43 45 45 45 46 46 46 47 47
II 1.3. 3 - T a m a n h o de g r o I I I . 4.0 - A v a l i a o d o g r a u de m i c r o s s e g r e g a o
I I I . 5. O - M i c r o s c o p a E l e t r n i c a de T r a n s m i s s o I I I . 6. O - A n l i s e p o r d i f r a o de r a i o s - X I I I . 7. O - E n s a i o s M e c n i c o s
I I I . 7.1
- Ensaios de Dureza
47 48 49
I I I . 7. 2 - E n s a i o s de I m p a c t o I I I . 8. O - M i c r o s c o p i a E l e t r n i c a de V a r r e d u r a
IV - A P R E S E N T A O D O S R E S U L T A D O S
50
50 50 53 54 56 62 62 65 68 71
V - DISCUSSO
78
VI
- CONCLUSES
81
VII
- REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
82
LISTA DE
FIGURAS
8 8
versus tempo de envelhecimento Figura 3 Reaes na Austenita durante a p a r t i r da s o l u b i l i z a o Figura 4 C u r v a de f r a g i l i z a o da a u s t e n i t a p a r a o ao 1 8 % N i ( 2 5 0 ) , amostras homogeneizadas por o resfriamento
11
1 h o r a em 1 2 0 0 C , e n v e l h e c i d a s p o r
3 horas energa 11 em 14
em 4 8 2 C . A s c u r v a s m o s t r a m n v e i s de de I m p a c t o C h a r p y Figura 5 "V"
D e s c o b e r t a o r i g i n a l da i n t e r a o C o - M o 1960
Figura
Reaes
na
martensita
durante
o 14
(3 00) .19 do 19 de 23 de
ao m a r a g i n g
18%Ni 23
a 820C p o r 1 h o r a
o tamanho
soluo 27
F i g u r a 13
Efeito do
liga
18,5%Ni-7%Co-5%Mo-0,4%Ti
Barra
resfriada 28 de
sobre o limite
e s c o a m e n t o da liga
18,5%Ni-7%Co-5%Mo-0,l%Ti em 816C
e Fe b a l . A m o s t r a s s o l u b i l i z a d a s
M i c r o g r a f i a p t i c a d o a o m a r a g i n g s/Co e s t a d o b r u t o de f o r j a m e n t o (32x)
(centro) ....51 no
F i g u r a 18
M i c r o g r a f i a p t i c a d o a o m a r a g i n g s/Co
(1300x)
F i g u r a 20
I m a g e m de
Raios
- X com
anlise a
Apresenta
s e g r e g a o de Ti d i s p e r s o n a a m o s t r a de f o r j a m e n t o F i g u r a 21 (1400x)
forjamento.
em c o n t o r n o s de g r o . 58 (MET) de
F i g u r a 22
M i c r o g r a f i a E l e t r n i c a de T r a n s m i s s o
campo 58
COMISEC UCm:
F i g u r a 23
(MET)
do M a r s/Co n o e s t a d o e n v e l h e c i d o . 4 8 0 C p o r 7 horas. interior claro) F i g u r a 24 Micrografia Eletrnica de T r a n s m i s s o (MET) Presena dos de precipitao ( imagem fina em no campo 59
gros.
(imagem em c a m p o e s c u r o )
primria, 60
d o M a r s/Co n o e s t a d o e n v e l h e c i d o . 4 8 0 C p o r horas. Precipitao campo escuro) F i g u r a 27 Micrografia Eletrnica de Transmisso d o M a r s/Co n o e s t a d o s u p e r e n v e l h e c i d o 6 0 0 C p o r 15 h o r a s . P r e c i p i t a o interior claro) F i g u r a 28 Micrografia Eletrnica de Transmisso d o M a r s/Co n o e s t a d o e n v e l h e c i d o a p s p o r 15 h o r a s . E v i d n c i a da a u s t e n i t a a) i m a g e m em c a m p o escuro claro; (MET) 600C de um gro. (imagem (MET) aps no fina p r e s e n t e .
15
(imagem em 60
intensa em
campo 61
b) i m a g e m em
F i g u r a 3 0 ( a ) . . E n e r g i a de I m p a c t o C h a r p y e m f u n o dureza F i g u r a 3 0 ( b ) . . E n e r g i a de I m p a c t o C h a r p y em f u n o dureza^^^^
67 da 67
F i g u r a 31
E s p e c t r o de D i f r a o de R a i o s - X , a - f e r r i t a ^r-austenita. Vanadio R a d i a o de C r o m o . F i l t r o
e de 70
Figura 32(a-d).Micrografia
E l e t r n i c a de
Varredura
da
s u p e r f i c i e de f r a t u r a e m 4 r e g i e s de urna amostra tratada a 480C por Figura 33(a-d).Micrografia Eletrnica de 7 horas Varredura da 74
tratada 74 da
820C p o r 1 h o r a e m 4 Eletrnica de
regies..76 da a com os 76
Varredura solubilizada
I d a fig. 34 identificar
LISTA DE
TABELAS
Tabela
Os p r i m e i r o s a o s m a r a g i n g
Tabela
15
18%Ni 31
Tabela
sobre a dureza 32
Tabela
Efeito
do
tratamento mecnicas
trmico de t r a o
sobre em
as uma 33
propriedades
a m o s t r a de a o m a r a g i n g V a s c o M a x T-250
T a b e l a V I . . . . E f e i t o do t r a t a m e n t o de impacto
trmico
sobre a maraging
energia s/ Co 34
C h a r p y do a o
VascoMax T-250..
maraging 42
(im) d o a o m a r a g i n g
s/Co...53
sobre a 63 a 65
trmico
e n e r g i a de i m p a c t o C h a r p y
T a b e l a X I . . . .Medidas de D i f r a o de R a i o s - X
69
I.
INTRODUXO
I.l. A o s M a r a g i n g com
O d e s e n v o l v i m e n t o dos a o s m a r a g i n g foi i n i c i a d o p o r Bieber Huntington que trabalhava em surgiu que Como ele Em com uma liga magntica Fe-Ni
na
Alloys
West do
Virginia trabalho
(EUA). da
trmico. da liga,
continuidade
1958 B i e b e r do
desenvolveu
estudo de
envelhecimento Ti e Al
da
trabalhando
elementos ductilidade
liga nesta
para mas
aproveitveis temperatura M.
liga, da
notou
encontrava-se
abaixo
temperatura
ambiente,
suas p e s q u i s a s
C.Bieber no
chegou
em
1959 at
a uma liga
com
resfriamento
ambiente,
estrutura
totalmente
martenstica.
Apesar
uma estrutura desejada, esta liga propriedades continuava-se com as com relao
(Tabela I ) , n o a p r e s e n t a v a e se ou soldagem, e
tenacidade
os t r a b a l h o s
de p e s q u i s a p a r a desejadas, que
propriedades da
mecnicas sem
endurecimento n a sua
martensita
houvesse
perda
significativa
tenacidade.
ao
com
2 0%Ni
quando
resfriado
ao
ar
at
temperatura seja,
ambiente sua
estrutura
ambiente.
Com o tratamento
envelhecimento
martensita
sofre de
um
atingindo deste
valores
480C. o
tratamento ou seja,
origem martensita,
nome ou
"maraging", por
envelhecimento
endurecimento classe
precipitao. de a o s pois o de ao o
Os a o s m a r a g i n g alta resistncia,
compreendem que
especial
diferem
convencionais
maraging endurecido por uma reao metalrgica que no envolve carbono. Em lugar de . disto, estes aos so endurecidos em uma por
uma em
precipitao t o r n o de 480C
compostos
intermetlicos
temperatura
Na trabalho
dcada de C.
de
60
Decker
et.
al
dando uma em
ao ao
Bieber,
descobriram era
endurecimento
no
envelhecimento
uma
Fe-18%Ni as
com a a d i o d e c o b a l t o e m o l i b d n i o . A p a r t i r d e s t a s p e s q u i s a s melhores Co-Mo, propriedades os teores a 5%. mecnicas de cobalto foram obtidas variando de com 7 a estes 9% e
elementos molibdnio
com
v a r i a n d o de 3,2
partir da
da
descoberta na
dos liga
Co-Mo,
endurecedores novas
martensita dos
desenvolveu-se 18%Ni, I ) . Os de ou
composies
aos
maraging
18%Ni(250) entre
e o
18%Ni(300)
(Tabela ao o
nmeros
parnteses
referem-se aps
limite
em
unidades
inglesas
tratamento
da m a r t e n s i t a . consideradas
mecnicas ligas
ligas e
Fe-25%Ni
Tabela
I - Os p r i m e i r o s a o s m a r a g i n g
( em p e s o ) %
[1]
Liga Tipo Ni-Ti 25%Ni 20%Ni Ni 25 20 Co Mo Ti 1,6 1,7 Al 0, 2 0,2 Outros 0,4Nb 0, 4Nb
Liga Tipo Ni-Co-Mo 18%Ni250 18%Ni200 187.N300 Ni 18 18 18 Co 8 8 9 Mo 5 3 5 Ti 0,4 0,2 0,7 Al 0,1 0, 1 0,1 Outros
Os
aos
maraging
so
intencionalmente de
para possurem nveis a 2400 M P a limite estes muito severa de aos baixo na
de l i m i t e
escoamento
experimentais
ordem
(500Ksi) . e
Tipicamente e
teores carbono
de
cobalto sofrem
molibdnio, uma de
teor
aos
tenacidade quando de
fratura
processos de modo
mecnica, Quando
tratados
trmicamente so
no em
lingotes
seo a p r e c i v e l (acima de
forjados
relativamente o material
elevadas
1100C)
e resfriados
torna-se
frgil. Esta fragilizao devida a uma a formao austenita tempo de filmes de T i C aps o
primria em
certo
temperaturas .
fragilizao trmica
de
fabricao ser a
destes
aos,
estas
precipitaes em
de
devem 1040
evitadas. 1320C)
temperaturas dissolver
elevadas partculas
(entre de
so
para
Ti(C,N)
encontradas de taxas
nos de
austenticos.
recomendvel
a utilizao na
resfriamento
relativamente O uso de
f a i x a de no muito seja
trmica.
titnio
tambm aos
titnio teores de
aos
tradicionais,
carbono
nitrognio,
devero
Um
grande
tamanho a
de
gro do
benfico de ar
quando
temperas
utilizadas
partir o
tratamento ao
prejudicial
quando
[7 8]
resfriamento
parada A
intermetlica
endurecimento
solubilizao o
pequenas deste
conseguinte, condio
complicadas
solubilizada,
portanto
mole,
posteriormente
envelhecida,
transformao teor de
de
fase
aos
altamente com
ligados o
com de os A da da o as e
baixssimo dois
carbono
explicada
auxlio (a-b),
d i a g r a m a s de fase
, q u e so m o s t r a d o s n a f i g u r a 1 no lado rico
em f e r r o .
austenita
aquecimento
figura
f errita.
A torno
maioria de 200
dos a
aos 300C
maraging e so
apresentam
temperatura
M.
em na
completamente cbica
martensticos de corpo de
temperatura
ambiente.
Esta martensita
centrado
(ccc) , com a l t a d e n s i d a d e
de d i s c o r d a n c i a s e
e ripas
martensita,
tenacidade
Os
aos
maraging
normalmente de
contm
pouca
ou
nenhuma
envelhecimento.
[ 1-3]
A s v a n t a g e n s e s p e c i a i s dos a o s m a r a g i n g
1 8 % N i so
a) A l t a t e n a c i d a d e fratura,-
b) A i n e x i s t n c i a d a c) Boa resistncia a
solubilizada
e) B o a s o l d a b i l i d a d e m e s m o n a c o n d i o e n v e l h e c i d a ;
f)
So
mais
fragilizao
por
hidrognio
corroso
1.2. M E T A L U R G I A
MARAGING
Os a o s m a r a g i n g baixo carbono,
so a
considerados partir do
aos
altamente
ligados,
de com
obtidos
sistema
Ferro-Nquel,
pouca h
quantidade
cobalto,
um maior As
de titnio de
e uma
molibdnio. com o
transformaes
fase n e s t e s
ser explicadas
l(a-b).
comAo
Kccwi
ENERGIA
IVUCLEAR/SP
IPES
partir
destes de
diagramas para
pode-se
observar antes
que de
no se
a a um \ ,
austenita de
martensita da
M. (inicio muito
formao em uma
lento
grande
temperatura
a m b i e n t e ter u m a e s t r u t u r a t o t a l m e n t e m a r t e n s t i c a
temperatura que so e ;
independentes outros
taxa de
Alm ao
nquel
elementos
geralmente
ou seja, a b a i x a m o a temperatura M. .
P o r t a n t o , u m d o s p a p i s do c o b a l t o no a o m a r a g i n g de a u m e n t a r a temperatura elementos e na M., a fim de que grandes quantidades possam sido ser de outros
(por e x . ,
titnio
e molibdnio), j tenha
adicionadas a
temperatura
ambiente
completada
transformao.
em u m a
temperatura
reaes ser
metalrgicas interpretadas
acontecem
durante
tratamentos,
podem
figura 1 ( b ) .
Com o envelhecimento prolongado, para as fases de equilbrio, a mais Com a reao rpida longo dureza como p o d e
a estrutura tende a a
reverter e a o a ou
principalmente de que
austenita.
Felizmente, a muito
precipitao a reverso de
causa produz
endurecimento austenita e
ferrita. ,
tempo poder
envelhecimento um
elevadas
alcanar pela
mximo, 2 aos ou
ento uma do ao
queda,
ser v i s t o
figura nos
caso no
maraging
18%Ni(250) . O do
amolecimento
maraging
resultado
exclusivo
superenvelhecimento,
consequncia
interligados; e
dos
precipitados
metaestveis em
ricos
em
nquel, a
da m a t r i z Grande
nquel,
favorecendo de
quantidade ser
austenita pelo
(aproximadamente
poder
eventualmente
formada
superenvelhecimento
Metaestvel
1000 Reverso p/ austenita no aquecimento 90% Transformado 600 1000
Equilbrio
800
o.
400
200
90% O
Fe
_ i
5
1
10
I
15
1
20
L
30 35 5 10 15 20 25 30 35
25
Ni%
Fe
Ni%
Fig.l 60
- D i a g r a m a F e - N i a) M e t a e s t v e l
e b) de
Equilbrio
55
50
S 45 u
Q
40
35
I 10
10^
lO'^
Tempo
(Horas)
Fig.2
- E n d u r e c i m e n t o do ao m a r a g i n g l 8 % N i ( 2 5 0 ) t e m p o de envelhecimento
[1,9]
versus
1.2.1
R e a e s na
Austenita
Quando elevadas, em
os
aos de
maraging 1000C,. ou a
so
aquecidos
em
temperaturas para o de
torno
temperaturas e
superiores
quente trs
tratamento de reaes a
trmico na
tipos
austenita reao de de
resfriamento nos de
(figura dos
3) . O gros
uma
contornos M(C,N)
segregao da
nos
contornos
gros
seguida pela precipitao de uma camada muito fina de de M(C,N) nesses no dos o contornos. campo O segundo o tratamento que o
austentico
intermetlicos, a
Fe^(Mo,Ti). para
terceiro
transformao
austenita
m a r t e n s i t a em t e m p e r a t u r a s
baixas.
prejudicial de Novak o ao
estudos
realizados era
Laboratrio a
Inco para
Quando Ti(C,N) e
solubilizado
1200C
dissolver
ento
m e t a d e d a e n e r g i a a b s o r v i d a n o e n s a i o de i m p a c t o C h a r p y p e r d i d a .
Na
prtica, os
para
se de
evitar C e N
ou que
minimizar deslocaro e
esta esta
diminui-se longos
teores
tempos,
figura
3,
dificultando
at
eliminando
pea
precipitar reas
disperses,
assim,
mais
p r e c i p i t a o , p o i s os g r o s s e r o m u i t o m e n o r e s .
transformao
da
austenita
para
martensita
depende
da
c o m p o s i o da a u s t e n i t a Ni est mostrado na
figura
suficientemente baixo, esta transformao produz uma martensita forma de r i p a , e a ausencia caracterizada pela alta densidade Esta de
de martensita
maclada.
estrutura e mais
(lOOKsi),
importante, o
e tenacidade. Nos
aos maraging,
contedo
de c a r b o n o t i p i c a m e n t e
l i m i t a d o e m 0,03% n o m x i m o .
Ao
se
projetar
ao
maraging
deve
se
ter
cuidado
para
total da l i g a n o estrutura
faa
cair a
temperatura o
Uma
totalmente
martenstica
o b j e t i v o a o se r e s f r i a r o a o at t e m p e r a t u r a a m b i e n t e ; como se p o d e confiar exclusivamente no resfriamento trabalha-se resfriamento, totalmente para com se a obter
no uma
estrutura qumica
totalmente da liga se
composio da na
para
independente martenstica
velocidade,
obtenha
estrutura
temperatura ambiente
10
A l t o M o e Ti
^ Fe^(Mo,Ti)
C O
k.
3 CO
\
Atmosfera de T x ( C , N ) em contornos Precipitados de gro.
^
Alta ^ Pureza
a > a
E
Mi
Tempo
Fig. 3 Reaes p a r t i r da na Austenita durante o resfriamento a
solubilizao
ira Lira
Di ra
fu <a
M 3 JJ
(U
ra
ra u
ai
0.1
10 Tempo em
100 minutos
1,000
10.000
Fig.4 - Curva de
fragilizao amostras
da
Austenita
para por em
ao em As
18%Ni(250), 1200C,
1 hora 482C.
envelhecidas
de e n e r g a
Impacto
Charpy
11
c c M i s : c ?:Ac:avL ll L N E R G I A I ^ C L E A R / s p - iper
1.2.2. R e a e s na
Martensita
precipitao
endurecedora
realizada
pelo
tratamento feito
trmico
horas.
Diferentes na ou
endurecimento
envelhecimento o titnio,
Fe-Ni. cada
maiores
endurecedores o limite de
0,1%
de Ti n a
liga,
escoamento
sofre
u m a u m e n t o de 69 M P a
desenvolvimento
do
ao
"maraging"
Fe-18%Ni
direcionou
c o m b i n a o do Co m a i s o M o diminuir ambos em O a
devido a da
que
possuem, Mo
aumenta dureza no
quantidade martensita
ricos
aumentando
durante
envelhecimento. o
cobalto mas
sozinho
forma
precipitado com a
durante
contribui a uma
modestamente reao de
resistncia, de curto
atribuda uma
ordenao do Co, M, , no e
alcance
matriz; que
vantagem aumenta a da de
adicional
como
mencionado promove a
acima, uma
este
temperatura martensita
assim
completa da
transformao temperatura
resfriamento
partir
austenitizao.
de
pesquisas
foi
feito para
identificar
os
endurecimento
e n v e l h e c i m e n t o , g r a n d e s a d i e s de T i , aos aos V a s c o M a x T-250 cobalto Esta e/ou 18%Ni(350) compete com conduz a formao da da fase eta{T) porm ,
Ni^Ti. ocorre
reao
reverso
austenita,
o endurecimento ^^^^ .
subenvelhecimento ortorrmbico
envelhecimento
posterior,
o Ni^Mo
precipitado,
esta r e a o a c e l e r a d a p e l o C o . E s t a f a s e , c o n t u d o , m e t a e s t v e l
12
e aps u m l o n g o seja, no ao
envelhecimento
transforma-se
na
fase de L a v e s ,
ou
em Fe^(Mo,Ti) 18%Ni(400).
como
existe
substituio
c o n s i d e r v e l de o u t r o s e l e m e n t o s de l i g a .
13
1 1 -7Co + V o i
/
44
40
% 36
o o
( 0 N
<D
//
1/
\ _.
M a r t e n s i t a Envelh e c i d a e n t r e 426
482''C
a 28
32 c 28
Marte nsita S o l u b i lizada
Mc a7Co-<
24 O
I 2 3 4
1 5 6
1
1 1 1 ( 7 8 9 10 I 12 13 14 I
1
';jMolibdfuio
Fig.5
em
Austenita
BaLxo Ni
Fe,(Mo,Ti) >% Mo, Co Ni.Mo < >o Co.Mo 18%Ni(25) ^ > % T i , T-250 Ij ' i vi r Alto (Mo, Ti)
T e m p o de E n v e l h e c i m e n t o
da
Martensita
Fig.6
durante
envelhecimento
da
T a b e l a II -
maraging
[1]
Fase Z o n a s de Mo
Tipo de Estrutura
-0-
Ocorrncia Aco 18%Ni(250) subenv.,e outros graus com co. Normal 18%Ni(250)
Ni Mo 3 7)-Ni^Ti
Al to grau de Ti, 18%NiT350),T-250 Com 7%V Com 7%W Alto Mo 18%Ni(400) Ti e superenv. Baixo Ni, alto Mo
Hexagonal
compacto
R(Mo-Co-Cr) ;;{Fe-Cr-Mo)
Hexagonal
Rmbico
mostra
tabela
II,
novos
aos
maraging ser
apresentam
precipitados
endurecedoras,
que puderam
s o , o Ni^V q u a n d o
o Co s u b s t i t u i d o
p e l o V,
o M o s u b s t i t u i d o p o r W, o de Mo e Ti so
diminuido quando Cr
aumentados,
a c r e s c e n t a d o aos aos m a r a g i n g .
figura mais no
2, o e n d u r e c i m e n t o rpido que A a
nos de
aos
maraging de
difuso ausncia
elementos um
liga
substitucionais visual
reticulado. e a
de
visvel
estgio pela
de n u c l e a o de como
acelerada na para
difuso
proporcionada so de dos de
alta
densidade citadas Os so
discordncias as razes
matriz a
comumente
rpida de
locais
preferenciais e
discordncias
contornos
resultando
uniforme efetivas
partculas de
15
em
produzir
uma surge
boa
combinao
de um
resistncia papel
tenacidade. durante
O o
molibdnio
desempenhando
importante
nos de
de p r e c i p i t a d o s
como por
exemplo, trmico no
partculas
[13]
precipitados
deformaes
de e n v e l h e c i m e n t o a resultado do
comear no
superenvelhecimento das
sentido dos
reaes
de
coalescimento
partculas
causa
da
Felizmente, um aps h
rpida,
exemplo,
250, a
condio de 43 de
482C,
dureza Rc
depois da
horas
tratamento
iniciais da dos
formao longo
austenita contornos de
contornos gros da
martensita
austenita baixas e
Boas mais
combinaes elevadas
mais pelos
tm
de no
Como
este
realizar,
trabalha-se
o u t r o a o m a r a g i n g , p r o j e t a d o c o m r e s i s t n c i a m a i s b a i x a , ao de se f a z e r u m t r a t a m e n t o de r e s i s t n c i a m a i s trmico de superenvelhecimento
invs ao
em u m
elevada.
16
Alm
dos
precipitados
do
"maraging",
vrios
tipos
de
incluses esto comumente presentes nestes aos. As mais so as p a r t c u l a s micrometro. destas Foi cbicas observado de de T i ( C , N ) que a e N que com tamanhos da
aparentes de um
ordem pela
fratura para
inicia-se melhorar na a
quebra
partculas o do
Ti{C,N), de C As e
tenacidade ou so
diminui-se diminuio
contedo
resultar de
eliminao tambm
Ti(C,N).
partculas de
sulfeto ser
indesejveis
o contedo
enxofre
satisfatrio as trincas
Outros
outros
resistncia,
m a n t i d o s ao m n i m o p a r a se ter m e l h o r e s
propriedades.
Vrios maraging
parmetros
microestruturais as
dos
precipitados mecnicas.
dos Um
parecem
controlar
propriedades
ao t a m a n h o
extremamente
fino de p r e c i p i t a d o da extensa na
nestes
aos m a r a g i n g . base de
Os e x e m p l o s
famlia 8. O
ligas bifsicas da
ferro
so m o s t r a d o s
figura do
refinamento
segunda
fase, a partir de
3 0Mm n a g r a f i t a
ferro
d c t i l , de 20jum n a p e r l i t a do a o , de l^.va d o c a r b o n e t o na b a i n i t a , de 0,3im n o ao martenstico pelo em e de 0,05 da para 0,005/Lim nos aos com
responsvel ampliada
aumento at 10
resistncia,
fazendo
seja
vezes.
Naturalmente tenses de
outros
fatores e
tais
endurecedoras, frao
diferenas
volumtrica, a
so
efeito
dominante
diminuio A,entre
ocasionando
a diminuio
do espaamento,
a u m e n t a n d o o e n d u r e c i m e n t o p e l o m e c a n i s m o de O r o w a n :
17
c = cTo + cb/A r
onde
c = r
Limite
de
da
martensita
cro=
Limite
de
da
martensita no
envelhecida em
G = M d u l o de e l a s t i c i d a d e cisalhamento b = v e t o r de burgers
fator dos
endurecedor precipitados , no
aumento Os
da altos os
porcentagem nveis de
maraging. 8 ,
alcanados e 18%Ni(400),
figura
para
aos
maraging
s u p e r i o r e s aos aos m a r a g i n g
inoxidveis, ao
devera ser a t r i b u d o s a l t s s i m a p o r c e n t a g e m v o l u m t r i c a o b t i d a se u s a r a l t o s n v e i s c o m b i n a d o s de Co e M o .
caracterstica se
estrutural atravs
essencial de um da
em
uma
envelhecida
obtm
de e n v e l h e c i m e n t o nas
que propicia
um aumento
melhoria
propriedades como,
mecnicas por
causada soluo de
fatores,
tais de
endurecimento nos
slida, e
intermetlicos Cao
blocos que
martensita de 40% da
ripas.
avalia
cerca
dureza e
envelhecida de martensita
se d e v e a e s t e s refinados e
fatores
citados em
estruturas
ripas
aumentam a resistncia.
Nas
ligas
sem
cobalto
de
custo mais
baixo,
Ti
tem
sido
elemento endurecedor
f a v o r i t o c o m b i n a d o com 2 - 3% M o .
18
[00%//mi
Compresso de 5,35%
1 1
Matri7
[lili
P00jp//[lTl]^
Expanso de
;86%
\
.
\ \
N3 Mo precipil.ado
[100] [001]
r t
m]p//m]a
Compresso de 3,93% a) A j u s t a m e n t o a t m i c o d e f e i t u o s o ao longo do e i x o d o c r i s t a l d o precipitado.
-7 ali- LZ 1
_ 1
1 1
U.Luiiiumii-'
j_
b) D i s t o r o n o p l a n o
(011) da M a t r i z
Fig. 7
- Distoro
do reticulado
do precipitado
do
Ni^Mo n o s a o s m a r a g i n g 4000
Ao maraging
.OOSpm \
.OSjim
>
3000 -
\ 2000 c
m rt m m Pi
Ao martenstico
j.3pm
Ao maraging inoxidvel
JJ
.0 Ipm 1000
^Ipm
^20Mm
r-
- 4 - 2
6
(em um)
Fig.8
19
1.3. EFEITO D O S E L E M E N T O S D E
LIGA
Foi ento A
a partir
de
1960
que
se
chegou
ao
ao e
maraging
l8%Ni
foram
introduzidos foi
os
elementos como a
cobalto mais e
o molibdnio devido
srie
,
18%Ni
[16]
considerada de
eficiente
tratamentos simples A
trmicos
solubilizao
envelhecimento
ausncia
do
carbono
melhora
a ductilidade
tenacidade, e
e ao a
radiao
ao revenido e
tambm melhora
a deformao de
impedimento
da p r e c i p i t a o a conformao
carbonetos
titnio pela de a
facilitando taxa a e de
frio
e a usinagem a ausncia
Alm e as
disso, por
impede
trinca reduz
soldagem,
evita
descarbonetao,
alteraes
dimensionais
trmico
Na
ausncia
de
carbono,
mais
que
1 0 % de
nquel uma de
a no
ocorrncia
martenstica
massiva
figura
que
resistncia
na r e g i o de
[17]
18%Ni
reteno
teor na
de
carbono
suficientemente de austenita em
torno
de
peso,
transformao de uma
martensita, de ripas
formao
T ,
martensita
caracterizada pela da m a r t e n s i t a
alta densidade
[18,19,20]
de d i s c o r d n c i a s
ausncia
maclada
2Q ,
- N a m a i o r i a dos a o s ele se a p r e s e n t a endurecedores. cada de adio de e de 16,7 Para 0,l%Mo MPa. a ligas o valor
como um
dos Mo, de
contendo do limite
eleva-se
cerca
O molibdnio reverso da
contribui martensita
a precipitao austenita
do Ni^Mo
favorece
o e O em A de do de de
tenacidade de 6 a cada
elevado.
faixa
limite
de
60MPa de 9%
para de 140
porcento aumenta
cobalto de a
presena
cobalto
limite ainda
aproximadamente molibdnio
T , .
diminuindo
na matriz finos,
^
e com i s s o , em m o l i b d n i o
aumentando no
precipitados
tratamento
Cl,4,16,17]
envelhecimento Quando o cobalto est presente, o endurecimento uma zona rica em Mo na o condio Ni^Mo inicia-se Com reao com o
subenvelhecida. e esta
envelhecimento
posterior, .
precipitado
a c e l e r a d a p e l o Co
de
Nos
aos
tradicionais Contudo, de o o
age
como
um no
endurecimento. o
aumento de nas
filmes ao. J
sem s o b a l t o ,
o titnio
como
elevado um
tambm
utilizar
teor e o
mais
diminui-se
o t e o r de
carbono, pois
o titnio .
carbono
p o s s u e m a f i n i d a d e p a r a a f o r m a o de c a r b o n e t o s
21
( " I 1111
11
N 1
mu
11
1 P
I'l r .
(I ,1
.1
O , 7 'r.
li
Ti
. I ( / .
;i<
< i
I i iii i I
escoamento em 69 M P a
de o
ou
cada
0,l%Ti na
eleva-se figura 10
escoamento,
ilustrado
em um ao maraging
convencional
[*'ii'22J_
Alumnio
adicionado
aos
aos
maraging
18%Ni se
como
um
adicionado
endurecimento
diminuem a tenacidade
Silcio estes
Mangans superam
So
tenacidade
quando ou
elementos
0,12%
individualmente, 0,2%
q u a n d o a s o m a de a m b o s os e l e m e n t o s u l t r a p a s s a r
um de
elemento
na
maioria de de
dos
aos, (Ti^S) .
incluses a um
titnio 0,01%
limitado grau de
nos o
maraging (350)
[4]
(200),
(250)
0,005%
para de grau
, na prtica utilizar o
fabricao baixo
deve-se
mais
teor
for
possvel
Apesar
de
no
possuir
um
valor
especificado, formao
prejudicial
s p r o p r i e d a d e s
mecnicas .
devido
de i n c l u s e s de c a r b o n i t r e t o s de t i t n i o
22
COMICIAC KCi, L
900
800-
AQUECIMENTO
700-
6009 07o
- transformarla
500
130
400-
110
o
300
o:
Q.
90
200
70
100
50
- 30
-100
Fig.9
- C o m p o r t a m e n t o de t r a n s f o r m a o r e s i s t n c i a a t r a o da l i g a
e limite
[17]
de
Fe-Ni
i
' 1520 1380 % deTitanio
Fig.10
- E f e i t o d o t i t n i o sobre o l i m i t e de e s c o a m e n t o ao m a r a g i n g 18%Ni,
em u m
s o l u b i l i z a d o a 820C p o r 1 h o r a .
23
1.4 P R O C E S S A M E N T O
TERMOMECANICO
O objetivo
do processamento
termomecanico etapas:
o de melhorar
as
p r o p r i e d a d e s do a o p e l a s
seguintes
1) R e d u o d o t a m a n h o de g r o da
austenita;
2)
Manter
os
contornos
de
gro
livres
de
M(C,S,N,0),
de
z o n a s m o l e s e p a r t c u l a s g r a n d e s de
intermetlicos;
3)
Gerar
uma
estrutura e
martenstica
alta
densidade
de
discordncias;
4)
Dispersar
por
toda
estrutura
M(C,N) l^tm.
precipitados
intermetlicos
em t a m a n h o s m e n o r e s q u e
Os
aos
maraging
tm
mostrado
urna de
melhora
razovel
com
os e
termomecnicos
"ausforming"
[1,11,15,24,25,26]
"ausforming"
o a
processamento partir da
termomecanico, austentica A
no
qual que
formada
matriz
por
deformao sem
plstica.
deformao perlita ao
efetuada
transformao trabalhar-se
para com um
Portanto, uma
necessrio de
regio
austenita (TTT),
na O
tempo-temperatura-transformao deformado em q u a n t i d a d e s
[241
ao
que
excedem
os 5 0 p o r
normalmente M.,para
'
por laminao, e ento temperado, a temperaturas formar martensita pesquisas tm sido realizadas dedicadas categorias de a
a b a i x o do
Muitas processos
sobre aos
esses ultra de
resistentes. precipitao
Essas de
mostrado na
reaes
compostos
intermetlicos
austenita.
Quando
24
ajustadas
as
curvas
de
transformao,
refinam
os
e melhoram 12)
a tenacidade. que
Por e x e m p l o , u m
ciclo
demonstra
processamento de
termomecanico at 1000C,
"ausforming"
uma
faixa
decrescente
temperatura
com u m r p i d o r e s f r i a m e n t o de partculas
fragilizantes
adicional austenita
nesta menor
tamanho
[25]
resistncia
temperatura transformada
refina de
ser
posteriormente
2 0 para
2 um
D e n t r o dos b l o c o s , a l a r g u r a das r i p a s f o r a m r e f i n a d a s de 0,6 0,4 Mm. Esse dos refinamento aos das em ripas at aumenta 270MPa o no nvel nvel
resistncia
maraging
r e s i s t n c i a d o s a o s de 1750iyiPa.
um
processamento
termomecanico a frio, e
no
qual
martensita aumentar
intensamente aps
trabalhada o de
isto
pode de
tratamento carbono da
trmico
contedo taxa de os
encruamento resultados de
e um
figura
13 m o s t r a
de u m a l a m i n a o a f r i o , com r e d u o de 9 0 % .
experimento, redues
facilidade
se o b t e v e
das b a r r a s p a r a
chapas
finas
l,58mm com a u t i l i z a o de u m a f o r j a t i p o m a r t e l o .
O aumento na martensita,
da r e s i s t n c i a verificado
devido em
ao t r a b a l h o
frio uma
realizado srie de
experincias
com
b a r r a s q u e f o r a m s o l u b i l i z a d a s n a t e m p e r a t u r a de 816C p o r
1 hora, na
l a m i n a d a s a f r i o c o m r e d u e s de 50 a 9 0 % , e e n t o e n v e l h e c i d a s t e m p e r a t u r a d e 4 8 0C p o r 3 h o r a s .
25
1517
resitencia
t r a o de u m a a m o s t r a e n t a l h a d a e valores
satisfatria,
"marforming"
tem
sido
realizado
entre
o tratamento
trmico
de solubilizao e o envelhecimento, produzindo mais e aumentando a de resistncia "marforming" produzir em at 200MPa tem sido na
tambm o
realizado dos
para
refinamento
26
Temperatura de austenitizao
C O (i a; E
Perlita
\
\
^^eformao
I
\
Tempera
1 10= 10'
10'
Fig.11
10^
Tempo, s
- Diagrama tempo-temperatura-transformao
[24]
mostrando
O S p a s s o s do p r o c e s s o de
"ausforming"
ca 15
Q.
Ti(C,N)^^
Tempo Fig.12 - A u s f o r m i n g d o ao m a r a g i n g p a r a d i s p e r s a r de Ti(C,N) e reter Mo e refinar o tamanho e Ti . 27 em soluo de g r o para um da partculas austenita
subsequente
envelhecimento
o
"D
36
at;o l a m i n a d o
^ J 32 B ^
o c
28
20
40
Reduo a
60
Frio
80
ICO
Fig.13
Efeito
do
marforming
sobre
dureza
na
liga
bal. Barra ao
solubilizada ar antes da
resfriada
l a m i n a o a f r i o ^^^^
I! t
o o o
-H
2070
u B rt o o
M 0)
I
.-I
1930 1790
Limite d e
escoamento
0) > a w
do ao envelhecido.
j :51310
20
40
60
(%)
80
100
R e d u o a frio
Fig.14
sobre o l i m i t e d e e s c o a m e n t o e Fe Bal.
da
18,5%Ni-7%C0-5%Mo-0,l%Ti
solubilizadas laminadas
V,
[11]
horas 28
1.5 D E S E N V O L V I M E N T O
DOS A O S M A R A G I N G
SEM
COBALTO
O d e s e n v o l v i m e n t o d o s aos m a r a g i n g
sem c o b a l t o ,
foi
p e l a g r a n d e q u e d a na d i s p o n i b i l i d a d e d o c o b a l t o e
violenta
ausncia foram
cobalto.
propriedades serem
das
novas s
cobalto
desenvolvidas
para
comparveis de
dos aos
convencionais
com c o b a l t o , '^^^ .
com os n v e i s
resistncia
do
aumento as
do
preo dos
do
cobalto,
existia uma
uma
grande que no
sobre at
fontes
fornecedores, teros
os dias
atuais. Dois
do c o b a l t o
m u n d o so o b t i d o s de d u a s n a e s a f r i c a n a s , Z m b i a e
No elemento se
final
da
dcada
de
70
portanto
cobalto
tornou-se
um de
crtico para a
os E s t a d o s U n i d o s , h a v e n d o deste elemento.
diminuir a
dependncia da
Uma
seria por a um
alterar outro
composio a perda
liga,
substituindo
este
sem
das
propriedades
existentes.
INCO
18%Ni. A
partir nova
uma
liga
cobalto,
designada
como
VascoMax
diferena nova
e esta o
apresentava de titnio
elemento teor
cobalto,
do m a i s
tinha m e n o r
e maior
titnio III e
tabelas
'^-"K
29
Preo do Cobalto
ai
CO
Fig.15
- Evoluo
do p r e o
do
cobalto
no
[221
final
da
dcada
de
70 e d e c o r r e r da d c a d a de 80
30
CC
1.6. P R O P R I E D A D E S M E C N I C A S
DOS A O S M A R A G I N G T-250.
SEM C O B A L T O
DO
TIPO VASCOMAX
com e sem
cobalto a
composio ^^ . '^
qumica,
microestrutura
e as i n c l u s e s de p r e c i p i t a d o s
As
inovaes
na
composio
qumica,
no
refino
do
metal
lquido, no trabalho a quente e a frio, e nos tratamentos contriburam com Os avanos objetivos e muito do significativos so de
para os
desenvolvimento. de carbono,
refino a
reduzir os
nitrognio ento a
nveis de
mais
possveis, M(C,N.O,S)
incidncia incluses
partculas como
[20 281
de
grandes
ou
filmes
p r e c i p i t a d o s n o s c o n t o r n o s d o s g r o s da
austenita
tabela
III
a A
do
ao
maraging os
18%Ni
sem de de
cobalto, dureza
VascoMax Rockwell
apresenta
resultados e tempo
temperatura
envelhecimento.
Tabela
18%Ni
Liga T250
Fe bal
C 0,008
Mn 0,003
P 0,005
S 0,001
Si 0,06
Ni 18,29
Co 0,01
Mo 3
Ti 1,3
Al 0,11
Cu 0,02
31
T a b e l a IV - E f e i t o d o t r a t a m e n t o
trmico sobre a
dureza
d o a o V a s c o M a x T-250 ^^^K
Terap.de
0
Tempo de Env.horas 3 4 8 3 4 8 3 4 8
Dureza Rc 49, 4 49,8 50, 8 51,3 51,7 51,4 50,8 50,5 50,8
env. C 454 454 454 482 482 482 510 510 510
As na
propriedades V, em
mecnicas da
relativas e
trao, de
so
mostradas
tabela
funo
temperatura ^^^^.
tempo
envelhecimento
32
Tabela V
- E f e i t o do t r a t a m e n t o t r m i c o
[261
sobre as
propriedades maraging
m e c n i c a s de t r a o em u m a a m o s t r a de a o V a s c o M a x T-250
Tempo Env.Hs
de
0
Temperatura
454
de e n v e l h e c i m e n t o
482
C
510
230
14,6
2J1
237
246
237
14,0
13,
58,1
57,0
60, 1
228 255
246 256
240
59, 1
252
256
260
Os dados
resultados funo na da
do
impacto
Charpy e
so m o s t r a d o s de
na
tabela
VI, para o x
em
temperatura
tempo Os com
amostras ensaio de
orientao
[261
longitudinal. so feitos
corpos o
para 55mm
impacto
Charpy
modelo
lOmm X lOmm
Tabela
VI
do
tratamento do
trmico
sobre
a energia s/Co
de
Charpy
ao
maraging
VascoMax
[26]
Dureza-Hrc
Energia
Abs."J/mm
27 32 29 30 31 29 37 39 38
510 C 510C
O
510 C
Todas
as a m o s t r a s
apresentadas
nestas
tabelas,
apresentam
um
t a m a n h o de g r o A S T M
8, ou seja, 2 2 M m '^^^ .
34
1.7.
INVESTIGAES
R E C E N T E S NA M E T A L U R G I A AOS MARAGING
FSICA
DOS
Diversos pesquisadores utilizaram vrias tcnicas, tanto o estudo do mecanismo de o u t r o s de precipitao como para a pesquisa o
para das
propriedades
aos m a r a g i n g trabalhos
que no
continham
elemento
so c i t a d o s a s e g u i r :
[29]
Vasudevan eletrnica de
colaboradores e modelos de
utilizaram difrao
microscopia com
transmisso,
eletrnica
estrutura e
composio cobalto
cobalto
precipitao microdureza,
resistividade
eltrica
adequadamente dos
pela
equao ocorrendo
Johnson-Mehl-Avrami, discordncias e o
com
precipitados
nas
linhas
matriz,
movimenta cunha. de O
pela
difuso
tubular, dos
discordncias e alto
endurecimento ou seja,
aos maraging
titnio,
o ao T-250,
causado
elevada de uma
combinado e
resistncia
precipitados
crescimento,
pequena
maraging de e
endurecimento Ni^Ti da
resulta
coinnbinada tempos
(inicialmente) resitencia em
perda o
tempos e
associada, a uma
principalmente revertida. A
maior de
volumtrica
resistncia o teor
do modo da
martenstica, de formao
pelas
fases da
precipitantes.
volumtrica
35
austenita molibdnio
revertida e uma
aumenta
com
aumento pelo
do
teor
de no
nquel teor
e de
diminuio
causada
aumento
cobalto e titanio.
de ,
substitui
molibdnio. foi
W-250 em
Fe-19%Ni-4,5%W-1,2%Ti-0,1%A1
investigada
horas
ao
em u m a a m o s t r a
solubilizada cclico
e em
uma na da
envelhecida,
um endurecimento de
ocorreu cclico
superenvelhecida. foi v e r i f i c a d o
quantidade
amolecimento
liga W-250 ao
maraging
convencional o limite de de de
escoamento
comparado (grau o
reduo ensaio
4 0 % relatada fadiga
para
maraging
18%Ni
300).
controlado
deformao fadiga, de e o ao o
total,
material
vida O
material
amolecimento
cclico, sofreu
enquanto
superenvelhecido seguido de
inicialmente cclico na
cclico
amolecimento
fratura
Shiang maraging em
Wayman'^^'^^'^^^ liga de
estudaram com O
comportamento relao a: 1)
do As da
uma
Fe-19,5%Ni-5%Mn, 2)
caractersticas
precipitao,
desenvolvimento
t r a n s f o r m a o da a u s t e n i t a r e v e r t i d a d u r a n t e o e 3) A s p r o p r i e d a d e s m e c n i c a s .
superenvelhecimento
36
1) o tratamento
comportamento
de u m a liga
s/Co
com m a n g a n s em d e t a l h e s no
submetida por
de e n v e l h e c i m e n t o Uma resposta
foi e s t u d a d o importante
aqueles do ao
pesquisadores. maraging a
endurecimento
550C,
acentuada
discordncias
causada
precipitados a
finos,
precipitao,
precipitados
tetragonais
foram
identificados de
formas
diferentes, Temperaturas em
dependendo altas de
temperatura envelhecimento
envelhecimento. em
resultaram em
precipitados
forma em
discos,
f o r m a de b a s t o
aparecem
temperaturas
2) A liga foi
evoluo
da
da
austenita
revertida
nesta de
examinada Os tipos e
microscopia observados
eletrnica
transmisso. pela
foram
determinados que,
temperatura forma-se
tempo
envelhecimento.
Obser-vou-se
primeiro
a matriz
austentica,
austenita
recristalizada Cada
alta
temperatura.
diferentes
locais
austenita
revertida
densidade
discordncias posterior.
que p r o v a v e l m e n t e
contribuem
recristalizao
3) U m a l i g a F e - N i - M n de m a r a g i n g d e a l t a r e s i s t n c i a p o d e obtida s custas muito ao pico uma de uma finos de falha da perda so acentuada observados Nesta da na
ser
resistncia. frgil,
condio, ao
apresenta dos
principalmente primria,
longo
gros
austenita
independente de
de n q u e l . A p r e s e n a retida, no
de p e q u e n a no
quantidade melhora a
austenita
envelhecimento,
dutilidade.
37
anteriores segregao de
atriburam Mn nos
fragilizao de gros da
das
ligas
contornos
Porm, Wayman.
isto
no
totalmente
apoiado Auger Um
pelo no
Espectroscopia da segregao
eletrnica do
evidncia
decisiva
mangans.
certo
ductilidade evitar
n a m a r t e n s i t a e n v e l h e c i d a p o d e ser n e c e s s r i o
a fim de da da sua
dutilidade austenita
ligeiramente. variar,
revertida A o matriz
dutilidade a
dependendo so
recristalizada a o reduo de
benficas mas a
alongamento forma de
rea,
austenita devido a
ripas
diminui A
alongamento, lamelar
provavelmente da ripa de
esta
forma
lamelar.
estrutura
martensita
comportamento cromo.
de A foi
contendo sua
cromo
aumenta
corroso realizado
sua
tenacidade. cromo
contendo
cobalto o
de d u r e z a , de
e l e t r n i c a de r p l i c a e f o l h a s f i n a s , e m i c r o s c o p a tipo Duas o A "atom famlias probe" (APFIM) das para desses alm fases o de
inico
clculos
termodinmicos. (T
16
diferentes
intermetlicas no
Si N i
7
16
T?-Ni Ti)
3
endurecimento
precipitados o
foram
deformao horas.
aps Alm
envelhecimento austenita
570C
por
varias
disso,
revertida
foi e n c o n t r a d a n a s e s t r u t u r a s
envelhecidas.
38
nos
Horiuchi
^ ^ investigaram ^^ Em de um ao
efeito cora
do
boro
aos
sem
cobalto.
maraging de no
18%Ni, algumas
adies
quantidades
boro,
mximo
significativamente reverso,
dispersando
os c o n t o r n o s
d o s g r o s da a u s t e n i t a . recristalizante
de
solubilizao
no
("URST") e da
dimenses
da microestrutura e a
do bloco so
endurecimento
tenacidade
URST
obtidos de
dessas na do de da ao da
blocos
coexistncia partculas
dispersadas na
anular
recristalizao de a boro ao
austenita maraging
reverso.
Adies
Fe-20%Ni-l,5%Ti
ocasionou
elevao
temperatura de recristalizao,
trmico
sem cobalto,
no recristalizante da
propicia
tenacidade ambiental.
outro um
formador
de
boreto,
mostram
aproximadamente
s e m e l h a n t e ao d o n i b i o .
colaboradores
'^^^
estudaram
as
propriedades e
e microestruturais A composio
de u m a o m a r a g i n g do novo ao,
cobalto.
maraging
Fe-19%Ni-4,5%W-1,2%Ti-0,1%A1. A liga endurecida p o r precipitados ortorrmbicos Ni^W e h e x a g o n a i s Ni^Ti em uma matriz martenstica
de b a i x o c a r b o n o , c b i c a d e corpo c e n t r a d o . A l i g a e x i b e u m l i m i t e de escoamento de I V B O M P a , ambiente, e uma energia que era a O de impacto mesma obtida Charpy para d e 25J o ao de
temperatura
maraging
convencional
18%Ni(250).
tratamento
trmico
superenvelhecimento
(650C p o r 3 h o r a s , s e g u i d o p e l o
resfriamento
39
r e t i d a na da
matriz
escoamento
condio A de de
menor formada
condio
solubilizada. trmico
durante
tratamento
relao
condio
solubilizada.
40
II.
OBJETIVOS
O as sem
objetivo
do
trabalho e a
o de
investigar
a de
correlao um ao
entre
propriedades cobalto,
mecnicas submetido
microestrutura
maraging de
diferentes
tratamentos
trmicos
envelhecimento.
material
objeto de
deste
trabalho
um
ao
maraging sob na
sem
fabricado e
encomenda forma de
pela a
fornecido lingote
forjado
quente
V.I.M.
(Vacuum
Induction
Melting).
Diversas
tcnicas experimentais
elas:
a)
Tratamento 820C;
trmico
de
solubilizao
na
temperatura
de
b)
Tratamentos
trmicos
de
envelhecimento
na
faixa
de
t e m p e r a t u r a d e 45 0 a 65 0C;
c)
Anlise
microestrutural para
por
microscopia os
eletrnica finos e
de a
transmisso
investigar
precipitados
reverso austenita;
d) E n s a i o s de f r a t u r a
(impacto
Charpy);
e) E n s a i o s m e c n i c o s
f) A n l i s e p o r d i f r a o de r a i o s - X d a f r a o austenita revertida;
volumtrica
da
g)
Fratografia
eletrnica
por
microscopia
de
varredura
para
a n l i s e d a s u p e r f i c i e de f r a t u r a ; e
h)
Metalografa de gro.
ptica
quantitativa
para
anlise
do
tamanh
41
III. MATERIAIS
MTODOS
III.1.
Materiais
Este
trabalho
se
prope a
investigar
as
transformaes e as
de
fase o c o r r i d a s
d e v i d o aos t r a t a m e n t o s
trmicos
propriedades
material
utilizado
foi
obtido
de
uma
corrida
experimental que a
de u m a o m a r a g i n g sua influncia
com u m a p o r c e n t a g e m desprezvel ao a
de c o b a l t o de dos
to b a i x a aos de
comparada
tradicionais.
Neste
porcentagem
0,5%
quantidade detectada nesta corrida considerada sem m a i o r e s conseqncias. Este ao,cuja num 7
como uma
qumica a
foi e l a b o r a d o capacidade a de
induo O
lingote de
transformado
forjamento
quente
barra
seco
q u a d r a d a de 2 4 m m de l a d o .
Tabela VII
- C o m p o s i o q u m i c a d o ao m a r a g i n g ( em p e s o ) %
experimental
Liga IPEN
Fe
C 0,005 em
Mn 0,06
P 0,004
S 0,005
Co 0,5
Cr 0,034
Mo 3,1
Ni 17,7
Cu 0,025
Ti 1,53
Al 0, 14
* Ferro
ba1anpo
42
III.2. Tratamentos
Trmicos
As
ligas
por
precipitao sendo
apresentam que os
18%Ni
so:
niquel,
titanio.
Normalmente
estes
elementos
so
segregados
para regies
mterdendriticas
microssegregao endurecedores,
indesejvel, e o
pois
grande so
parte
dos no
molibdnio endurecer
titnio metal ao
retidos, o
disponveis de
para
durante se de notar
envelhecimento,faz-se se
portanto,
segregao, 1150C
^ j
um
tratamento esta
trmico
homogeneizao nas
para
j
eliminar
[4,37]
microssegregao
regies
mterdendriticas Solubilizao preparada processo para de um A matriz martenstica por dos aos maraging de um
endurecimento
envelhecimento comumente de
atravs
tratamento O
trmico trmico
classificado
como
solubilizao.
tratamento
solubilizao
realizado final
a c i m a da t e m p e r a t u r a um tempo
(A^), p e r m a n e c e n d o de liga na
suficiente e ento de e um
para
dissolver at
soluo O
slida,
resfria-la
ambiente. aos
tratamento
solubilizao (300) o
maraging de
aquecimento
temperatura
815C
r e s f r i a m e n t o ao a r .
P a r a os da marca
tratamentos
trmicos
foi u t i l i z a d o
um
forno os
vertical problemas
Instron
evitar
de o x i d a o ,
sendo e s t a a t m o s f e r a p r o t e t o r a o g s
argnio.
Neste
forno
colocado
um
tubo
de
quartzo,
onde
as
amostras
em f o r m a de c u b o s de p e q u e n a s d i m e n s e s
so i n t r o d u z i d a s . D e v i d o
g e o m e t r i a do t u b o o m x i m o de a m o s t r a s p o r t r a t a m e n t o dois.
43
Amostras da b a r r a barra
para
os
tratamentos seo
trmicos
foram
obtidas de o
partir Desta de
forjada
cuja varios
apresentada de lOmm
de de
24mm com
lado.
cortou-se
cubos
lado
auxilio
cortador metalogrfico.
cubos 1
foram hora na
introduzidos temperatura de
no 820C, os
tubo e ao
de
quartzo deste
final
eram
resfriados
em g u a . T o d o s
tratamentos
trmicos
foram monitorados
com u m t e r m o p a r c o l o c a d o n a s a m o s t r a s .
tratamento
trmico aps da
de a
maraging de um
realizado
normalmente
consiste
aquecimento
liga
t e m p e r a t u r a de 450
- 600C p o r tempos v a r i a d o s
(1 a 15
horas).
tratamento
trmico
de
envelhecimento
aps
solubilizao
foi r e a l i z a d o em 4 t e m p e r a t u r a s d i f e r e n t e s e em 4 t e m p o s , ou seja, 450, 4 8 0 , 550 e 600C, e p a r a cada t e m p e r a t u r a tempos, e 1, 3, 7 e 15 horas. Com os foram utilizados essa variao os da
seguintes temperatura
tempo,
pde-se
abranger
seguintes
estgios: e avaliar
subenvelhecimento,
envelhecimento
e superenvelhecimento,
a c i n t i c a de p r e c i p i t a o .
Aps
os
trmicos observaes
de
solubilizao pticas
e e
microscpicas,
"C" se
m e d i r t a m a n h o d o g r o e d i f r a o de r a i o s - X p a r a a n l i s e de v o l u m t r i c a da a u s t e n i t a revertida.
frao
44
I I I . 3.
Metalografa
111 . 3.1.
Polimento
As mecnico.
amostras Os
foram de
preparadas prova
com
tcnica
de das
polimento barras de e o
corpos
foram
de 2 4 m m de l a d o p e l a feito os a quente de (
Posteriormente, superficialmente
corpos
prova
embutidos
com l i x a s de d i f e r e n t e s g r a n u l o m e t r i a s , rotao.
d i s c o a b r a s i v o de b a i x a
polimento com
teve
sua
realizada de algodo
manualmente e abrasivo
na de
politriz,
disco
coberto
d i a m a n t e , de 9,
6, 3 e l/um.
III.3.2. Reagente
Microestrutura
Para temperatura
revelar
foi
empregado de 20
Nital
na que
ambiente
mdio
segundos,
c o n s i s t e de u m a m i s t u r a de 5% de c i d o n t r i c o em l c o o l
etlico.
Os a s p e c t o s m i c r o e s t r u t u r a i s
de i n t e r e s s e n e s t e t r a b a l h o
so:
a) M o r f o l o g i a da m a r t e n s i t a ;
b) Q u a n t i d a d e da a u s t e n i t a r e v e r t i d a ; e
c) T a m a n h o d e g r o .
foram realizadas
em \
45
111. 3. 3. T a m a n h o de
grao
Com Kontron)
o e o
auxlio
dos
de
imagens, o
Minimop tamanho
(da de
Quantimet
calculou-se
g r o de a l g u m a s a m o s t r a s t r a t a d a s
termicamente.
nmero
de
interseces
usadas
para
medida
no
Quantimet
foi de 50 c a m p o s a l e a t o r i o s , e n o M i n i m o p de 100 c a m p o s .
III.4. Avaliao
do grau de
microssegregao
O g r a u de m i c r o s s e g r e g a o de forjamento.
foi a v a l i a d o p a r a a
situao
bruta
Os
elementos
que
mais
segregam e isto
em
aos
maraging
18%Ni
so,
e titnio,
foi a v a l i a d o p o r em uma
microssonda Microssonda
anlises
foram 5.
realizadas
III.5. Microscopia
E l e t r n i c a de
Transmisso
Aps para
os
trmicos, no MET
as
amostras de
serem
Eletrnico
Transmisso). de 3mm a
estampados das
discos em
dimetro de cubo
partir Esses
amostras foram
forma
discos
afinados O
mecanicamente e o
lados
aparelho
Tenupol-Strueder, e 9 0 % de m e t a n o l
soluo
cido perclrico
e voltagem
volts.
46
Quando do disco
uma
efetuado regio
o polimento perfurada.
surge regio
no
centro
perfurada so
encontram-se transparentes
regies
a 4 0 0 0 A,
as q u a i s
ao f e i x e
As
observaes
era u m
equipamento
JEM
200C, e a v o l t a g e m u t i l i z a d a p a r a o b s e r v a o
I I I . 6 . A n l i s e por D i f r a o
de
Raios-X
por
difrao no
de
raios-X
foram
feitas A
nas
amostras da
termicamente desta
estado
envelhecido.
finalidade
tcnica
foi a de d e t e r m i n a r Anlises
a frao
volumtrica num
austenita
revertida.
foram
realizadas
(Rigaku-Denki).
III. 7. E n s a i o s
mecnicos
III.7.1. Ensaios
de
dureza
Em "C" no
todas
as
amostras
foram e
feitas
raedidas As
de
dureza
Rockwel em que
sentido
longitudinal
transversal.
condies
solubilizada, ensaios de
d u r e z a f o r a m r e a l i z a d o s em u m D u r o m e t r o
47
III.7.2.
Ensaios
de
impacto
realizado
com entalhe a
em V, norma
reduzidos foram
55mm x
7,5mm s e g u n d o pndulo de
ensaios
efetuados
impacto
Wolpert
150-300J.
Os
corpos
de prova nica as
foram
feitos
a partir devido
da b a r r a
no
sentido da barra a em
direo
possvel, serem
geometria foram
amostras em u m
cortadas, e, em
solubilizadas resfriadas
1 hora
forno
Instron
seguida,
Os t r a t a m e n t o s foram, solubilizao
c o r p o s de p r o v a que o
Charpy de
sendo
tratamento
solubilizao
para prova
o tratamento de envelhecimento,
austenita amostras
e ptica. Algumas
solubilizada.
Aps
dos
corpos
de
prova,
atingiu-se em
uma forma
dureza mdia de
condio
foi
feito
o entalhe
"V" e m t o d a s as a m o s t r a s .
tratamento
trmico
de
envelhecimento
foi
realizado
aps
operao de
entalhe.
Os
ensaios
de
impacto
Charpy
foram
realizados
temperatura
ambiente.
48
A R / S F - IPEK
III.8. Microscopia
Eletrnica
de
Varredura
Aps
a realizao
dos
ensaios
de
impacto
Charpy,
observou-se observao de
Eletrnico
V a r r e d u r a P h i l i p s X L - 3 0 a c o p l a d o com E D S .
49
IV. A P R E S E N T A O D O S R E S U L T A D O S
IV.1. Metalografa
ptica
IV.1.1.
Microestrutura
A mostrar cobalto,
metalografa aspectos
realizada
nesta do
liga ao
tem
como
microestruturais
maraging
e austenita
Todas as amostras
f o r a m r e v e l a d a s p e l o r e a g e n t e n i t a l 5%
As de
figuras
16 e 17 m o s t r a m
no estado e ao no
bruto
forjamento,
centro, sentido de
respectivamente, longitudinal.
cortada a
Podemos
observar
nestas
amostras
ausencia
figura
18
mostra
microestrutura amostra
de fica
uma
amostra
envelhecida
a 480C
p o r 15 h o r a s . N e s t a
evidenciada
figura
19
mostra
uma
microestrutura
de
uma
amostra
50
'j\,'U<...r-.
Fig.16
- Micrografia
sem
cobalto
no
e s t a d o b r u t o de f o r j a m e n t o
(borda)
Fig.17
- Micrografia
ptica
d o ao m a r a g i n g (32x)
sem
cobalto
no
e s t a d o b r u t o de f o r j a m e n t o 51
(centro),
Fig.18
- Micrografia
p t i c a do a o m a r a g i n g
sem
cobalto
no
e s t a d o e n v e l h e c i d o aps de m a r t e n s i t a
15 h o r a s a 480C. (1300x).
Pacotes
e c o n t o r n o s de g r o
Fig.19
- Micrografia
p t i c a d o ao m a r a g i n g
sem
cobalto
no
e s t a d o de s u p e r e n v e l h e c i m e n t o R e v e r s o da a u s t e n i t a 52 (IBOOx)
aps 7 horas
a 600C.
I V . 1 . 2 . T a m a n h o de
grao
medida
do
tamanho que so
de
gro
foi
aps de
tratamentos
trmicos e
responsveis
envelhecimento
superenvelhecimento.
Com a u x l i o de gro em
do Minimop
e do Q u a n t i m e t , tratadas
calculou-se em
tamanho e na
algumas
amostras Os
termicamente esto em
tempos
variadas. O tamanho
valores do
obtidos gro,
registrados torno de
mdio
est
7,3Axm,
cerca de deste a
na l i t e r a t u r a um tamanho
que de
liga
gro
menor;
composio
qumica
ambas
muito
semelhante,
p o d e ser o b s e r v a d o n a s T a b e l a s
III e V I I .
da
grande que
tamanho
gro,
contrrio,
observar
existe u m a c e r t a u n i f o r m i d a d e n o t a m a n h o d o g r o .
Tabela VIII
(Azm) a o m a r a g i n g
s/Co.
.. . Temp. C
Tempo
Hs 1 3 7 15
71
71 81 61
63 83
81 72 91
53
(embutida
analisada
segregaes.
t r a n s v e r s a l , e em toda eletrnica,
microssonda
observando
n e s t a a m o s t r a foi o t i t n i o .
figura
20
demonstra
imagem
obtida
na
microssonda
para
anlise de e l e m e n t o s
microssegregados.
Notou-se resultados
que
os
realizados medida
levam de
dureza
no ensaio de no
Charpy, s
demostrando propriedades
segregao
prejudicial
mecnicas do ao maraging.
54
F i g . 20
Imagem
de
Raios-x a
do
Ti
com de
microssonda, segregao de Ti
inexistncia pouca
Apresenta na
segregao de
amostra
bruta
forjamento
55
IV.2. Microscopia
E l e t r n i c a de
Transmisso
das m e d i d a s de
de d u r e z a
nas
amostras
trmico a
envelhecimento, da e existencia de
~
apresentados de um pico
observao de 4 80C na
temperatura
[21 ]
uma
queda de
acentuada
tratamento
trmico estes
temperatura sao e
6 0 0C. D e pela
acordo
literatura refinada de
efeitos de
motivados pela
precipitados Portanto,
Ni^Ti
reverso os dados
respectivamente. examinou-se
para
confirmar com
microscopicamente
auxilio
do MET
subestrutura
material uma
recebido,
seja,
bruto
forjamento.
Observa-se
estrutura
martenstica dentro de
("lath m a r t e n s i t e " )
com d i f e r e n t e s
colnias
N e s t a s i t u a o a a m o s t r a a p r e s e n t a u m a d u r e z a em t o r n o de 30 R c .
Aps
tratamento
trmico
de
solubilizao,
onde
se
obtm
uma
aspecto hora de
material 22 (MET
figura
Observa-se
estrutura
martensita
escorregada.
No seguintes 15 horas
tratamento
trmico
de
envelhecimento
os 7 a uma
fina.
fig.23 amostra da
apresenta
uma a se
(MET
20000x) um
de u m a
mostrando
aspecto
geral
presena tambm
de p r e c i p i t a d o s de uma
finos n o
amostra com um
envelhecida aumento
anterior, micrografia
porm
superior
eletrnica
revela
novamente
precipitados
56
figura
25
apresenta para e
um
aspecto
de
um
contorno ao a
de
gro
da a de
primria 15
submetido 26 mostra
envelhecimento distribuio a e
horas, finos
precipitados
nestas
condies, amostras
utilizando so 2 5 0 0 0 x
tcnica 30000x,
de c a m p o e s c u r o . Os a u m e n t o s respectivamente.
destas
eletrnica horas. e
(MET 60000x)
do
Esta
micrografia
coalescncia interior do
precipitados, amostra
esta
precipitao a 480C
gro. Na
envelhecida enquanto h
por caso na
t e m - s e u m m x i m o de d u r e z a de 5 1 R c , superenvelhecida a 6 00C p o r 15
que no uma
amostra
horas
queda
, que motivada pela reverso austenita e pelo precipitados. matriz com Ao se dissolver um os precipitados, da
nquel
que
estabilizador
As (MET 600C
[38 ]
figuras e
28(A,B) 40000x)
que
apresentam
a do
micrografia material de
eletrnica a
respectivamente a
envelhecido
horas
evidenciam acima,
presena
descrito
isto a
motivado de estas
dissoluo e com
enriquecendo reverso da
matriz e
austenita, de
amostras de 28%
apresentam por
porcentagem
volumtrica
austenita
medidas
d i f r a o d e r a i o s - x q u e d e s c r i t o em s e g u i d a .
57
Fig.21
Eletrnica no estado
de
Transmisso de
(MET)
do
bruto em
forjamento. de gro.
Presena (Imagem
precipitados claro).
contornos
em c a m p o
Fig.22
- M i c r o g r a f i a E l e t r n i c a de T r a n s m i s s o s/Co
(MET) d o M a r martensita
escorregada.
7 * * / '.M'llt*i vrt^
Fig.23
por
Presena gros.
de p r e c i p i t a o em c a m p o
interior
(Imagem
claro).
Fig.24
Precipitados em campo
f i n o s n o i n t e r i o r de u m
gro.(Imagem
escuro).
59
Fig.25
- M i c r o g r a f i a E l e t r n i c a de T r a n s m i s s o s/Co no e s t a d o e n v e l h e c i d o
(MET) do M a r 15 horas).
(480C p o r
C o n t o r n o d e g r o da a u s t e n i t a p r i m r i a . campo claro).
(Imagem em
Fig.25
(MET) 15
do
Mar
(480C p o r (Imagem em
horas).
Precipitao escuro).
campo
60
Fig.27
(MET) do M a r por de 15 um
(600C interior
horas). gro.
Precipitao (Imagem em
claro).
Fig.28
(MET) d o M a r
s/
horas.
Evidncia claro;
61
IV.3. C o m p o r t a m e n t o
Mecnico
IV.3.1. Dureza
Rockwell
As
medidas bruta
de de
dureza
foram
realizadas e
nas
seguintes Os
situaes;
forjamento,
solubilizada
envelhecida.
r e s u l t a d o s o b t i d o s e s t o a p r e s e n t a d o s na t a b e l a
IX.
Os figuras
resultados 29(a-b) de ,
das
medidas
de
dureza o
na
forma
de
grficos, do
permitem
analisar nestas
melhor
comportamento Tanto na
tratamento 29 (a)
envelhecimento
amostras.
figura da
(com os d a d o s dureza da
literatura para
ocorre liga do e 4
o tratamento tem o
480C, mximo
a dureza de 7 a 15
experimento os v a l o r e s e 8 horas.
seu v a l o r para
faixa
horas, entre
mximos
o VascoMax
T-250
^"^ s i t u a n d o - s e ^^
62
Tabela
IX - E f e i t o dos t r a t a m e n t o s do ao maraging
trmicos s/Co.
sobre a
dureza
Amo s t r a Temp.
o
Tempo Sol.hs C 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Temp.de
0
Tempo
de
Dureza B.Forj. Rc
Dureza sol. Rc 26 27 25 27 26 28 29 27 27 27 28 26 26 28 26 28
Dureza Env. Rc 44 48 50 48 48 50 51 51 50 50 49 48 48 46 40 38
sol. Al
820 820 820 820 820 820 820 820 820 820 820 820 820 820 820 820
Env. C 450 450 450 450 480 480 480 480 550 550 550 550 600 600 600 600
Env. hs
1 3 7 15 1 3 7 15 1 3 7 15 1 3 7 15
30 30 30 30 30 30 30 32 31 31 32 31 33 29 30 32
A2
A 3 A 4
Bi
B2 D4 F2
Cl
C2
C3 F3
Dl
D2 D3
Fi
63
T a a n n o T r i o d Envehecrnento rtret mc a 55
50
X3
15
s/Co.
- - i
<
5 1
^ ^ .^
. . . .
-'^
^^ ^^"
5
^
50
RefHckeyX Thomas
T a V B
49
5 Tempo ( ) h
Fig.29(b)
" C " em f u n o d o
tempo
[27]
64
IV.3.2,
Impacto
Charpy
Os r e s u l t a d o s na tabela X.
dos os
ensaios ensaios
de
impacto
Charpy
so
apresentados temperatura
Todos
foram
realizados
ambiente.
Os cortados
corpos no
de
prova
para
ensaio onde
de so
impacto obtidos
Charpy os
foram
sentido
longitudinal,
^'^'2'^'*^ _
maiores
v a l o r e s da e n e r g i a a b s o r v i d a
Com
os
resultados
das
tabelas
VI
IX p l o t o u - s e f i g u r a s 30
os
grficos
da e n e r g i a a b s o r v i d a em funo da d u r e z a ,
(a-b).
Estas
figuras
mostram
que
para
tratamentos
trmicos
em
absorvida; obtm-se a a do
dureza,
energia dureza e
absorvida menor
condio
energia
absorvida
ocorre
envelhecimento Ni^Ti.
onde
se tem u m a d i s t r i b u i o
fina d o s
precipitados
65
T a b e l a X - E f e i t o do t r a t a m e n t o
trmico
sobre a a b s o r o
de
e n e r g i a de i m p a c t o
Charpy.
2 Amostra 600C-I 39 7 hs
0
Dureza-(Re)
Energa
Abs.-"J"
Energa
Abs.-"J/mm 0, 924
60
600 C-II 38 15 hs
0
51
0,785
28
0,431
20
0, 308
143
2,389
480 C-VI 50 7 hs
0
18
0,300
600 C-VII 39 7 hs
0
47
0,783
480 C-VIII 49 1 h
0
18
0,300
480 C-IX 50 3 hs
0
16
0,267
18
0,300
23
0, 383
550 C-XII 48 7 hs
0
28
0, 467
36
0, 600
41
0,683
66
Fig.30(a)
.50
t
.45
.40
.35
50 Dueza (Rc)
51
52
Fig.30(b)
- E n e r g i a de i m p a c t o C h a r p y em f u n o dureza '^'\ 67
da
IV.4. R e v e r s o
Austenita
perda mais
da
resistncia,
ou
a com
diminuio a reverso
da
dureza,
est A
associada
significativamente
austenita.
t a x a de f o r m a o e f r a o v o l u m t r i c a da a u s t e n i t a a u m e n t a m se a u m e n t a de Co e o t e o r de N i Assim, Ni^Ti Por Ni, nos e Mo aos e diminuem maraging na 1,4% quando se aumenta a Ni
quando o teor do
Ti.
sem
formao da
diminuio de Ti (em o
dever de Ni na
5,15%
de
isso
reduzindo
m a r t e n s t i c a p a r a c e r c a de 1 3 % e a f r a o v o l u m t r i c a da
austenita
Para
temperaturas
baixas
de
tratamento
trmico
de
revertida at um no o
seja, de
temperatura
4 80C nem
horas, dos
ocorrer
reverso para
austenita e
precipitados, tender a
tempos
isto que a
ocorrer. a
Nestas
condies da e
dureza
tende
diminuir.
diminuio
forem a temperatura
Ao para
que o
tempos
atinge-se a ter em
tempo a dureza
tende
uma cade d
acentuada Alm da
o t e m p o de p e r m a n n c i a diminuio tambm da a um
indicativo de da
austenita,
utilizou-se
difrao
raios-5 austeni
determinar_a Com o
frao aumento
volumtrica do tempo em
porcentagem
revertida. observa-se
cada
temperatura
especf: sendo e
(Tabela X I ) o a u m e n t o a u s t e n i t a r e v e r t i d a ,
m a i s p r o n u n c i a d a n a t e m p e r a t u r a de 600C.
68
Portanto, temperaturas e
nas
amostras
tratadas
termicamente as tcnicas
para de
diversas
tempos,
utilizando-se
p t i c a e e l e t r n i c a , a d u r e z a , e a d i f r a o de r a i o s - X ,
temperaturas, da tabela
auxlio
Para
calcular
frao de
volumtrica de
de
austenita
o espectro
difrao
raios-X,
e mediu-se
de i n t e n s i d a d e (j) ,
da e n e r g i a q u e 31)
caracteriza a mesa
a ferrita
austenita
(figura
usando
digitalizadora
Minimop.
As
expresses
utilizadas
para
clculo
da
porcentagem
v o l u m t r i c a da a u s t e n i t a s o as s e g u i n t e s :
P={Ir/Ia)
Vy=(P/2,39+P)
Onde
Ij
e e
Ia
representam Ferrita
rea
dos
[39]
picos
de
intensidade a
da
Austenita
respectivamente. revertida
representa
frao
v o l u m t r i c a da a u s t e n i t a
Tabela XI
- M e d i d a s de D i f r a o d e R a i o s - X ,
Tempo 3 Temp.
0
15
69
I -- I -
-?
"i"
"l'l lili 1 29
M i '! i 1
i ' '
4t!
17
106
IBS
104
Fig.31
- E s p e c t r o de D i f r a o de R a i o s - X , a - f e r r i t a y-austenita. Vanadio.
70
e de
Radiao
de
Cromo. Filtro
IV.5. Avaliao
da s u p e r f c i e de
fratura
Uma impacto
visual
dos
corpos de
de
prova
ensaiados o que
em foi
indica
a ocorrncia no
fratura
dctil, de
confirmado (MEV) .
anlise
microscpio
eletrnico
varredura
A pela
f r a t u r a d c t i l de c o m p o n e n t e s e coalescncia de
se d uma
formao com
micro-cavidades, ou
superfcie como
cavidades
hemisfricas
parablicas
conhecidas
"dimples".
observao
da na
superfcie regio de
de
fratura da
foi
feita
em
quatro quarta a
posies,sendo na regio
trs
central
superfcie Na
e uma
lateral observao ao
(lbio
regio
central da
primeira ou
realizada a
abertura da e
trinca, da
prximo e o
entalhe, do
segunda do
inicio de
abertura a
trinca
comeo
rompimento
prova,
terceira
rompimento
As amostras IX (medidas de
analisadas dureza), e
foram dos
selecionadas do
a partir ensaio
da de
resultados mais
Charpy; situaes
determinou-se existentes,
das
solubilizada
medida
menor dureza,
envelhecida
foi e n c o n t r a d o
a maior dureza,
e a
superenvelhecida
o n d e se tem u m a d u r e z a i n t e r m e d i r i a e
ocorrncia
da r e v e r s o a u s t e n i t a .
Nas amostra Na
32(a-b-c-d)
mostram-se
as
4 em
regies impacto
de
uma
a 480C p o r se i n i c i a
7 horas
e ensaiada
Charpy. os
regio
o rompimento
da a m o s t r a , Charpy.
observa-se
" d i m p l e s " de r a s g a m e n t o
71
amostra causada
na
qual
se
obteve
a maior fina
dureza
no
tratamento Ni Ti,
por uma
distribuio
de p r e c i p i t a d o s
f r a t u r a d c t i l , isto o b s e r v a d o n a s q u a t r o
micrografias de
"dimples", caracterstica
As uma
figuras que
33(a-b-c-d) foi
mostram-se
as a I
4 por
regies 15 se
para e o
amostra em da
horas iniciou so
ensaiada
impacto
onde
rompimento maiores do
amostra, em uma
pode-se
que
"dimples" Isto
bem
que
situao
envelhecida.
evidenciado que
seja b e m m a i s
apresentada
na f i g u r a 3 2 .
superenvelhecida e
entre
consequentemente Charpy.
energias
absorvidas no impacto
As
figuras
34 (a-b-c-d)
apresenta
uma
amostra Charpy.
que
foi
somente
solubilizada
c a r a c t e r s t i c o d o e n s a i o de
impacto
Tanto
a medida
de d u r e z a
como a energia
absorvida
no
impacto ser e
f i g u r a 34 p o r a menor
apresenta
dureza,
amostra de
superfcie
fratura.
72
I at III, do
fica e um
rasgamento, Rc) , o c o r r e
apresentou
dureza
(28,5
a u m e n t o no t a m a n h o d o s
anteriores
q u e se a p r e s e n t a m n o e s t a d o
regio
IV
desta
amostra
apresenta
os
"dimples"
c a r a c t e r s t i c o s d o s l b i o s de
cisalhamento.
q u e foi a n a l i s a d a de sulfeto
com de
partculas
Com
os
de de
medidas
de
em a o da de
diferentes energia de
trmicos,
nota-se
Charpy
diretamente
relacionada
energia
solubilizao 30a) .
condio
de
envelhecimento
(figura
73
Env6-R2
ccV
Spot M a g n 961x
Ool W O SF
Exp Env6 R 3
50kV 4 O
13 4 ?
i)oi St
wn
xp
10 9 1
Fig.32(a-b-c-d)
Micrografia superficie
eletrnica de fratura
de de
varredura uma
da
amostra
t r a t a d a a 480C p o r 7 h o r a s , em 4 r e g i e s .
74
ccV
SpotMaqn 9/6x
Det W I ) - SE 1? 6
Exp 5
IbOkV 4 0
Fig.33(a-b-c-d)
Micrografia superfcie
eletrnica de fratura
de de
varredura uma
da
amostra
t r a t a d a a 600C p o r 15 h o r a s , em 4 r e g i e s .
75
AccV
SpotMaqn 989x?
10 0 k V 4 0
SOLt6-R2
Fig.34(a-b-c-d)
eletrnica de a fratura 82 0C
de de 1
da
amostra em 4
por
76
ELEM S K
TI K
FE K TOTAL
2.00
E E
4 . 00 r- X
b . 0L1
S.0O
ch
e:dr><
Fig.35
de 1
Regio
fig. 34
para
identificar
os
elementos.
77
V.
DISCUSSO
O processo comercial de elaborao dos aos maraging, a fuso por induo a vcuo (V.I.M.) e refuso a arco
utiliza vcuo e N no de
sob
S, O,
incidncia tipo
precipitados
grosseiros
M(C,N,S,0)
d e t e r m i n a n t e s d o n v e l de t e n a c i d a d e do m a t e r i a l
'^^ . '^
equipamento de
ocorrncia
segregao
foram bastante
presena
do
cobalto
nos
aos
maraging
tradicionais
com a do
a solubilidade Ni^Mo da
na matriz, Na
induzindo ausncia o
precipitado no
sinrgico).
como
material
investigao,
principal
p r e c i p i t a d o e n d u r e c e d o r o N^T
(figura 2 6 ) .
finalidade
do
tratamento efeitos de
trmico
de
solubilizao a
os p o s s v e i s anterior e
segregao a
durante de
conformao de da se
homogeneizar de modo
elementos
microestrutura, de
resfriamento ambiente,
temperatura
austenitizao
at
temperatura e no
obtenha uma estrutura totalmente martenstica, se possa obter o endurecimento nos causado de
envelhecimento de e
pela ripas
precipitao da martensita,
compostos
intermetlicos
contornos
nas discordancias.
A de 27
dureza Rc.
aps
tratamento valor de
de
solubilizao
foi
Isto de
a , um
resistncia de
mecnica converso
aproximado
MPa,
conforme
tabelas
O no
tamanho
de
gro
mdio de
(gro 7,3
da
austenita (Tabela
primria) Um
presente
material similar,
jLtm
VIII) . na
composio
VascoMax
T-250,
relatado
literatura se e s p e r a r
igual a 22 um. E r a de 78
suas
propriedades do os
de
mecnica contudo, so
e das
fossem e IX os
material valores
bastante
para
d o i s m a t e r i a i s . E s t e fato r e q u e r i n v e s t i g a e s
adicionais.
A cobalto,
seqncia durante
de o
precipitao tratamento
do
Ni^Ti de
no
ao
maraging
sem foi
trmico
envelhecimento, etapa na
. A primeira
seqncia
de a u s t e n i t a segregao na
na m a t r i z de N q u e l .
martenstica;
isto de do
resultado da nucleados
Os p r e c i p i t a d o s e formato A
ento
orientao de
depende
da
orientao
austenita. nas
mesma e
seqncia contornos
a nucleao estgios
heterognea finais de
discordancias o Mo
Nos
crescimento
incorporado na rede do Ni T i .
resposta
ao
desses ocorre De
o com
muito aos
nos
cobalto. uma
acordo de
''^ u m a ^^ contudo,
solubilizada por 3
apresenta na
dureza de
2 8Rc, se
deixando-a
minutos
temperatura
482C
obtm
uma
gradualmente confirmada
foi
no presente
trabalho.
Da mais
tabela
IX,
nota-se
que
dureza
tende
diminuir de
quanto
elevada de
for a t e m p e r a t u r a isto
e mais
longo
o tempo
tratamento o regime de da
trmico
envelhecimento;
se a t i n g i u a dos
fazendo e
ocorra
reverso
austenita,
coalescimento de 28
precipitados apresentados a
de d i f r a o as figuras
raios-X (a-b)
evidenciando
p r e s e n a de a u s t e n i t a r e v e r t i d a ,
c o n f i r m a m esta
observao.
A tempos) mesmo,
decomposio liberar o
d o Ni^Ti elemento
(inicialmente) nquel,
para
Fe^Mo a
(em
longos com o da
enriquecendo
matriz
formao
austenita revertida
Resultados microestruturais
na com
literatura,
que
os o o
aspectos regime de
as p r o p r i e d a d e s em ao maraging
superenvelhecimento
presente,
so r a r o s ou p r a t i c a m e n t e
inexistentes.
Os
valores que
de
absorvida de prova da de
em
impacto
deste X) , ao
muito T-250,
resultados corpos
utiliza
tamanho
padro de so
como o b s e r v a o , rea no ao
os v a l o r e s T-250
absorvida
VascoMax
levemente
trabalho.
investigao trmico
fratografica
para
as
trs
condies
de e das Na
tratamento
("dimples")
varia
condio
analisada. no
(figura
3 4 ) , de m a i o r de
tenacidade com
impacto
presena 20 Mm. As
microcavidades maiores
dimetros na
partculas
presentes que
microestrutura estas
(incluses Na
e precipitados
grosseiros)
causam de uma em
cavidades.
condio a
superenvelhecida de
(Figura
33),
tenacidade
superfcie
fratura com
distribuio torno de 10
microcavidades: pequenas
algumas
tamanhos tenacidade
inferiores menor no
a 5 iiva.
envelhecida
impacto
Charpy
3 2 ) , observada
distribuio
intensa de microcavidades
jLim.
c o m d i m e t r o s da o r d e m ou i n f e r i o r e s a 2 podem das de ser nucleadas de nos fratura precipitados na bem regio com os
Estas
microcavidades A forma
endurecedores. central
superfcies impacto
d o s c o r p o s de p r o v a
se c o r r e l a c i o n a condies.
VI.
CONCLUSES
Das seguintes
neste do
pde-se
tirar
as de de
mecanismos na faixa
maraging e da
cobalto de suas
avaliao
propriedades
a)
tamanho
de
gro
mdio
obtido
neste
ao
foi
de
7,3/J.m,
p a r a os d i v e r s o s
tratamentos
t r m i c o s de
envelhecimento.
b) 15
O mximo e este
da
dureza de
4 8 0C p a r a a
tempos uma
de
7 e
horas,
pico
associado
disperso
fina de p r e c i p i t a d o s
de Ni^Ti.
c) faixa de
Para 7 a
temperaturas 15 horas,
partir uma
de
600C
tempos na
longos, dureza,
na e
ocorre
queda
acentuada
consequentemente
a reverso da
austenita.
d)
Obteve-se
maior
porcentagem
de
austenita 28,1%.
revertida
na
temperatura
de 600C p o r 15 h o r a s , q u e foi de
em
funo que
tanto
envelhecida
apresenta um comportamento
dctil.
de
480C
em 3 h o r a s .
81
M P R / S P IPES
VII. REFERNCIAS
BIBLIOGRFICAS
The
first steels: of a
WILSON,R.K,, and
Maraging
Recent
developments held
proceedings - 26 January,
symposium, 1988.
in P h o e n i x , PA.,
Warrendale,
Minerals,
Metals
&
Materials Society,
1988.
- 38.
[ 2]
FLOREEN, FOR
S.
Maraging Metals
steels. handbook,
In: A M E R I C A N v. 1:
METALS.
9.ed.
of m a r a g i n s
steels.
[ 4] O R S I N I , M . B. homogeneizao impacto do ao
Efeitos na
de
um tratamento e
trmico resistncia
de ao
microestrutura "maraging".
forjado
So Paulo, 1987.
( D i s s e r t a o de m e s t r a d o . E s c o l a P o l i t c n i c a , USP ) .
5]
Notes
on
the
Development Source
of
Maraging on
(Comp). Park,
book 1979,
OH, A S M ,
p.xi-xv.
[ 6] C A S T E L E T T I , L.C. precipitao.
Aos
de ultra
alta
resistencia
por
Metall.ABM,
48(402),
79 - 8 3 , 1992
82
BRASILEIRA do
ENERGIA geral
Janeiro,
R i o de J a n e i r o ,
s.d.,v.l,
[ 8] K A L I S H , D .
Sc R A C K , H . J . steels.
Thermal
embrittlement 2:
of
18Ni - 72,
(350) m a r a g i n g 1971.
Metall.Trans.,
2665
9]
FLOREEN,S.
&
DECKER,R.F. treatment.
Heat
treatment
and
thermomechanical 1962 .
^fetaII. T r a n s . , 5 5 : 5 1 8 - 3 0 ,
Inco R.
& D. R e p o r t
206.1,
D E C K E R , R.F. first 30
S FLOREEN, S . c In:
Maraging
years.
WILSON,R.K., and in
steels:
Recent of
proceedings 25 - 26
Phoenix, The
January,
Metals
- 38.
I
[11]
DECKER,R.F.;
EASH,J.T.;
GOLDMAN,A.J. 55:58
18% - 76,
Nickel 1952.
Maraging Steels.
Trans.ASM.
[12]
1985. steels
- The
WILSON,R.K., and
Maraging
Recent
developments held
proceedings - 25
in P h o e n i x , Pa.,
Warrendale, Society,^
Minerals, - 38.
1988.
83
[13]
JIM, S.
1 2 , 2 7 3 , Maraging ed.
1 9 7 1 . -
steels
3 0 years. Recent of
WILSON,R.K., and in
Maraging
steels:
proceedings 25 -
Phoenix, Pa.,
Warrendale, 1 9 8 8 .
The
Metals
Society,
p.01 - 3 8 .
[14]
Heat SOCIETY
treating FOR
of
Maraging
Steels.
In: hadbook,
METALS. OH,
1 9 6 8 .
Metals
p . 2 5 5 - 6 .
S.ed.
Metals
Park,
[15]
2 ,2 1 , Maraging ed.
WILSON,R.K., and
Recent
developments held in
proceedings 25 -
a symposium, 1986.
2 6 January,
Warrendale, 1 9 8 8 .
The
Metals
3 8 .
[16]
VICTOR,O.B.DOS do
S.
cintica So Paulo, de :
I
envelhecimento (
1990.
Dissertao
Instituto
Pesquisas Energticas
e Nucleares).
[17]
KOVESI,P. maraging
SC A L L E N , G . B . steels. and
Controlled In:
transformation
and
PETTY,E.R.
Martensite 1970.
fundamental
p . 1 6 1
-
technology.
London, Longman,
9 9 .
[18]
REED-HILL, R.E.
R.E.
tempera de
do
ao.
In:
REED-HILL, 2 . e d . Rio
-
Principies
metalurgia
1 9 8 2 .
fsica.
p . 5 9 3
de
Janeiro,
Guanabara Dois,
6 3 4 .
84
[19]
MARTENSITIC METALS.
STRUCTURES. Metals
In:
AMERICAN v. 9:
SOCIETY
FOR and
handbook, 9.ed.
Metals
1986.
[2 0]
maraging
cobalto. BRASILEIRA anais Rio de do Janeiro, v.6, DE ENERGIA 3 congresso 22 27 de NUCLEAR. geral abril,
ASSOCIAO Nuclear: no
R i o de J a n e i r o ,
1990.
p.l22
- 32.
[21] P A P A L E O , R .
& RIVAS,V.G.
com
18%Nquel.
So Paulo,
Instituto P e s q . T e c ,
( Contribuio Publicao
t c n i c a nl38. X V I I C o n g r e s s o IPT 8 4 9 ) .
anual
da A B M ;
[22]
FLOREEN,
S.
&
BAYER,
A.
M.
Development steels.
and In:
of c o b a l t - f r e e m a r a g i n g steels: of a Recent
Maraging
proceedings
symposium,
25-26 J a n u a r y , &
Metals
Materials
1988.
[23] S I L V A , A . L . D A
C.
& MEI,P.R.
Influncia
dos
elementos os
In S I L V A , A . L . D A 2. ed.
C. & M E I , P . R .
Sumar,
., E l e t r o m e t a l ,
- 254.
[24] D I E T E R , G . E . Metalurgia
DIETER,G.E. de Janeiro,
Guanabara Dois.,
85
WILSON,R.K. and
ed.
Maraging
applications:
Minerals, - 38.
1988.
[26] B U T Y U K O V , S .M. /GRACHEV, S.V. ; R U N D V I S T , N . A. ,-DUBOV, Y U . S . , Metallored. Obrad. Met.,4:46, & FLOREEN,S. In: Maraging steels ed. 1983. apud DECKER,R.F. - T h e first 30 y e a r s . steels :Recent of a
WILSON,R.K. and
Maraging
applications:
proceedings 25-26
held
Warrendale,
Minerals, - 38.
Materials Society,
1988.
[27]
HICKEY,
C.
F.&
THOMAS,
T.
S.
Mechanical
Property
of V a s c o M a x T - 2 5 0 . steels: Recent of a
applications:
proceedings 25
- 26 J a n u a r y , &
Metals
Materials
[28] D E C K E R , R . F .
behavior
Metall.Trans.A,21:2G55
86
[30]
KIM,Y.G.;LEE,C.S.;KIM,G.S.
Low
cycle
fatigue maraging
Maraging behaviour
in
an
characteristics,
in
an
reverse
Metallography
in
an
properties.
Aging maraging
s t e e l s . M a t e r . S c i . T e c h n o l . ^ S ; 546
- 54,
On
boron
containing steels: of a
proceedings 25 - 26
in P h o e n i x , PA.,
Warrendale, Society,
Minerals, - 75.
1988.
p.157
steel.
Cast 1963.
maraging
steel.
[38]
MONTEIRO, austenita
W.A.&
ANDRADE, em
A.H.P. ao
Investigao de
da alta
revertida
martenstico
resistncia. E MATERIAIS.
em Salvador,
1987.
[39] C U L L I T Y , B . D .
Elements
of x-ray
diffraction. 1978.
2. ed.
- Wesley,
[40]
DIWAKAR,V./ARUMUGAN,S./LAKSMANAN,T.S.;SARKAR,B.K. Fracture Notch 1989 . toughness of J. maraging Matter. steel Sci., from 24: Charpy 3994 "V"
specimens.
- 99,
Toughness : of a
In:WILSON,R.K., and
Steels
developments
applications:proceedings 25
symposium, 1988.
- 26 J a n u a r y , Metals &
Warrendale,
Minerals, - 211.
Materials Society,
[42]
D.M.
precipitation steel.
sequence
of A,
Co-free
Metall.Trans.
1 1 9 1 - 9 4 , July,
1987.
K I M , S . J . and of
precipitates In:
steels. Recent of
WILSON,R.K., and
developments
applications:
a symposium,
25 - 26 J a n u a r y , Metals
S Materials c
88