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Polmeros Biodegradveis: Estrutura X Propriedades X Biodegradao

Autores Sonia Maria Malmonge Lauriberto Paulo Belem

Apoio Financeiro Fap

1. Introduo O crescente emprego de materiais polimricos na confeco de artefatos diversos tem levado a impactos ambientais positivos e negativos. Impactos ambientais positivos decorrem da reduo no consumo energtico para confeco e transporte de tais dispositivos, visto que uma das propriedades que destacam os materiais polimricos a baixa densidade. O baixo consumo energtico na fabricao de peas em materiais polimricos, aliado ao avano das tecnologias de transformao de termoplsticos e termofixos tem viabilizado o emprego dos polmeros nos diferentes segmentos industriais que vo da construo civil indstria aeroespacial, passando pela automobilstica, eletro eletrnica, biomdica e muitas outras. Em particular destaca-se a indstria de embalagens que hoje consome cerca de 40 % dos termoplsticos no mercado nacional (ABIPLAST, 2003)

J, um dos impactos ambientais negativos associados ao aumento do consumo de materiais polimricos decorre da inrcia destes materiais quanto biodegradao, o que resulta em acmulo de lixo plstico no meio ambiente e assim, esforos visando reduzir tais impactos negativos envolvem desenvolvimentos que visam reduzir a quantidade de material polimrico empregado nos artefatos, viabilizar tcnica e economicamente a reciclagem de material polimrico e viabilizar o emprego de polmeros biodegradveis.

Outro aspecto negativo decorrente do aumento do emprego de materiais polimricos o fato dos polmeros sintticos empregarem matria prima oriunda do petrleo, o que tem motivado estudos que explorem o uso de fontes alternativas de matria prima.

Assim, os polmeros biodegradveis, em particular os polihidrxialcanoatos como o poli(hidrxi butirato) PHB e o poli(hidroxi butirato-co-valerato), bem como o poli(cido lctico) PLA, que so sintetizados por via metablica, a partir de matrias primas vegetais vem recebendo muita ateno nos ltimos anos (Gomes e Bueno Netto, 1997; Pachekoski, 2001; Pachekoski e cols, 2003; Antunes e Felisberti, 2003).

Neste contexto, este trabalho apresenta os resultados preliminares referentes ao projeto de pesquisa que vem sendo conduzido em busca de subsdios para a modificao de polmeros biodegradveis, atravs da formao de blendas ou aditivao, de forma a verificar a potencialidade de emprego destes como matria prima para confeco de embalagens, dispositivos ortopdicos implantveis e outros, alm de estudos envolvendo biopolmeros para embalagens de alimentos.

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2. Objetivos Estudar a relao entre estrutura, propriedades e biodegradao apresentados por polmeros biodegradveis, oriundos de matria prima vegetal.

3. Desenvolvimento Este trabalho vem sendo conduzido atravs de estudos realizados como parte de tese de doutorado ("Modificaes de PHB visando melhorar sua estabilidade trmica e otimizar seu desempenho fisico mecnico", que envolve o estudo da modificao de PHB pela adio de plastificantes dimetil ftalato (DMF) e acetato de tributil citrato (ATC)), trabalhos de graduao ("Polmeros biodegradveis para a confeco de embalagens" e "Polmeros biodegradveis para a confeco dispositivos ortopdicos", que envolvem o estudo da modificao de PLA pela adio de plastificante acetato de tributil citrato, bem como o comportamento do polmero aditivado frente biodegradao e degradao hidroltica), projeto de iniciao cientfica ("Obteno e caracterizao de biofilmes de gelatina" e "Biofilmes de gelatina para revestimento de frutas", que envolve o estudo para adequao de propriedades de biofilmes de gelatina pela aditivao de plastificantes e cidos graxos. Alm disso, vem sendo conduzido um projeto de iniciao cientfica em colaborao com pesquisadores da rea de controle e automao, para o desenvolvimento de um sistema para o preparo de amostras de polmeros por termoformao, e trabalhos em colaborao com pesquisadores da Faculdade de Engenharia de Ilha Solteira (UNESP), para o desenvolvimento de compsitos com propriedades piezoeltricas.

Cada um dos trabalhos em andamento visa atender objetivos especficos que contribuem para ampliar os conhecimentos sobre a relao entre estrutura, propriedades e biodegradao de polmeros oriundos de matria prima vegetal e assim, contribuir para o desenvolvimento de aplicaes de tais polmeros na rea mdica, embalagens e outras.

4. Resultados Embora os estudos citados estejam em andamento, alguns resultados obtidos at o momento permitem observar que a adio de plastificantes uma alternativa que permite modificar as propriedades mecnicas do PHB sem dificultar o seu processo degradativo pela ao de microorganismos. A eficincia quanto tenacificao do polmero depende das caractersticas termodinmicas do sistema em questo, isto , das caractersticas de interao entre as cadeias do polmero e do aditivo empregado. No caso particular da adio de DMF ao PHB, foi possvel observar que para teores de at 10% possvel obter uma pequena reduo no mdulo elstico do PHB, porm sem alterao na resistncia ao impacto do sistema (tabela 1). Por outro lado, o aumento da concentrao de DMF no polmero favorece o processo de biodegradao para PHB (figura 1).

Em relao ao uso do ATC como plastificante, embora os resultados parciais obtidos apontem para uma melhor eficincia deste aditivo quanto capacidade de tenacificao do PHB, os dados ainda no so conclusivos e o estudo encontra-se em fase de caracterizao das amostras obtidas.

Quanto ao estudo envolvendo o desenvolvimento de biofilmes de protenas, foi possvel concluir sobre a possibilidade de obteno de filmes de colgeno empregando gelatina (figura 2). As propriedades mecnicas e a taxa de permeao ao vapor dgua (TPVA) dos filmes de gelatina podem ser alteradas pela adio de glicerol e/ou poli(lcool vinlico) - PVA. A adio de cidos graxos tais como cido palmtico e esterico aos

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filmes de gelatina permitem diminuir os valores de TPVA dos filmes, porm devido insolubilidade em gua dificultam a obteno de filmes com boa transparncia.

O sistema para moldagem de polmeros por compresso e temperatura esta em fase de construo, sendo que o prottipo construdo est em fase de testes preliminares e dever sofrer algumas alteraes para melhorar o desempenho na transferncia de calor.

Em relao ao desenvolvimento de compsitos piezoeltricos, a mistura de PHB com cermica piezoeltrica (PHB-PZT) mostrou-se possvel a disperso da cermica na matriz de PHB, sendo que a temperatura de fuso e a cristalinidade do compsito no variou significativamente em relao ao PHB puro. O estudo continua em andamento, com a caracterizao das amostras obtidas para verificar o comportamento piezoeltrico do material obtido.

Assim sendo, os resultados parciais obtidos neste projeto j permitiram a ampliao dos conhecimentos do grupo de pesquisas, o que certamente contribuir para o desenvolvimento de aplicaes de tais polmeros nas reas mdica, embalagens e outras.

5. Consideraes Finais Agradecimentos ao Fundo de Apoio Pesquisa FAP/UNIMEP pelo apoio finaceiro, ao DEMa/UFSCar pela doao de amostras e utilizao de recursos de laboratrio.

Referncias Bibliogrficas ABIPLAST, Perfil da indstria Brasileira de Transformao de material Plstico, publicao da ABIPLAST, 2003.

ANTUNES, M.C.M. & FELISBERTI, M.I. Funcionalizao do PHB via catlise cida. Influncia das propriedades fsico qumicas, CD do 7o Congresso Brasileiro de Polmeros, Belo Horizonte, 2003, pg. 1001-1002.

GOMES, J.G.C. & BUENO NETTO, C.L. Produo de plsticos biodegradveis por bactrias, Revista Brasileira de Engenharia Qumica, v.17, 0. 24-29, 1997.

BELEM, L.P.; MALMONGE, S.M. & AGNELLI, J.A.M, Influence of dimethyl phthalate in mechanical properties and biodegradation of poly(3-hydroxybutyrate) during composting, MACRO 2006 41th International Symposium on Macromolecules Proceedings, Rio de Janeiro, 2006.

PACHEKOSKI, W.M.; ROSRIO F.; ESQUERRA, T.A & AGNELLI, J. A. M., Caracterizao da degradao do PHB processado, CD do 7o Congresso Brasileiro de Polmeros, Belo Horizonte, 2003, p. 210-211.

PACHEKOSKI, W.M Desenvolvimento de blendas polimricas do polmero biodegradvel PHB com PP,

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Dissertao de mestrado em Engenharia de Materiais, Centro de Cincias Exatas e de Tecnologia, Universidade Federal de So Carlos, 2001.

Anexos

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