Polimerizao

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
So macromolculas formadas a partir de unidades estruturais menores (os monmeros). O nmero de unidades estruturais repetidas numa macromolcula chamado grau de polimerizao. Possuem reaes de difcil execuo em laboratrio,

Autor: Carlos Disciplina/matria: qumica/qumica organica Assunto: Polimerizao Pgina : 1 errneo, tereftalato de polietileno, significa estruturas diferentes, conforme a interpretao. Em alguns casos, no entanto sem ambigidade a designao poli(p-fenileno). A nomenclatura de homopolmero segundo bases empricas ilustrada pelos nilons e as borrachas de origem dinica. Por exemplo, nilon-6, nilon-11.

CLASSIFICAO DE POLMEROS
Uma das principais e mais importantes caractersticas dos polmeros so as mecnicas. Segundo ela os polmeros podem ser divididos em termoplsticos, termoendurecveis (termofixos) e elastmeros (borrachas).

Histria dos polmeros 1 fase

somente era possvel utilizar polmeros produzidos naturalmente, pois no havia tecnologia disponvel para promover reaes entre os compostos de carbono

Termoplsticos
Termoplstico uns dos tipos de plsticos mais encontrados no mercado. Pode ser fundido diversas vezes, alguns podem at dissolver-se em vrios solventes. Logo, sua reciclagem possvel, caracterstica bastante desejvel atualmente.

2 fase
1883 descobre a vulcanizao da borracha natural 1860 j havia a moldagem industrial de plsticos naturais reforados com fibras, como a goma-laca e a gutta-percha 1910 comea a funcionar a primeira fbrica de rayon nos EUA 1924 surgem as fibras de acetato de celulose
1945, as matrias-primas plsticas entraram com tudo na casa das pessoas

Termoendurecveis (Termofixos)
So rgidos e frgeis, sendo muito estveis a variaes de temperatura. Uma vez prontos, no mais se fundem. O aquecimento do polmero acabado promove decomposio do material antes de sua fuso, tornando sua reciclagem complicada.

Elastmeros (Borrachas)
Classe intermediria entre os termoplsticos e os termorrgidos: no so fusveis, mas apresentam alta elasticidade, no sendo rgidos como os termofixos. Reciclagem complicada pela incapacidade de fuso.

3 Fase
1950 polimeriza o cloreto de vinila com auxlio da luz do sol 1970 sintetiza resinas de fenol-formaldedo. o primeiro plstico totalmente sinttico que surge em escala comercial. 1990 grande escala de garrafas de PE e PET, biopolmeros, uso em larga escala dos elastmeros termoplsticos e plsticos de engenharia.

TIPOS DE POLMEROS:
POLMEROS DE INTERESSE INDUSTRIAL POLMEROS DE ADIO
POLMERO Polietileno Polipropileno PVC Isopor Orlon MONMERO(S) etileno propileno cloreto de vinila estireno acrilnitrilo APLICAO baldes, sacos de lixo, sacos de embalagens cadeiras, poltronas, pra-choques de automveis tubos para encanamentos hidrulicos isolante trmico l sinttica, agasalhos, cobertores, tapetes.

NOMENCLATURA DOS POLMEROS

Trs diferentes sistemas so comumente empregados para a designao de polmeros. Baseiam-se ou no processo eventualmente usado em sua preparao, ou na estrutura do mero, ou em bases empricas tradicionais. Com base no processo de preparao eventualmente empregado ou, em outras palavras, na fonte, isto , no monmero, basta colocar o prefixo poli. Ex. polietileno. Com base na estrutura do mero, isto , na unidade estrutural, h vantagens e desvantagens. Exemplo: poli (tereftalato de etileno), vulgarmente denominado, de modo

Autor: Carlos Disciplina/matria: qumica/qumica organica Assunto: Polimerizao Pgina : 2 Plexiglas "Vidro plstico" Acrlicos Teflon Borracha fria Borracha natural Neopreno ou duopreno Buna metilacrilato metila de plstico transparente muito resistente usado em portas e janelas, lentes de culos. revestimento interno de panelas

Polietileno:
obtido a partir do etileno (eteno). Possui alta resistncia umidade e ao ataque qumico, mas tem baixa resistncia mecnica. O polietileno um dos polmeros mais usados pela indstria, sendo muito empregado na fabricao de folhas (toalhas, cortinas, envlucros, embalagens etc), recipientes (sacos, garrafas, baldes etc), canos plsticos, brinquedos infantis, no isolamento de fios eltricos etc.

tetrafluoretileno isobuteno isopreno cloropreno 1,3-butadieno

pneus, cmaras de ar e objetos de borracha em geral

POLMEROS DE CONDENSAO
POLMERO Amido Celulose MONMERO a glicose b glicose APLICAO alimentos, fabricao de etanol papel, algodo, explosivos

Polipropileno:
obtido a partir do propileno (propeno), sendo mais duro e resistente ao calor, quando comparado com o polietileno. muito usado na fabricao de artigos moldados e fibras.

POLMEROS NATURAIS
So: a borracha; os polissacardeos, como celulose, amido e glicognio; e as protenas. A borracha natural um polmero de adio, ao passo que os polissacardeos e as protenas so polmeros de condensao, obtidos, respectivamente, a partir de monossacardeos e aminocidos. A borracha natural obtida da rvores Heveu brasilienses (seringueira) atravs de inciso feita em seu caule, obtendo-se um lquido branco de aspecto leitoso, conhecido atualmente por ltex. As cadeias que constituem a borracha natural apresentam um arranjo desordenado e, quando submetidas a uma tenso, podem ser espichadas, formando estruturas com comprimento maior que o original.

Poliisobuteno:
obtido a partir do isobuteno (isobutileno). Constitui um tipo de borracha sinttica denominada borracha butlica, muito usada na fabricao de "cmaras de ar" para pneus.

POLMEROS SINTTICOS
Os polmeros sintticos so sintetizados quimicamente, em geral, de produtos derivados de petrleo.

REAES DE POLIMERIZAO
a) POLMEROS DE ADIO

Poliestireno:
obtido a partir do estireno (vinil-benzeno). Esse polmero tambm se presta muito bem fabricao de artigos moldados como pratos, copos, xcaras etc. bastante transparente, bom isolante eltrico e resistente a ataques qumicos, embora amolea pela ao de

Autor: Carlos Disciplina/matria: qumica/qumica organica Assunto: Polimerizao Pgina : 3 hidrocarbonetos. Com a injeo de gases no sistema, a quente, durante a produo do polmero, ele se expande e d origem ao isopor.

Politetrafluoretileno ou Teflon:
obtido a partir do tetrafluoretileno. o plstico que melhor resiste ao calor e corroso por agentes qumicos; por isso, apesar de ser caro, ele muito utilizado em encanamentos, vlvulas, registros, panelas domsticas, prteses, isolamentos eltricos, antenas parablicas, revestimentos para equipamentos qumicos etc. A presso necessria para produzir o teflon de cerca de 50 000 atmosferas.

Cloreto de Polivinila (PVC):

obtido a partir do cloreto de vinila. O PVC duro e tem boa resistncia trmica e eltrica. Com ele so fabricadas caixas, telhas etc. Com plastificantes, o PVC torna-se mais mole, prestando-se ento para a fabricao de tubos flexveis, luvas, sapatos, "couro-plstico" (usado no revestimento de estofados, automveis etc), fitas de vedao etc.

Polimetacrilato:
obtido a partir do metacrilato de metila (metil-acrilato de metila). Este plstico muito resistente e possui timas qualidades ticas, e por isso muito usado como "vidro plstico", conhecido como plexiglas ou lucite. muito empregado na fabricao de lentes para culos infantis, frente s telas dos televisores, em pra-brisas de avies, nos "vidros-bolhas" de automveis etc. Normalmente o plexiglas transparente, mas pode ser colorido pela adio de outras substncias.

Acetato de Polivinila (PVA):

obtido a partir do acetato de vinila. muito usado na produo de tintas base de gua (tintas vinlicas), de adesivos e de gomas de mascar.

Poliacrilonitrila:
obtido a partir da nitrila do cido acrlico (acrilonitrila). usado essencialmente como fibra txtil - sua fiao com algodo, l ou seda produz vrios tecidos conhecidos comercialmente como orlon, acrilan e dralon, respectivamente, muito empregados especialmente para roupas de inverno.

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Polibutadieno ou Buna:
obtido a partir do 1,3-butadieno (eritreno), por adies 1,4. Este polmero constitui uma borracha sinttica no totalmente satisfatria, e por esse motivo o 1,3-butadieno costuma ser copolimerizado com outras substncias, como veremos mais adiante.

b) COPOLMEROS DE ADIO Buna-S, Borracha GRS ou Borracha SBR:

obtido a partir do estireno e do 1,3-butadieno, tendo o sdio metlico como catalisador. Essa borracha muito resistente ao atrito, e por isso muito usada nas "bandas de rodagem" dos pneus.

Poliisopreno:
obtido a partir do metil-butadieno-1,3 (isopreno). Este polmero possui a mesma frmula da borracha natural (ltex) e muito empregado na fabricao de carcaas de pneus.

Buna-N ou Perbunam:
obtido a partir da acrilonitrila e do 1,3-butadieno. uma borracha muito resistente aos leos minerais, e por isso muito empregada na fabricao de tubos para conduzir leos lubrificantes em mquinas, automveis etc.

Policloropreno ou Neopreno:
obtido a partir do 2-cloro-butadieno-1,3 (cloropreno). O neopreno uma borracha sinttica de tima qualidade: resiste muito bem a tenses mecnicas, aos agentes atmosfricos e aos solventes orgnicos. tambm empregado na fabricao de juntas, tubos flexveis e no revestimento de materiais eltricos.

c) COPOLMEROS DE CONDENSAO Poliuretano (a):

 obtido a partir do diisocianato de parafenileno e do etilenoglicol (1,2-etanodiol). Possui resistncia abraso e ao calor, sendo utilizado em isolamentos revestimento interno de roupas, aglutinantes de combustvel de foguetes e em pranchas de surfe. Quando expandido a quente por meio de injeo de gases, forma uma espuma cuja dureza pode ser controlada conforme o uso que se quiser dar a ela. Veja o mecanismo da sntese da poliuretana e como efetuar essa reao em laboratrio.

Autor: Carlos Disciplina/matria: qumica/qumica organica Assunto: Polimerizao Pgina : 5 nomes de terilene ou dacron. Em mistura com outras fibras (algodo, l, seda etc) constitui o tergal.

Poliamidas ou Nylons: Polifenol ou Baquelite:

obtido pela condensao do fenol com o formaldedo (metanal). No primeiro estgio da reao, forma-se um polmero predominantemente linear, de massa molecular relativamente baixa, conhecido como novolae. Ele usado na fabricao de tintas, vernizes e colas para madeira. A reao, no entanto, pode prosseguir, dando origem baquelite, que um polmero tridimensional. A baquelite o mais antigo polmero de uso industrial (1909) e se presta muito bem fabricao de objetos moldados, tais como cabos de panelas, tomadas, plugues etc. Estes polmeros so obtidos pela polimerizao de diaminas com cidos dicarboxlicos. Os nylons so plsticos duros e tm grande resistncia mecnica. So moldados em forma de engrenagens e outras peas de mquinas, em forma de fios e tambm se prestam fabricao de cordas, tecidos, garrafas, linhas de pesca etc. O mais comum o nylon-66, resultante da reao entre a hexametilenodiamina (1,6-diamino-hexano) com o cido adpico (cido hexanodiico).

Polisteres:
Resultam da condensao de policidos (ou tambm seus anidridos e steres) com polilcoois. Um dos polisteres mais simples e mais importantes obtido pela reao do ster metlico do cido tereftlico com etileno-glicol. usado como fibra txtil e recebe os

Autor: Carlos Disciplina/matria: qumica/qumica organica Assunto: Polimerizao Pgina : 6

exerccios
01. A substncia fundamental passvel de polimerizao chama-se: a) polmero b) epmero c) molde d) monmero e) suporte RESPOSTA: D 02. (U. PASSO FUNDO - RS) Os plsticos constituem uma classe de materiais que confere conforto ao homem. Sob o ponto de vista qumico, os plsticos e suas unidades constituintes so, respectivamente: a) hidrocarbonetos; peptdios; b) macromolculas; cidos graxos; c) polmeros; monmeros; d) polmeros; protenas; e) protenas; aminocidos. RESPOSTA: C 03. (UEL - PR) Nilon e borracha sinttica podem ser citados como exemplos de: a) hidratos de carbono b) protenas c) lipdios d) polmeros e) enzimas RESPOSTA: D 04. (UNICAP - PE) Associe cada classe de composto orgnico sua aplicao: I. Hidrocarboneto ( ) Combustvel II. Sal orgnico ( ) Detergente III. Poliamida ( ) Tecidos IV. Aromtico clorado ( ) Pesticida V. ster ( ) Aromatizante Os nmeros na segunda coluna, lidos de cima para baixo, so:

a) I, II, III, IV, V b) V, I, III, IV, II c) III, I, II, V, IV d) IV, I, III, V, II e) II, V, I, IV, III RESPOSTA: A 05. "(...) Plsticos foram descobertos no sculo passado, mas o primeiro completamente sinttico a ser comercializado foi o baquelite, inventado em 1910. (...) Foi em 1922 que o alemo Hermann Staudinger descobriu que substncias como a borracha eram formadas por cadeias de molculas, chamadas por ele de macromolculas. Estava descoberto o polmero (...)"(Texto extrado do jornal O Estado de S. Paulo) Assinale a alternativa que relaciona polmeros que contenham halognios em sua estrutura: a) polietileno e polipropileno b) nylon e dcron c) baquelite e borracha d) PVC e teflon e) amido e protenas RESPOSTA: D 06. (ITA - SP) Nas afirmaes abaixo, macromolculas so relacionadas com o processo conhecido como vulcanizao. Assinale a opo que contm a afirmao correta: a) O elastmero obtido a partir de butadieno-1,3 e estireno (vinilbenzeno) no se presta vulcanizao. b) A desvulcanizao ou reciclagem de pneus se baseia na ao do cido sulfrico concentrado, em presena de oxignio e em temperatura elevada, sobre a borracha vulcanizada. c) Na vulcanizao, os polmeros recebem uma carga de calcrio e piche, que os torna resistentes ao calor sem perda de elasticidade. d) Os polmeros vulcanizados s sero elsticos se a concentrao de agente vulcanizante no for excessiva. e) Do butadieno-1,3 obtm-se um polmero que, enquanto no for vulcanizado, ser termofixo.

Autor: Carlos Disciplina/matria: qumica/qumica organica Assunto: Polimerizao Pgina : 7 RESPOSTA: D (UFU - MG) Para as questes 07 e 08 Esta uma fibra sinttica conhecida como dcron. A estrutura de uma seo de sua molcula pode ser representada por: d) II e IV e) ambos do tipo III RESPOSTA: C 10. (UNISINOS - RS) Polmeros (do grego poli, "muitas", meros, "partes") so compostos naturais ou artificiais formados por macromolculas que, por sua vez, so constitudas por unidades estruturais repetitivas, denominadas.............. Assim, entre outros exemplos, podemos citar que o amido um polmero originado a partir da glicose, que o polietileno se obtm do etileno, que a borracha natural, extrada da espcie vegetal Hevea brasiliensis (seringueira), tem como unidade o ....................... e que o polipropileno resultado da polimerizao do.............. As lacunas so preenchidas, correta e respectivamente, por: a) elastmeros, estirenos e propeno; b) monmeros, isopreno e propeno; c) anmeros, cloropreno e neopreno; d) monmeros, propeno e isopreno; e) elastmeros, eritreno e isopreno. ESPOSTA: B

07. O dcron um(a): a) polilcool b) poliamida c) politer d) polister e) poliolefina rESPOSTA: D 08. O dcron um polmero obtido pela reao de condensao entre o cido tereftlico (dicarboxlico) e o: a) etano b) eteno (etileno) c) etanol (lcool etlico) d) etanodiol (glicol) e) propanodiol (glicerol) RESPOSTA: D 09. (AMAN) Considerando os tipos de polmeros abaixo: I. polmero de adio II. polmero de condensao III. copolmero de adio IV. copolmero de condensao Podemos afirmar que o polmero poliacrilonitrilo (orlon) e o nilon so, respectivamente: a) ambos do tipo I b) II e III c) I e IV