tm despontado como potenciais fontes de leo para a produo de biodiesel necessitam, logo,

que aplicaes sejam propostas para suas tortas. O nabo forrageiro, pinho manso e o crambe
destacam-se como essas novas oleaginosas.
Intuitivamente, os profissionais de agronomia e veterinria, avaliam a aplicao dos farelos
em forrao de culturas, como forma de reposio de nutrientes ao solo ou mesmo para prevenir
propagao de pragas, ou na cobertura animal, para enriquecer a dieta de gado, sunos e aves,
nessa ordem. Eventualmente, conforme boa aceitao pelos animais, os farelos podem vir a ser
estudados na nutrio humana, seja como complementao de nutrientes, sais ou mesmo fibras,
ainda mais por se tratarem de materiais de origem vegetal.
Estudos preliminares (RBTB, 2006, RBTB, 2007) tm demonstrado o potencial uso do
nabo forrageiro e crambe para nutrio animal e vegetal, devido ao elevado teor protico e
balano na frao no digervel, celulose e hemicelulose. O pinho manso no tem apresentado
boa aceitao por cobertura de gado e na suinocultura, provavelmente devido presena de
substncias txicas presentes tanto no fruto quanto na semente. (RBTB, 2007). Particularmente
para essa planta, externa um grave problema visto que em todo o decorrer de 2007 diversas
reas foram plantadas com mudas dessa rvore e que, por volta de 2010, passar a disponibilizar
grande quantidade de seu farelo no mercado, ou mesmo, no meio ambiente.
Recentemente diversos pesquisadores de todo o mundo tm avaliado a aplicao de
resduos agroindustriais como adsorventes industriais para a remoo de metais, corantes e
aminocidos em soluo (Oliveira e Franca). Tais materiais tm demonstra boa aplicao,
inclusive quando tratados termicamente para a produo de carves ativados de menor custo
frente aos atuais disponveis no mercado.
3.3 ADSORO
A adsoro um fenmeno de superfcie no qual um soluto removido de uma fase e
acumulado na superfcie da segunda fase. O material adsorvido denominado adsorvato, e o
meio onde se faz o acmulo deste chamado de adsorvente (PERUZZO, 2003). O processo
inverso, ou seja, a remoo das molculas desde a superfcie para outro meio chamada
dessoro (MASEL, 1996). A transferncia de massa de uma fase para a outra tem como fora
motriz o gradiente de concentrao entre o seio do fluido e a superfcie do adsorvente.
Processos industriais aplicam a adsoro tendo o adsorvente composto de partculas
slidas que so empacotadas em um leito fixo por onde passa a fase fluida, que contm o
adsorvato, continuamente at que no haja transferncia de massa entre as fases. Como o
adsorvato concentra-se na superfcie do adsorvente, o favorecimento de aumento da rea
superficial resulta, normalmente numa maior eficincia da adsoro. Por isso, geralmente os
adsorventes so slidos com partculas porosas (BORBA, 2006). No entanto, vale ressaltar que

estudos recentes tm demonstrado que slidos pouco porosos podem ser utilizados como
adsorventes, caso haja afinidade entre os grupos qumicos presentes na superfcie do material e o
adsorvato (OLIVEIRA et al., 2008; OLIVEIRA & FRANCA, 2008), logo, a aplicao de um material
mais cominuido, ou seja, menor granulometria, pode favorecer o processo de superfcie externa.
Segundo LETTERMAN (1999); a adsoro de molculas pode ser representada como uma
reao qumica:
A + B A.B
onde:
A o adsorvato,
B o adsorvente e
A.B o composto adsorvido.
Durante o processo, as molculas encontradas na fase fluida so atradas para a zona
interfacial devido existncia de foras atrativas no compensadas na superfcie do adsorvente
(CAMARGO et al., 2005), tais como:
Ligaes de Hidrognio
Interaes Dipolo-Dipolo
Interao de van der Waals
Essas foras so diferenciadas pela energia de adsoro envolvida, na qual uma molcula
especfica ser adsorvida em relao a outras do sistema (SUZUKI, 1990). Por isso, a adsoro
um fenmeno que depende da rea superficial e do volume dos poros. A estrutura dos poros limita
as dimenses das molculas que podem ser adsorvidas e a rea superficial disponvel limita a
quantidade de material que pode ser adsorvido (ALVES, 2005).
O tempo que a molcula do adsorvato fica ligada superfcie do adsorvente depende
diretamente da energia com que a molcula segura, ou seja, uma relao entre as foras
exercidas pela superfcie sobre essas molculas e as foras de campo das outras molculas
vizinhas (HOMEM, 2001).
A adsoro pode ocorrer em uma nica camada de molecular acima da superfcie slida
(adsoro unimolecular ou monomolecular), ou tambm pode ocorrer em diversas camadas
(adsoro multimolecular) em que existe interao de atrao entre a molcula adsorvida e a que
est no meio fluido (CIOLA, 1981). O processo de adsoro , muitas vezes, reversvel, de modo
que a modificao da temperatura e/ou presso, ou pH, pode provocar a fcil remoo do soluto
adsorvido no slido (FOUST et al, 1982).

A tecnologia dos processos de adsoro ainda se encontra em um estgio menos
desenvolvido que a maioria dos processos e operaes unitrias de separao tais como
destilao, extrao lquido-lquido, lixiviao e o processo de absoro em si. Tal evidncia se
justifica pela complexidade do fenmeno e pela escassez de dados experimentais completos que
dificultam o desenvolvimento de novos modelos, bem como a avaliao daqueles apresentados
na literatura. Esta complexidade pode ser atribuda a vrios fatores, entre eles a no uniformidade
da maioria dos slidos, os quais so frequentemente heterogneos, possuindo no s uma
distribuio larga no tamanho de poros, mas tambm diferentes formas de poro, alm de uma
distribuio de energia nos stios ativos, e poros bloqueados e interconectados
(BRANDO, 2006).
O processo de adsoro, como j mencionado, essencialmente um fenmeno de
transferncia de massa (CUSSLER, 1997). Existem quatro etapas, consecutivas e
interdependentes, que so:
1. processo de difuso da molcula do meio fluido para a proximidade do material
adsorvente;
2. difuso da molcula pela camada limite, na vizinhana do material adsorvente;
3. difuso pelos poros interconectados do adsorvato;
4. interao do adsorvato com a superfcie do adsorvente.
No menos importantes so as interaes intermoleculares entre as molculas da fase
slida e da fase adsorvida, dependentes no s do sistema slido-fluido, mas tambm da
temperatura.
3.3.1 Adsoro fsica e qumica
Adsoro o fenmeno no qual as molculas em uma fase fluida se concentram em uma
superfcie slida (ALVES, 2005). Ocorre com todos os tipos de interface, tais como gs-slido,
soluo-slido, soluo gs. Existem dois tipos principais de adsoro: fsica e qumica. A
adsoro fsica no-especfica, rpida e reversvel. O adsorvato encontra-se ligado superfcie
somente por foras de van der Waals (foras dipolo-dipolo e foras de polarizao, envolvendo
dipolos induzidos). A adsoro qumica especfica e envolve a formao de um composto
bidimensional, como por exemplo, quando gases entram em contato com superfcies metlicas
limpas (BUENO, 1980).
As foras que originam a adsoro fsica podem ser classificadas como discutido por
Brando (2006):

foras eletrostticas entre partculas carregadas (ons) e entre dipolos permanentes,
quadrupolos e multipolos superiores;
foras de induo entre um dipolo permanente (ou quadrupolo) e um dipolo induzido;
foras de atrao (tambm chamadas de foras de disperso) e
foras de repulso de curto alcance.
As foras envolvidas na adsoro fsica incluem as foras de van der Waals e interaes
eletrostticas compreendendo as interaes de polarizao, dipolo e quadrupolo. As contribuies
de van der Waals esto sempre presentes enquanto as contribuies eletrostticas so
significativas apenas no caso de adsorventes tais como zelitas que possuem estrutura inica
(ROMO et al., 2003). Essas interaes tm um longo alcance, apesar de fracas, sendo que a
energia liberada quando uma partcula assim adsorvida da mesma magnitude da entalpia de
condensao. Nesse caso, essa energia liberada pode ser adsorvida na forma de vibraes do
retculo e dissipada por efeito trmico, de forma que tal energia gradualmente perdida e a
partcula finalmente adsorve na superfcie atravs de um processo tambm conhecido como
acomodao. A entalpia de fisissoro pode ser medida pelo aumento da temperatura de uma
amostra de capacidade calorfica conhecida, cujo valore normalmente aproxima-se de -20 kJmol
-1
.
Essa variao de entalpia no suficiente para que ocorra quebra de ligaes, de modo que uma
partcula, assim que adsorvida, preserve sua identidade, embora possa ocorrer distoro na sua
estrutura devido proximidade da superfcie do adsorvente.
A interao adsorvato/adsorvente na adsoro fsica uma funo da polaridade da
superfcie do slido, devido disperso de seus stios ativos, e da adsortividade. O carter no
polar da superfcie no carvo ativado fator preponderante na adsoro de molculas no polares
por um mecanismo no especfico, podendo ser incrementada pela adequada modificao da
natureza qumica da superfcie do carvo (por exemplo: oxidao ou incorporao de novas
funes orgnicas), desde que este produza um incremento na interao superfcie-adsorvato
(YING et al. 2007).
Na camada limite do fluido, nas vizinhas da superfcie do slido adsorvente ocorre uma
mudana das propriedades do fluido, sendo esta regio tratada como uma fase
termodinamicamente diferente. conveniente considerar esta camada interfacial como sendo
composta pela camada da superfcie do adsorvente, chamada simplesmente de superfcie do
adsorvente, e o espao de adsoro no qual o enriquecimento do adsortivo pode ocorrer.
Particularmente, esse conceito de rea superficial no se aplica aos microporos das zelitas, pois
nestes, o espao total de adsoro ocupado pelo adsorvato, no ocorrendo adsoro em
camadas e sim o preenchimento dos poros com o adsorvato num estado condensado. O calor de
adsoro pequeno e da mesma ordem de grandeza dos calores de condensao. A substncia
no penetra na clula cristalina do slido, porm se este ltimo for altamente poroso, contendo
muitas capilaridades, a substncia adsorvida penetrar por seus interstcios (RUTHVEN, 1984).

O aumento da temperatura produz uma diminuio notvel na quantidade adsorvida,
quando em processos exotrmicos. Os dados de uma adsoro fsica podem ser modelados
muitas vezes, por arranjos matemticos e as equaes mais comuns so denominadas isotermas
de adsoro de Langmuir e Freundlich (FOUST et al., 1982).
Na adsoro qumica (quimissoro) as partculas se aderem superfcie atravs da
formao de uma ligao qumica (normalmente covalente), e tendem a ocupar stios que
maximizem seu nmero de coordenao com o substrato. A entalpia de quimissoro muito
maior que a observada na fisissoro, apresentando valores da ordem de 200 kJmol
-1
. Nela
ocorre a transferncia de eltrons entre o slido e a molcula adsorvida, resultando na formao
de pelo menos um novo componente qumico. Neste caso, as foras envolvidas so foras
qumicas especficas para a associao e formao de complexo, para a formao de ligaes
qumicas livres, para as quais a ponte de hidrognio seja talvez o melhor exemplo (BRANDO,
2006).
Uma vez que a adsoro qumica envolve a interao qumica entre o fluido adsorvido e o
slido adsorvente, conduzindo formao de um composto qumico de superfcie ou complexo de
adsoro, o calor de adsoro da mesma ordem de grandeza dos calores de reao. Por esta
razo, somente a adsoro fsica apropriada a uma operao contnua em estgios. Alm disso,
na adsoro fsica podem formar-se camadas moleculares sobrepostas, enquanto que na
adsoro qumica se forma uma nica camada molecular adsorvida (monocamada) (ROMO et
al., 2003). As principais diferenas entre a adsoro fsica e qumica so mostradas na Tabela 1.



Tabela 1: Caractersticas da adsoro fsica e qumica.
Adsoro Fsica Adsoro Qumica
Causada por foras de van der Waals Causada por foras eletrostticas e ligaes
covalentes
No h transferncia de eltrons H transferncia de eltrons
Calor de adsoro = 2 6 Kcal/maol Calor de adsoro = 10 -200 Kcal/mol
Fenmeno geral para qualquer espcie Fenmeno especfico e seletivo
A camada adsorvida pode ser removida
por aplicao de vcuo temperatura de
adsoro
A camada adsorvida s removida por aplicao de
vcuo e aquecimento a temperatura acima da de
adsoro
Formao de multicamada abaixo da
temperatura crtica
Somente h formao de monocamadas
Acontece somente abaixo da temperatura
crtica
Acontece tambm a altas temperaturas
Lenta ou rpida Instantnea
Adsorvente quase no afetado Adsorvente altamente modificado na superfcie
Fonte: COUTINHO, et al. (2001).

3.3.2 Adsoro no especfica ou eletroltica
Ocorre de forma rpida, reversvel e os ons adsorvidos permanecem em equilbrio
dinmico com a soluo. Nesse tipo de adsoro, o adsorvente capaz de adsorver aquelas
espcies que apresentam cargas eltricas de sinais contrrios ao de sua superfcie. Esse tipo de
adsoro representado pelo modelo mais simples da Dupla Camada Eltrica que composto
por duas zonas plano de carga sobre a superfcie do adsorvente (fixo) e o plano de carga da
camada difusa (mvel dita camada de Gouy) (PARKS, 1975).
3.3.3 Adsoro Especfica
Esse tipo de adsoro ocorre devido a outras interaes que no a atrao eletrosttica.
Os ons adsorvidos por este mtodo podero aumentar ou reduzir, neutralizar ou reverter a carga
efetiva do slido. Espcies neutras sempre sero adsorvidas em stios especificos. A adsoro
especfica ocorre, em geral, de forma mais lenta, sendo mais difcil sua reverso e assim
dificultando atingir a situao de equilbrio.
A adsoro por especificidade melhor representado pelo modelo da Dupla Camada
Eltrica composto por trs zonas plano de carga sobre a superfcie do adsorvente, plano de
carga adsorvida especificamente (plano interno de Helmoltz) e o plano de carga da camada difusa
(PARKS, 1975).
3.3.4 Fatores que influenciam e controlam a adsoro

O processo de adsoro depende de vrios fatores, os quais incluem: natureza do
adsorvente, adsorvato e as condies de adsoro (SALAME et al., 2003; ANIA et al., 2002).
As caractersticas dos adsorventes incluem:
rea superficial especfica;
Porosidade;
Tamanho e distribuio dos tamanhos dos poros;
Contedo de cinzas;
Densidade;
Natureza de grupos funcionais presentes na superfcie.
O adsorvato pode ter seu comportamento definido por:
Polaridade;
Hidrofobicidade;
Tamanho e envergadura da molcula;
Solubilidade no meio fluido;
Acidez ou basicidade, determinado pela natureza do grupo funcional presente.
As condies do sistema de adsoro incluem o controle de:
Temperatura: normalmente a adsoro exotrmica;
Polaridade do solvente, quando aplicvel;
Velocidade de agitao: disperso de partculas homogneas;
Relao slido-lquido: quanto mais alta, maior a taxa de adsoro;
Concentrao inicial do adsorvato: taxa proporcional concentrao inicial usada porque
modifica o coeficiente de difuso;
Ionizao: geralmente adversa adsoro por slidos hidrofbicos. Materiais altamente
ionizados so fracamente adsorvidos, baixos pHs favorecem a adsoro de cidos orgnicos e
metais, enquanto que pHs elevados favorecem a adsoro de bases orgnicas;
Presena de outras espcies, inicas ou no, competindo pelos stios de adsoro.
Grupos constituintes ou impurezas da superfcie do carvo tambm podem limitar a
adsoro, podendo repelir as molculas do adsorvato (ISHIZAKI et al., 1981).
O processo de adsoro espontneo e, portanto, tem lugar uma diminuio da energia
livre de adsoro. As interaes eletrostticas aparecem, fundamentalmente, quando o adsorvato
um eletrlito que est dissociado ou protonado em soluo aquosa. Estas interaes podem ser
atrativas ou repulsivas, dependendo da densidade de cargas sobre o adsorvente e adsorvato ou
das foras inicas da soluo. As interaes no eletrostticas so sempre atrativas e incluem as
foras de van der Waals e as interaes hidrfobas (CASTILLA, 2004).

3.4 AS ISOTERMAS DE ADSORO
A capacidade de um material adsorver um soluto dada pelo equilbrio de fases, ou seja, o
poder adsortivo que obtido em funo da concentrao, no meio fluido e na superfcie do slido.
Em alguns sistemas, pode-se traar uma curva de concentrao do soluto em funo da fase
fluida e, uma vez que esses processos ocorrem temperatura constante, as curvas obtidas so
denominadas isotermas de adsoro. Estas denotam a eficincia da adsoro. A partir de uma
isoterma, pode-se, por exemplo, prever a quantidade de carvo necessria para a retirada total ou
parcial do adsorvato de um meio (CUSSLER, 1997).
A quantidade de substncia adsorvida na superfcie decresce com o aumento da
temperatura, j que normalmente os processos de adsoro so exotrmicos. A uma temperatura
constante, a quantidade adsorvida aumenta com a concentrao do adsorvato (em soluo ou na
fase gasosa) (BUENO, 2006). Os tipos de isotermas de adsoro so vrios e suas expresses
tericas so derivadas de acordo com as diversas suposies acerca do comportamento dos
componentes do sistema (KEANE, 1998).
A adsoro pode ser avaliada quantitativamente atravs de isotermas. O procedimento
experimental consiste em colocar em contato a soluo contendo o componente a ser adsorvido
com diferentes massas de adsorvente at atingir o equilbrio. Depois da filtrao pode-se obter a
concentrao de equilbrio em soluo e a quantidade de material adsorvido. Desta forma obtm-
se as curvas, denominadas isotermas. Esses podem apresentar-se de vrias formas, fornecendo
informaes importantes sobre o mecanismo de adsoro. As isotermas mostram a relao de
equilbrio entre a concentrao na fase fluida e a concentrao nas partculas adsorventes em
uma determinada temperatura. Algumas formas mais comuns esto apresentadas na Figura 2. A
isoterma linear passa pela origem e a quantidade adsorvida proporcional concentrao do
fluido. Isotermas convexas so favorveis, pois grandes quantidades adsorvidas podem ser
obtidas com baixas concentraes do adsorvato (CUSSLER, 1997).

Figura 2: Isotermas de adsoro
Fonte: CUSSLER, 1997


Analisando a isoterma favorvel, pode-se dizer que a parte inicial dessa curva
praticamente uma reta e indica que, nessa regio, a adsoro praticamente proporcional s
concentraes de equilbrio. Existem considerveis stios na superfcie do adsorvente que
permanecem ainda livres. A parte da isoterma quase horizontal corresponde aos valores mais
elevados de concentrao. A superfcie do material adsorvente se encontra completamente
saturada com o adsorvente (FVERE, 1994).
A estrutura do slido deve ser avaliada, uma vez que esta responsvel pelas
propriedades adsortivas do mesmo. Quando se discutem as propriedades superficiais de slidos
com grandes reas superficiais especificas conveniente distinguir entre a superfcie externa e
interna de um slido.
A linha de demarcao entre os dois tipos de superfcie feita de forma arbitraria. Porm, a
superfcie externa pode ser tomada como aquela que inclui todas as proeminncias e todas as
rachaduras que so mais largas que profundas. Outrossim, a superfcie interna compreende as
paredes de todas as rachaduras, poros e cavidades, as quais so mais profundas que largas.
Apesar da arbitrariedade, a distino entre superfcies interna e externa bastante til. Uma
variedade de slidos porosos possui uma superfcie interna em vrias ordens de grandeza maior
que a superfcie externa, portanto com superfcie total predominantemente interna. Por outro
lado, slidos em baixa granulometria de vrias substncias possuem grande superfcie externa e
pequena, at mesmo negligencivel, superfcie interna.
3.4.1 Classificao das isotermas
De maneira geral, os adsorventes podem ser classificados em funo da sua estrutura
porosa em seis tipos conforme as isotermas BDDT
1
, j estabelecidas pela IUPAC, na Figura 3
(GREG e SING, 1982; WEBB e ORR, 1997).
O Tipo I a do tipo Langmuir e caracterstica de adsorventes com poros extremamente
pequenos (0,8 nm a 1,8 nm). Baseia-se na aproximao gradual da adsoro limite que
corresponde monocamada completa. A isoterma do tipo II corresponde formao de
multicamadas, representando adsorvente no poroso ou de poros relativamente grandes.
A isoterma do tipo III relativamente rara; a adsoro inicial lenta em virtude de foras
de adsoro pouco intensas. Quanto s isotermas do tipo IV e V estas refletem o fenmeno da
condensao capilar, caractersticos de materiais mesoporosos. E por fim, a isoterma do tipo VI

1
BDDT: Brunauer, Deming, Deming and Teller, tambm denominada Classificao BET, de Brunauer,
,Emmett and Teller, ou simplesmente Classificao de Brumauer

indicativa de um slido no poroso com uma superfcie quase completamente uniforme e
bastante rara, onde a adsoro ocorre em etapas.

Figura 3: Tipos de isotermas de adsoro
Fonte: GREG e SING (1982); WEBB e ORR (1997).
3.4.1.1 Isoterma de Langmuir
A isoterma de Langmuir um dos modelos mais simples para representao das
isotermas de adsoro, e corresponde a um tipo de adsoro altamente idealizada. Para esse
modelo devem ser feitas algumas consideraes como: a superfcie de um slido constituda por
um numero finito de stios de adsoro nos quais as molculas se adsorvem; cada stio tem a
capacidade de adsorver apenas uma molcula; todos os stios possuem a mesma energia
adsortiva e no existem interaes ente molculas adsorvidas em stios vizinhos (BRANDO,
2006). O modelo proposto por Langmuir tem a seguinte forma geral:


eq
eq
e
bC
bC q
Q
+
=
1
0
(1)
que pode ser expressa na forma linearizada:

0 0
1 1 1 1
q C bq Q
eq e
+ =
(2)
em que:
Q
e
a quantidade adsorvida na fase slida (mg
adsorbato
/g
adsorvente
);
C
eq
a concentrao no equilbrio na fase lquida (mg/L) e
q
0
um parmetro de Langmuir que representa a mxima capacidade de cobertura da
monocamada (mg
adsorbato
/g
adsorvente
).
A constante b tambm um parmetro de Langmuir, que est relacionado com a
constante de equilbrio de Langmuir, KI, dada pela expresso (3):
b q KI =
0
(3)
Considera-se que o adsorvato comporta-se como um gs perfeito no modelo de Langmuir.
As partculas adsorvidas so confinadas em uma camada monomolecular, todas as partes da
superfcie apresentam a mesma energia de adsoro. Pode-se considerar ainda que no h
interao adsorvato-adsorvato e que as molculas adsorvidas so localizadas, ou seja, possuem
pontos de ligao na superfcie definida.
3.4.1.2 Isoterma de Freundlich
A isoterma de Freundlich uma equao emprica que considera a existncia de uma
estrutura de multicamadas, e no prev a saturao da superfcie. um modelo alternativo ao
proposto por Langmuir (TAVARES et al., 2003). O modelo considera o slido heterogneo e
distribuio exponencial para caracterizar os vrios tipos de stios de adsoro, os quais possuem
diferentes energias adsortivas. possvel interpretar a isoterma teoricamente em termos de
adsoro em superfcies energeticamente heterogneas. Este modelo se aplica bem em dados
experimentais de faixa de concentrao limitada (SUZUKI, 1990). Este modelo de isoterma
aplicado somente abaixo da concentrao de saturao (solubilidade ou presso de vapor de
saturao) a partir da qual ocorre a condensao ou cristalizao quando o fenmeno de
adsoro no mais significativo (SUZUKI, 1990). O modelo dado pela expresso:
n
eq e
kC Q
1
=
(4)
que pode ser expresso na forma linearizada:
) ln( ) ln( ln
eq e
C n k Q + =
(5)

em que:
Q
e
a quantidade adsorvida na fase slida (mg/g de adsorvente) e
C
eq
a concentrao de equilbrio (mg/L).
Os parmetros empricos de Freundlich so constantes que dependem de diversos fatores
experimentais tais como temperatura, rea superficial do adsorvente e do sistema particular a ser
estudado. As constantes esto relacionadas distribuio dos stios ativos e a capacidade de
adsoro do adsorvente.
Essas constantes se relacionam com a distribuio dos stios ativos e a capacidade de
adsoro do adsorvente. O expoente n fornece uma indicao se a isoterma favorvel ou
desfavorvel, sendo valores de n no intervalo de 1 a 10 representativos de condies de
adsoro favorvel (LATINI, 2006).
3.4.1.3 Modelo de BET
A Equao de BET (Brunauer, Emmet e Teller) considera vrias camadas adsorvidas
(multicamadas). O modelo de BET obedece s restries descritas a seguir:
A adsoro ocorre em vrias camadas independentes e imveis;
O equilbrio alcanado para cada camada;
Alm da primeira camada, a adsoro aproximadamente igual condensao, no caso da
adsoro em fase gasosa, ou precipitao, no caso da adsoro em fase lquida (PERUCH,
1997).
A isoterma de BET pode ser escrita como:
(

+
=
o
o
m
a
p
p
c p p
cp V
V
) 1 ( 1 ) (
(6)

A equao pode ser escrita na forma linear como:
|
|

\
|

+ =

o m m o a
p
p
c V
c
c V p p V
p 1 1
) (
(7)


i s
V
m
+
=
1
(8)


414 , 22
.N V
S
m
BET
=
(9)
em que:
V
a
= volume de gs adsorvido na presso P [L];
V
m
= volume de gs requerido para formar a monocamada [L];
c = uma constante [-];
p
o
= presso de saturao do gs [Pa].
o
p
p
= Presso relativa do adsorvato;
N = Nmero de Avogadro;
S
BET
= rea BET
A relao linear s obedecida, para a maioria dos sistemas adsorvente/adsorvato, na
faixa de valores de presso relativa entre 0,05 a 0,35 (GREG e SING, 1982).
Valores negativos das constantes de BET e Langmuir no tm sentido fisicamente.
Indicam que estes modelos no se ajustam para explicar o processo de adsoro, ou seja, no
seguem as hipteses consideradas no modelo (BARROS, 2001). Vale ressaltar que este tipo de
isoterma caracterstico da adsoro de gases, sendo geralmente utilizado em estudos de
adsoro de lquidos para caracterizao do adsorvente e determinao da rea superficial.
3.5 ADSORVENTES
Os adsorventes podem ser classificados conforme o tamanho dos poros e de acordo com
sua polaridade. O tamanho dos poros determina a acessibilidade das molculas de adsorvato ao
interior do adsorvente, portanto, a distribuio de tamanho dos poros uma importante
propriedade na capacidade de adsoro do adsorvente. J em relao polaridade, os
adsorventes podem ser classificados em polares ou hidrfilos e apolares ou hidrofbicos. Em
geral, os adsorventes hidroflicos ou polares so empregados para adsorver substncias mais
polares que o fluido no qual esto contidas. J os apolares ou hidrofbicos so empregados para
a remoo de espcies menos polares (BRANDO, 2006).
Alm disso, conforme o mtodo de elaborao, aplicao e utilizao dos adsorventes
possvel classific-los em cinco categorias distintas: (i) carves ativados; (ii) biosorventes
(estritamente relacionados com a sua aplicao no que se refere ao "processo de biossoro"),
(iii) carvo de osso (material granular obtido pela carbonizao de ossos animais); (iv)
adsorventes a base de quitina e quitosanas; e (v) resinas de troca inica (OLIVEIRA e FRANCA,
2008).

3.5.1 Carvo ativado
O adsorvente mais comumente utilizado o carvo ativado. Carves ativados so
materiais carbonceos porosos que apresentam uma forma microcristalina, no graftica, que
sofreram um processamento para aumentar a porosidade interna (Figura 4). Aps a carbonizao
e ativao do material precursor, o carvo apresenta uma porosidade interna comparvel a uma
rede de tneis que se bifurcam em canais menores e assim sucessivamente, que so
responsveis por interaes fsicas e qumicas especficas com um sortimento de adsorvatos de
grande relevncia nos processos de adsoro. Em termos simples, carves ativados podem ser
descritos como termicamente slidos produzindo carbonos com alta porosidade, altas reas de
superfcie interna (geralmente varia de 500 at 2000 m
2
g
-1
) e que compem uma adequada
superfcie qumica (que pode transmitir um grau de reatividade). Devido sua elevada capacidade
de adsoro de um amplo espectro de adsorvatos (ons metlicos, corantes, fenis e derivados
fenlicos, e outros), carves ativados so bastante versteis e so os adsorventes mais comuns
atualmente a serem utilizados na indstria qumica e de outros setores em todo o mundo
(RODRIGUEZ-REINOSO e MOLINA-SABIO, 1998; CLAUDINO, 2003; MORENO et al., 2005;
BASAL e GOYAL, 2005; BOURKE et al., 2007).

Figura 4: Esquema da microestrutura de um carvo ativado
FONTE: RODRIGUEZ-REINOSO & MOLINA-SABIO (2004).

Na maioria dos casos, os carves ativados so preparados atravs do tratamento com
gases oxidantes de precursores carbonizados, ou por carbonizao de materiais carbonosos,
misturados com produtos qumicos desidratantes, em condies adequadas para desenvolver
porosidade (RODRIGUES-REINOSO, 2004).
A estrutura e a composio do carvo ativado derivam tanto de suas propriedades
adsorventes, como de suas propriedades qumicas. As propriedades adsorventes se devem
principalmente a alta superfcie interna do carvo ativado, onde as molculas de gs e soluto se
movem desde o fluido at o interior da partcula, e se unem na superfcie do carvo principalmente
por foras de disperso, de forma que a concentrao do gs e do soluto na interface mais alta
do que a do fluido. Como a maior parte da superfcie do carvo ativado reside em microporos, so

estes os principais responsveis por sua capacidade de adsoro (RODRIGUES-REINOSO,
2004).
Os carves ativados podem ser fabricados na forma de p ou na forma granular, a partir de
uma grande variedade de matrias-primas. O carvo ativado granular (CAG), considerado como
o melhor adsorvente para a eliminao de compostos, tais como: os subprodutos derivados da
desinfeco, que incluem os trihalometanos e outros compostos clorados, compostos aromticos
e poliaromticos, pesticidas, herbicidas, detergentes e matria orgnica natural que a causadora
da cor, odor e sabor de muitas das guas naturais. O carvo ativado em p usado com os
mesmos propsitos que o CAG, a diferena est no tamanho, (aproximadamente 44 m do p
frente a 0,6-4 mm do granular) que permite velocidades de adsoro mais rpidas. Os carves
ativados em p so utilizados geralmente como aditivos em batelada, na separao e
concentrao de produtos em reas to diversas como alimentao, produtos farmacuticos,
qumicos, petrleo, energia nuclear, e indstrias automotivas (CASTILLA, 2004; BANSAL e
GOYAL, 2005).
Os usos mais comuns para o carvo ativo so: a adsoro de gases (na forma de filtros) e
o tratamento de guas, onde o carvo se destaca por reter em seus poros impurezas e elementos
poluentes, tais como metais e corantes (FERNANDES, 2005).
Apesar da multiplicidade de aplicaes, os carves ativados apresentam algumas
desvantagens como o alto custo, devido s perdas durante o processo de recuperao do
adsorvente. Outras desvantagens so: no-seletividade (para carbonos no-adaptados, que o
caso geral), ineficcia de certos tipos de sorbatos e alto custo, devido principalmente
regenerao no linear dos carbonos saturados que, em geral, decorrem na perda da capacidade
de adsoro. Estes aspectos desfavorveis so as principais razes para conduzir pesquisas
sobre a obteno de carves ativados a partir de materiais precursores como resduos agrcolas
ricos em compostos lignoicelulsicos e de custo reduzido. (SAVOVA et al., 2001; DALLAGO et al,
2005; CRINI, 2006; DIAS et al., 2007).
3.5.2 Preparao e produo de Carvo ativado
Os carves ativados podem ser obtidos de duas etapas bsicas: a carbonizao pela
pirlise do precursor e a ativao propriamente dita (ou oxidao). A carbonizao ou pirlise
usualmente feita na ausncia de ar, em temperaturas compreendidas entre 500 800C,
enquanto a ativao realizada com gases oxidantes em temperaturas de 800 a 900C (DI
BERNARDO, 2005).
As matrias-primas mais comuns na produo do carvo ativado so materiais que
possuem um alto teor de carbono, tais como: carvo de origem mineral, animal, madeiras ou
cascas de frutos de diversos vegetais, turfas, resduos de petrleo, ossos de animais, caroos de

pssego, de damasco, de amndoa, de azeitona, gro de caf, entre outros materiais
carbonceos. Os precursores do carvo ativado so materiais que se enriquecem durante o
tratamento trmico, sem que haja fuso ou abrandamento que impea a formao de microporos.
Caso a porosidade dos precursores seja baixa, necessrio ativ-los (CLAUDINO, 2003).
Estes poderiam ou no envolver cidos sintticos, bases e outras substncias num fluxo
de gases ativantes tais como vapor (H
2
O), nitrognio (N
2
) ou dixido de carbono (CO
2
). Seu
rendimento e qualidade podem ser melhorados pela remoo da umidade. Microondas podem ser
usadas para a pirlise da fonte de carvo. Por exemplo, o lignito e turfa so processados atravs
de uma carbonizao a baixas temperaturas, seguida do tratamento com vapor ou hidrxido de
potssio. O carvo pode ser convertido em resinas de troca catinicas por sulfonao, ou por
nitrao e reduo. Algums processos tratam materiais carbonosos com acido fosfrico e/ou
cloreto de zinco, resultando numa mistura carboncea a elevada temperatura, seguida pela
remoo dos agentes ativantes atravs da lavagem com gua (ORMI-ORGANIC MATERIALS
REVIEW INSTITUTE, 2006).
O desempenho do carvo ativado relacionado com suas caractersticas qumicas e
estrutura porosa. Embora as condies de processamento do carvo ativado possam ter alguma
influncia na estrutura e propriedade do produto final, estas so determinadas principalmente pela
natureza do material precursor. Tambm a produtividade e facilidade de ativao dependem
fortemente do material precursor (SOARES, 2001).
3.5.2.1 Carbonizao
A carbonizao consiste no tratamento trmico (pirlise), do precursor em atmosfera inerte,
que a segunda etapa de obteno do carvo ativado a temperatura superior a 473 K (200C),
geralmente em torno de 600C. uma etapa de preparao do material, onde se removem
componentes volteis e gases leves (CO, H
2
, CO
2
, CH
4
), produzindo uma massa de carbono fixo e
uma estrutura porosa primria que favorece a ativao posterior. Os tomos de carbono residual
so ento agrupados em pilhas de chapas aromticas lisas conhecidas como cristalitos grafticos
elementares. A disposio desses cristalitos irregular, deixando interstcios livres entre eles, e
aparentemente como resultado da deposio e decomposio de alcatres, esses espaos so
preenchidos ou bloqueados com carbono desorganizado. Por isso, poros muito finos e fechados
so criados nessa etapa, e o produto carbonizado tem geralmente uma pequena capacidade de
adsoro (RODRIGUES-REINOSO et al., 1998; WIGMANS, 1989).
Os parmetros importantes que iro determinar a qualidade e o rendimento do produto
carbonizado so: a taxa de aquecimento, a temperatura final, o fluxo de gs de arraste e a
natureza da matria-prima (SOARES, 2001).
O carvo obtido por carbonizao de materiais celulsicos e carvo mineral
essencialmente microporoso, mas esta microporosidade pode tornar-se ocupada ou parcialmente

bloqueada com o alcatro ou outros produtos de decomposio. Neste caso, para aumentar o
volume destes microporos, a gaseificao necessria. Isto usualmente acompanhada por
reao com vapor de gua ou dixido de carbono acima de 800C, nos quais as molculas de gs
penetram no interior do carvo para remover tomos de carbono (RODRIGUES-REINOSO et al.,
1998).
3.5.3 Propriedades Fsico-Qumicas dos Carves Ativados
As propiedades do carvo ativado dependente de vrios fatores, como: o processo de
ativao a que o carvo foi submetido, granulometria, rea superficial, densidade, pH, teor de
cinzas, estrutura interna dos poros, presena de grupos funcionais na superfcie dos poros que
conferem alta reatividade da superfcie, dimenses dos poros e alta resistncia mecnica
(MUSSATTO & ROBERTO, 2004).
As propriedades fsicas da superfcie so descritas pela rea superficial especfica e
porosidade, enquanto que as propriedades qumicas dependem da presena ou ausncia de
grupos cidos ou bsicos sobre sua superfcie (MORENO-CASTILLA, 2004).
3.5.3.1 Textura
A maior parte das aplicaes de adsorventes requer um grande volume de poros de pequeno
dimetro. O controle da distribuio do tamanho dos poros e a afinidade superficial do carvo
ativado so importantes aspectos na sua preparao. Carves ativados so, geralmente,
microporosos, mas devem conter tambm macro e mesoporos, que so muito importantes na
acessibilidade das molculas de adsorvato para o interior das partculas, especialmente nas
aplicaes em fase lquida (CAMPOS, 1996). Devido importncia da distribuio de poros
necessrio caracterizar a estrutura porosa do carvo ativado, e para isso existem vrias tcnicas.
A tcnica mais comumente empregada para a caracterizao da porosidade de carves ativados
a adsoro fsica de gases e vapores com molculas de dimenses e propriedades conhecidas,
tais como N
2
e CO
2
pelo mtodo de BET. Quando uma estimativa aproximada da porosidade e
superfcie interna aceitvel, a adsoro de outras molculas (de tamanhos e propriedades
conhecidas) so tambm utilizadas para a caracterizao da textura de carbono (por exemplo, o
iodo, azul de metileno, rodamina B e outros). A porosidade a propriedade principal responsvel
pela textura do carbono e consequentemente ir ditar as suas propriedades mecnicas, que so
fundamentais para a concepo e seleo do tipo de equipamento a ser empregado em
processos de adsoro de larga escala (DIAZ, 1999; OLIVEIRA e FRANCA, 2008).
A velocidade de adsoro representa a combinao de efeitos de difuso atravs da camada
laminar do fluido que circunvizinha o constituinte, difuso interfacial e adsoro no interior dos
poros da superfcie (SOARES, 2001).
Na Figura 5, representado um modelo de preenchimento das monocamadas em um slido
poroso.



1- Seo de uma partcula de um 2 - Ocupao da primeira camada,
slido poroso. 30% de saturao.


3- Estgio de formao de multicamadas 4 - Preenchimento do volume do poro, e
condensao por capilaridade, 70% de
100% de saturao. saturao.

Figura 5: Representao do preenchimento das monocamadas em um slido poroso
Fonte: Gs Sorption (2002).
3.5.3.2 rea Superficial
A rea superficial interna de adsorventes microporosos freqentemente utilizada como
medida para descrever o desenvolvimento dos poros (Suzuki, 1990). Um dos meios mais comuns
na determinao da rea especfica de um slido baseia-se na determinao da quantidade de
um adsorvato necessria para recobrir com uma monocamada a superfcie de um adsorvente. Os
adsorvatos normalmente usados para esse fim so gases. Quando um slido exposto a um gs
ou vapor, em um sistema fechado temperatura constante, o slido passa a adsorver o gs,
ocorrendo assim, um aumento da massa do slido e um decrscimo da presso do gs. Aps um
determinado tempo, a massa do slido e a presso do gs assumem um valor constante. A
quantidade de gs adsorvido pode ser calculada pela diminuio da presso por meio da
aplicao das leis dos gases ou pela massa de gs adsorvida pelo slido. A quantidade de gs
adsorvida funo da interao entre o gs e o slido, sendo, portanto, dependente da natureza
dessas espcies (COUTINHO et al., 2001).

A determinao experimental da rea da superfcie total dos slidos porosos realizada
pelo mtodo mais importante j elaborado, o mtodo BET. Criado em 1938, por Brunauer, Emmett
e Teller, o mtodo baseado na determinao do volume de nitrognio adsorvido a diversas
presses na temperatura do nitrognio lquido, empregando no clculo uma equao por eles
deduzida, que permite, a partir de algumas experincias, determinarem o volume de nitrognio
(V
m
) necessrio, para formar uma camada monomolecular sobre o material adsorvido. A equao
de BET foi desenvolvida com o objetivo de relacionar valores obtidos a partir das isotermas de
adsoro com a rea especfica de um slido. Para tal, obtm-se o volume da monocamada (V
m
),
atravs do volume de gs adsorvido (V), a uma determinada presso. A relao linear s
obedecida, para a maioria dos sistemas adsorvente/adsorbato, na faixa de valores de presso
relativa entre 0,05-0,35. O valor mximo dessa faixa determina o ponto onde comea a formao
de camadas mltiplas (COUTINHO et al., 2001; SUZUKI, 1990; LE PAGE et al., 1987).
3.5.3.3 Porosidade
A porosidade dos carves ativados um dos aspectos mais importantes para a avaliao de
seu desempenho. As diferenas nas caractersticas de adsoro esto relacionadas com a
estrutura dos poros do material. Baseado nas propriedades de adsoro, a IUPAC estabelece
uma classificao porosa assim resumida:
Quanto forma: Utiliza-se a expresso poro aberto ou poro fechado para designar buracos
em materiais slidos, o primeiro correspondendo a buracos que se comunica com a superfcie
externa e o segundo correspondendo a um buraco isolado, conforme representado na Figura 6.
Se um poro aberto tal que permite o fluxo de um fluido, o poro dito ser poro de transporte,
sendo que, este pode apresentar braos que no contribuem para o fenmeno de transporte.









Quanto dimenso dos poros: Baseado nas propriedades de adsoro, a IUPAC, prope a
seguinte classificao de poros como apresentada na Figura 7 e Tabela 2.

T
T
T
T
F
F
G
G
A
A
Figura 6: Esquema apresentando os diferentes tipos de poros em um slido quanto forma:
(T) poro de transporte, (A) poro aberto, (F) poro fechado e (G) poro tipo gaiola.
Fonte: GREG e SING, 1982


Figura 7: : Esquema representativo da classificao dos poros conforme as dimenses.
Fonte: IUPAC, 1982

Tabela 2: Classificao de poros segundo a IUPAC
Tipo de poro
Dimetro
mdio
Funo Principal
Microporos < 2 nm
Contribuem para a maioria da rea superficial que proporciona
alta capacidade de adsoro para molculas de dimenses
pequenas, tais como gases e solventes comuns.
Mesoporos
2 nm<<
50nm
So importantes para a adsoro de molculas grandes tais
como corantes e proporcionam a maioria da rea superficial
para carves impregnados com produtos qumicos.
Macroporos > 50 nm
So normalmente considerados sem importncia para a
adsoro e sua funo servir como meio de transporte para
as molculas gasosas.
Fonte: GREG e SING, 1982
Em relao ao tipo de poros, Kanebo (1992) prev a existncia de trs tipos de poros,
conforme mostrado na Figura 8.



Figura 8: Tipos de microporos segundo o modelo de Kanebo (1992).
Fonte: Soares, 2001.
3.5.3.4 Qumica Superficial
Embora a estrutura fsica fosse o principal enfoque da caracterizao de carves ativados
por dcadas, desde a sua introduo em escala industrial, no incio dos anos 90 (POLLARD,
1992), agora amplamente reconhecido e aceito que uma completa caracterizao dos carbonos
adsorventes consiste tambm na investigao da sua estrutura qumica (RODRIGUEZ-REINOSO
e MOLINA-SABIO, 1998). A este propsito, a nfase deve ser colocada na determinao dos tipos
de grupos funcionais oxigenados presentes, que desempenham um papel importante em
influenciar a superfcie caractersticas e, consequentemente, a adsoro comportamento de um
carvo activado.
A qumica superficial dos materiais carbonosos depende essencialmente, de seu contedo
de heterotomos, principalmente de seu contedo em complexos superficiais de oxignio. Estes
determinam a carga da superfcie, sua hidrofobicidade e a densidade eletrnica das camadas
grafnicas (CASTILLA, 2004).
Os tomos de carbono dos extremos de uma lmina aromtica so muito propensos
formao de ligaes C-O, C-S, C-Cl, etc. Ao ser a estrutura do carvo to desordenada, e os
tamanhos dos microcristais to pequenos, a quantidade de heterotomos que podem ser
incorporados ao carvo elevada, a ponto de modificar suas propriedades adsorventes
(RODRIGUES-REINOSO, 2004).
Fenda
Cunha
PARCIALMENTE
FECHADOS
ABERTOS GAIOLA
INSTRUMENTAL
Fenda
Cunha

Assim, quando um slido tal como um material carbonoso submerso em gua,
desenvolve sobre sua superfcie, uma carga proveniente da dissociao de grupos funcionais
superficiais. Esta carga superficial depende do pH do meio e das caractersticas da superfcie do
carvo. A carga superficial negativa provm da dissociao dos grupos superficiais de carter
cido, como os grupos carboxlicos e fenlicos. A origem da carga superficial positiva (em carves
sem grupos nitrogenados) mais incerta, j que pode provir de grupos de oxignio de carter
bsico, como as pironas ou cromenos, ou da existncia de regies ricas em eltrons, nas
camadas grafnicas, que atuam como base de Lewis (CASTILLA, 2004; BARTON et al., 1997).
Muitas propriedades dos materiais carbonosos, em particular sua umidade e
comportamento de adsoro, so decisivamente influenciadas pelo oxignio quimissorvido
(BOEHM, 2002).
O carvo ativado est invariavelmente associado com uma quantidade aprecivel de
heterotomos, como o oxignio e o hidrognio, que so quimicamente ligados sua estrutura, e
componentes inorgnicos (cinzas). A matria mineral (cinzas) do adsorvente tem, por regra geral,
um efeito deletrio sobre o processo de adsoro, j que pode preferencialmente adsorver gua
devido ao seu carter hidrfilo, reduzindo a adsoro do adsorvato (CASTILLA, 2004).
Dentre os heterotomos presentes na superfcie dos carves, o mais importante desses
elementos o oxignio, que pode estar ligado na forma de vrios grupos funcionais, os quais so
similares aos conhecidos da qumica orgnica (BOEHM, 2002).
Os grupos funcionais podem ser vistos na Figura 9:


Figura 9: Grupos funcionais encontrados na superfcie dos carves.
Fonte: FERNANDES (2005)

Os grupos funcionais podem afetar a capacidade de adsoro e podem ser modificados
por tratamentos trmico e qumico (JUNG et al., 2001). As caractersticas qumicas superficiais
dos materiais carbonosos, determinadas pela acidez ou pela basicidade, podem ser alteradas
quando na fase lquida ou gasosa, em tratamento, existir agentes oxidantes como, por exemplo, o
oznio, xido nitroso, xido ntrico, dixido de carbono, etc, e com solues oxidantes como cido
ntrico, hipoclorito de sdio, perxido de hidrognio, permitindo assim, a modificao da natureza
e a quantidade de oxignio na superfcie complexa do carbono (RODRIGUES-REINOSO, 1998;
FIGUEIREDO, 1999).
Estes tratamentos fixam certa quantia de complexos de oxignio na superfcie do
adsorvente como carboxila, lactonas, fenis, cetonas, quinonas, lcoois e teres, que tornam o
material carbonoso mais cido e hidroflico, diminuindo o pH at sua estabilizao, e aumentando
a densidade da carga superficial. Ao mesmo tempo, os stios de superfcie bsica esto
associados acidez de Lewis, justificado pelo fato de que um aumento no contedo de oxignio
no carvo diminui a densidade eletrnica dos planos basais e conseqentemente reduz a
basicidade da superfcie do carvo (LOPES - RAMON et al., 1999; CASTILLA et al., 2000).

A ativao na fase gasosa aumenta consideravelmente a concentrao de grupos
hidroxlicos e grupos carbonlicos na superfcie do carvo, enquanto que a oxidao na fase
lquida eleva a quantidade de grupos carboxlicos (FIGUEIREDO et al., 1999).
Os carves com propriedades superficiais cidas possuem a propriedade de troca de
ctions. Carves com baixo contedo de oxignio apresentam propriedades superficiais bsicas e
comportamento de troca de nions. As propriedades superficiais bsicas so atribudas
presena de grupos superficiais bsicos (BOEHM, 1994).
Alm do oxignio, tm-se ainda outros heterotomos como o nitrognio, hidrognio e
fsforo. O contedo dos heterotomos depende da origem do carvo e do mtodo de ativao. O
nitrognio se apresenta na forma de aminas e grupos nitro e o fsforo como fosfato.
Caracterizao qumica dos grupos oxigenados na superfcie de carbono no pode ser
feita por uma nica tcnica analtica de preciso. No entanto, ela pode ser razoavelmente feita por
mtodos qualitativos, tais como espectroscopia de infravermelho (mais como estimativas),
espectroscopia fotoeletrnica de raios-X (XPS), espectroscopia de dessoro trmica, medidas
eletrocinticas e tcnicas titulomtricas (BOEHM, 2002).
A identificao dos grupos funcionais por tcnicas titulomtricas foi desenvolvida por
Boehm (1994), na qual o carvo reage com uma srie de bases e a quantidade de base
neutralizada medida. O mtodo de Boehm, embora certamente no impecvel, o mtodo mais
freqente e empregado na literatura recente para determinao dos grupos oxigenados sobre a
superfcie de carbono de adsorventes preparados a partir de resduos agrcolas. Titulaes com
bases progressivamente mais fortes fornecem informaes sobre a carga superficial total, bem
como as funes oxigenadas individuais na superfcie dos carves (TOLES et al., 1999).

3.5.3.5 pH
O pH da soluo um dos fatores chaves que controla a adsoro de eletrlitos e
polieletrlitos orgnicos, j que determina as interaes eletrostticas. Assim, o pH da soluo
determina a carga superficial do carvo e a dissociao ou protonao do eletrlito. O pH na qual
a carga superficial total nula denominado ponto de carga zero (pHpcz). Quando o pH da
soluo menor que o pHpcz, sua carga superficial total ou externa, estar carregada
positivamente. Assim, os carves cidos tm um pHpcz menor que 7, enquanto que os bsicos,
tem um pHpcz maior que 7 (CASTILLA, 2004).
Segundo CHINGOMBE et al (2005) o comportamento eletrocintico do carvo ativado em
soluo uma das propriedades mais importantes na caracterizao deste material. Partindo-se
do principio de que os carves ativados tm carter anftero devido aos vrios grupos funcionais
na sua superfcie e a presena do eltron U, sempre importante avaliar seu ponto isoeltrico
(PIE).

O ponto isoeltrico (PIE) pode ser estabelecido atravs do Potencial Zeta. Esta medida
determina o carter global da superfcie para diferentes valores de pH. O ponto isoeltrico indica
as caractersticas catinicas ou aninicas da superfcie do carvo e define-se como o logartmo
negativo da atividade dos ons para o qual a carga lquida no plano de cisalhamento nula.
obtido pela medida do potencial Zeta na presena de um eletrlito indiferente. Considerando um
sistema em que ons H+ e OH - sejam os ons determinantes do potencial, o ponto isoeltrico
(PIE) aquele para o qual o potencial zeta zero (MENENDEZ, 1995).
TSAI et al (2005) que trabalharam com diatomita, encontraram o ponto isoeltrico para pH
igual a 1,5 e para valores maiores que 1,5 apresentam cargas negativas. Eles acreditam que esse
comportamento devido presena de grupos hidroxilas em sua superfcie.
3.5.3.6 Temperatura
Estudos termogravimtricos revelam que, durante a carbonizao de um material
lignocelulsico, grupos carboxlicos so os mais termolbeis (menos refratrios) do que os grupos
oxigenados, pois ocorre a decomposio de CO
2
a temperaturas na faixa de 100-400
o
C;
enquanto anidridos carboxlicos e lactonas decompem na gama de 430-660
o
C; os outros tipos
de grupos oxigenados (fenlicos, teres, carbonlicos e quinnicos) so decompostos
termicamente quer como CO ou CO
2
a temperaturas superiores a 600 C, sendo o mais estvel
termicamente as estruturas pironas (decompem em 900-1200
o
C) (BOURKE et al., 2007).
Assim, para controlar a natureza cida ou bsica do carvo ativado produzido, com exceo das
propriedades intrnsecas do material precursor, a temperatura e as taxas de aquecimento devem
ser cuidadosamente controladas no processo de carbonizao e ativao (OLIVEIRA e FRANCA,
2008).
3.5.4 Carvo ativado elaborado a partir de resduos agro-alimentares
Os resduos agrcolas que podem ser usados como matrias prima para a obteno de
adsorventes por serem ricos em material carbonceo e lignocelulsicos. O elemento bsico
diferenciado na composio qumica desses materiais, em comparao com outros alimentos de
origem vegetal, o seu contedo de carboidratos estruturais, principalmente a celulose e
hemicelulose que corresponde a 70%-80% da matria seca. Aliado ao elevado teor de lignina
(6%-12%), devido ao alto grau de amadurecimento da planta no momento da colheita. Tambm
baixo o seu contedo de protena bruta, alm de sua digestibilidade (SOUZA, 2006).
Os materiais lignocelulsicos so constitudos por trs grupos principais de compostos
orgnicos: celulose, hemicelulose e lignina. A celulose uma substncia orgnica notavelmente
pura, formada unicamente por unidades de glicose que se unem para formar uma molcula
gigante de cadeia reta. um composto qumico orgnico que existe em maior abundncia nas
plantas e em toda superfcie vegetal terrestre. As hemiceluloses esto geralmente relacionadas