FLOTACION COMO PROCESO DE REMOCION DE CONTAMINANTES. III. NUEVAS TCNICAS Y EQUIPOS J. Da Rosa, M. Santander, M. L. Souza y J. Rubio, Depto.

Ingeniera de Minas, Universidad Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, Brasil, jrubio@ufrgs.br RESUMEN Se describen y detallan nuevas tcnicas de separacin de elementos contaminantes de efluentes lquidos y se presentan equipos innovadores de flotacin (alta capacidad). Finalmente se resumen las aplicaciones y el potencial de estas nuevas tcnicas y tecnologas en el tratamiento de efluentes lquidos. ABSTRACT New separation techniques of pollutants and flotation devices (high flowrates) are described in detail. Finally, applications and potential of these techniques and flotation technology in the wastewater treatment are summarized. 1. TCNICAS EN DESARROLLO 1.1. Flotacin de partculas adsorbentes (Adsorbing particulate flotation)-FPA La base de este proceso es la seleccin de un material adsorbente adecuado, o sea, con elevada rea superficial y alta reactividad con el elemento contaminante (alta capacidad de adsorcin). El mecanismo responsable por el proceso FPA es compuesto de 4 etapas en nivel macroscpico y 11 en nivel microscpico (ver Figura 1). Las etapas macroscpicas son:

Adsorcin/absorcin de los iones en la superficie del slido sorvente; Floculacin/Agregacin de las partculas slidas conteniendo los iones; Colisin y adhesin burbuja/agregados de partculas; Flotacin.

Sorcin

Floculacin

Hidrofobizacin

Flotacin Producto flotado

Me+n

Me+n

Me +n

Efluente tratado

Figura 1. Proceso de flotacin de partculas adsorbentes-FPA. Las etapas microscpicas, incluyendo los fenmenos de transporte de masa por difusin y los fenmenos interfaciales pueden ser divididas en:

Difusin del ion pela solucin;

Difusin a travs de la pelcula de lquido que envuelve la partcula; Migracin del in hacia la superficie de la partcula; Difusin a travs de los poros; Adsorcin en un sitio activo, intercambio inico y/o absorcin; Agregacin/floculacin de las partculas; Hidrofobizacin de los agregados; Interaccin con burbujas Flotacin propiamente dicha.

La siguiente Tabla muestra el estado actual de esta tcnica con relacin a los estudios ya reportados. Tabla 1. Estudios reportados de flotacin de partculas adsorbentes (FPA) Material sorbente Relaves de carbn Zeolitas Zeolitas Pirita Contaminantes Ni, Cu, Zn, Pb, Cd, Cr, aceites Ni, Cu, Zn Hg, As, Se Cu, As Autores Fris et. al., 1997, Rubio, 2000 Rubio and Tessele, 1997 Tessele et al., 1997 Zouboulis et. al., 1992, 1993 Zouboulis et. al., 1993 Zouboulis et. al., 1993 Zouboulis et. al., 1993 Duyvesteyn and Doyle, 1995 Zouboulis et. al., 1997 Fris et al. 1999 Santander and Rubio, 1998 Lazaridis et. al., 2001

Lama roja, residuo Cu del proceso Bayer Dolomita Ceniza volante Pb Ni

Resina de Cu intercambio inico Hidroxiapatita Carbn activado Barita Arcilla (hidrotalcite) Cd Dye (Rodamine B) Aceite emulsionado Iones Cromatos, Cr+6

1.2. Flotacin de Agregados Coloidales (FAC) La basis de este proceso es la formacin de agregados a partir de la adsorcin/coprecipitacin de los iones contaminantes en colides con alta rea superficial, baja toxicidad y buenas caractersticas de flotacin, especialmente con el empleo de microburbujas generadas in situ, como en el caso de la FAD (ver figura 2). La cintica de levitacin de las unidades burbujaspartculas puede ser incrementada con la adicin de polmeros o hidrofobizantes (colectores).

Coagulacin y coprecipitacin

Floculacin

Hidrofobizacin

Flotacin Producto flotado

Me+n

Me+n

Me +n

Efluente tratado

Figura 2. Proceso de Flotacin de Agregados Coloidales (FAC) Las etapas del proceso FAC son las siguientes:
Formacin de precipitados coloidales precipitante/ion o complejo (coprecipitacin), con el objetivo de insolubilizar el in problema; Coagulacin de los colides con agente coagulante (heterocoagulacin), para aumento de tamao; Floculacin de los colides, para disminuir el nmero de agregados, reducir la cantidad de agua y en algunos casos, hidrofobizar la superficie de las unidades flotables; Hidrofobizacin de los agregados (opcional a la etapa 3), normalmente empleando tenso activos (colectores);

Colisin de flculos o agregados con burbujas de aire; Adhesin a las burbujas;

Ascensin de las unidades burbujas/flocos o agregados coloidales hacia la superficie y separacin del producto flotado conteniendo los iones.

2. NUEVOS SISTEMAS DE FLOTACIN Flotacin auto aspirante. Este proceso utiliza el bombeo de soluciones acuosas en tubos que contienen vlvulas tipo venturi donde ocurre una depresin y aspiracin de aire. La separacin propiamente tal si se realiza en reactores similares a los utilizados en minera, se conoce como "nozzle flotation". La forma de reducir el tamao de las burbujas generadas tambin requiere de reactivos tensioactivos.

Aire

Efluente tratado reciclado Efluente

Producto Flotado Nozzle

Producto Flotado

Efluente tratado reciclado

Aire

Figura 1. Sistema de flotacin nozzle, con generacin de burbujas va venturi

Cilindro aireado o cmara de burbujas, BC, o bubble chamber. Este sistema es una variante del Hidrocicln de Miller-ASH (Air sparger hydrocyclone) sin el overflow y sirviendo de contactor de burbujas y partculas. El ASH y el BC hacen parte de un conjunto de sistemas de flotacin centrfuga de alta capacidad que aplica el concepto de separacin con burbujas pequeas en un campo centrifugo. Estos sistemas han sido recientemente utilizado en el rea ambiental, en la remocin de tintas de papel (reciclo) y aceites. El sistema BC consta de um contactor y un separador de las fases flotada y agua tratada.

Parte superior cerrada Efluente Entrada tangencial

Cmara de Aire a presin Entrada de Aire

Pared externa Tubo poroso

Entrada de Aire Movimiento rotativo del agua en el interior del tubo poroso

Entrada forzada de aire por el tubo poroso

Efluente tratado

Figura 2. Cilindro aireado o cmara de burbujas, BS, o bubble chamber

Separador centrfugo

Un sistema diferente (ver figura) fue desarrollado en nuestro laboratorio en la Universidad do Rio Grande do Sul y emplea el mismo principio de la nozzle flotation, con la diferencia de que despus de la etapa de pasaje forzada por la vlvula (en este caso el flujo es horizontal), la solucin aireada pasa por un "static mixer" y todo el conjunto alimenta a un separador de forma cilndrica que posee entrada tangencial, un pedestal para formar el "air core", "underflow", "vortex finder" y "overflow". Las principales variables de diseo son las dimensiones del cilindro y sus distintas partes, el tipo de contactor ("static mixer") y el sistema de auto aspiracin. Entre los parmetros operacionales, se destacan, la presin del fluido dentro del separador centrfugo, la localizacin del pedestal y el caudal a ser tratado.
Overflow (Producto Flotado) Aire

Efluente Static Mixer

Vortex Finder

Cono de Aire

Swirl Layer

Pedestal

Underflow (Efluente Tratado )

Figura 3. Celda de Flotacin Centrfuga del LTM

Proceso CAF-Cavitation Air flotation. En este caso la generacin de burbujas ocurre por cavitacin del aire directo en el efluente (succionado) via un tubo aerador especial, agitado em alta rotao (base del proceso y patenteado). Actualmente, su mayor uso ha sido en la industria de alimentos.

Aireador

Slidos Flotados

Cmara de Lodo

Efluente Tratado Floculante Agua Limpia

Slidos Sedimentados

Efluente

Coagulante

Descarga do Lodo

Figura 4. Proceso CAF-Cavitation Air flotation Flotacin Jet-Jameson modificada

Las celdas jet consisten de un tubo de descenso ("downcomer") del jet, un tanque de flotacin y un controlador de nivel. En estas celdas el proceso de "coleccin" (colisin adhesin) formacin de los agregade los gotas de aceite-burbujas de aire, se produce en el tubo de descenso ("downcomer") y la separacin de estos agregados desde el agua, en el tanque de flotacin (separacin de las fases). El efluente previamente condicionado, en un mezclador esttico, con espumante y/o floculante es alimentado a presin por el inyector, localizado en la parte superior del tubo de descenso. Al pasar el agua por la reduccin de rea en el inyector, aumenta la velocidad, al mismo tiempo que decrece la presin. La reduccin de presin induce la entrada de aire por la abertura dispuesta para este fin. El movimiento subsiguiente de la corriente de de los fases a travs de la regin de baja velocidad (alta presin) resulta en la dispersin del aire en burbujas pequeas. Estas son forzadas a descender en sentido opuesto a su flotabilidad natural, en direccin al tanque de flotacin (Figura 5). En la celda jet modificada, CFJM, fue incluido en el centro del tanque de flotacin un colector o cilindro concntrico cerrado en el fondo y empaquetado en la parte superior. Este colector concntrico evita el arrastre de las partculas no adheridas a las burbujas de aire. El hecho de descargar los agregade los partculas-burbujas de aire en este colector, fuerza a las partculas no adheridas a las burbujas aire a ascender a la interfase espuma/agua, aumentado la probabilidad, que ests queden retenidas en la camada de espuma. Este colector, tambin, permite operar el tubo de descenso en condiciones hidrodinmicas turbulentas lo que favorece el proceso de floculacin en el propio tubo de descenso y no alterar el rgimen de flujo en el tanque de flotacin.

Manmetro Inyector Rotmetro Ar Controlador de nivel Tubo de descenso

Agua tratada

Tanque de flotacin

Aceite

Misturador esttico Floculante y/o Espumante

Agua aceitosa
(b)

(a)

Figura 5. (a) Celda de Flotacin Jet Convencional, CFJC, y (b) Modificada, CFJM. Aplicacin de la flotacin Jet en la remocin de aceites En el rea minero-metalrgica, las aguas contaminadas con aceites (residuos orgnicos) estn relacionadas con el uso de diferentes reactivos de flotacin, solventes orgnicos y aceites. Por otro lado, el aceite y/o compuestos orgnicos pueden estar presentes en los efluentes lquide los en las siguientes formas: disperso, emulsificado o solubilizado y en concentraciones de hasta 1000 mg/L. En el caso del aceite emulsificado, el dimetro de las gotas normalmente es menor que 50 m, lo que dificulta su separacin por procesos gravitacionales. Frecuentemente, el tratamiento de aceite emulsificado requiere la utilizacin de otros procesos tales como flotacin asociada a la adicin de productos qumicos. La separacin de aceites por flotacin, requiere de burbujas finas y condiciones hidrodinmicas relativamente tranquilas especialmente en la zona de separacin de la celda de flotacin, debido a los siguientes factores: las gotas de aceite presentes en la agua son muy finas (2-30 m), la densidad del aceite es menor que la del agua y el aceite es naturalmente hidrofbico. Las tecnologas de flotacin jet y columnar, que utilizan macroburbujas (600 m), condiciones hidrodinmicas relativamente tranquilas en la zona de separacin de la celda y bajos tiempos de retencin (< 3 min), aparecen como alternativas factibles para el tratamiento de grandes volmenes de efluentes contaminade los con aceites emulsificade los. La remocin de aceite desde aguas aceitosas, sintticas, con concentraciones de aceite variando entre 50 a 600 mg/L y dimetro medio volumtrico de gotas del orden de 20 m, utilizando la CFJC con acondicionamiento previo del agua aceitosa con un polmero floculante no inico. presenta eficiencias de remocin del orden de 80 %. Las eficiencias de separacin en la CFJC no son mayores debido a que los problemas hidrodinmicos, de instabilidad del rgimen de flujo en el tubo de descenso, perturban la zona de separacin de las fases (tanque de flotacin) incrementando el arrastre de gotas pequeas no adheridas a las burbujas. Las modificaciones estructurales en el diseo de la CFJC, versin CFJM, aumentaron la eficiencia de remocin de aceite en 5 puntos porcentuales (de 80% en la CFJC a 85 % en la CFJM). Este aumento en la eficiencia de separacin se debe a la disminucin del arrastre de las gotas pequeas no adheridas a la burbujas de aire y a que el nuevo modo de operacin del tubo

de descenso, condiciones hidrodinmicas de alta turbulencia, favorecen la floculacin (coalescencia) del aceite. La CFJM presenta debido a la simplicidad en su diseo, un gran potencial para el tratamiento de efluentes contaminade los con contaminantes orgnicos y inorgnicos. Flotacin columnar La celda columnar tipo Microcel fue modificada de tal manera que la alimentacin entra junto con la fase espuma para optimizar la separacin slido lquido (ver Figura 6). En el reciclo, realizado por bombeo, a travs de un venturi o vlvula de aguja, el aire es succionado en el tubo interior donde se forman las burbujas, moduladas en su tamao con la adicin de tensioactivos. En la Figura 7 se comparan las concentraciones finales de los diferentes iones en un efluente real tratado por el proceso flotacin de partculas adsorbentes-FPA en celda columnar piloto con os valores permitidos por la legislacin de Rio Grande do Sul-Brasil.

Tubo con fondo ciego.

Aire

Alimentacin

Recirculacin

Efluente tratado

Figura 6 Figura 10. Columna de flotacin LTM-UFRGS

Efluente bruto
6 5 C, mg.L 4 3 2 1 0 Ni Cu Zn
-1

Norma

Efluente tratado

Ag

Cr

Cd

Pb

Sn

Figura 7. Comparacin de las concentraciones finales de los diferentes iones en un efluente real tratado por el proceso flotacin de partculas adsorbentes-FPA en celda columnar piloto con os valores permitidos por la legislacin de Rio Grande do Sul-Brasil.

Celda FF-floculacin-flotacin Un nuevo sistema de floculacin, en lnea, ha sido desarrollado en nuestro laboratrio, acoplado a un sistema de flotacin centrfugo (Figura 8). La floculacin o coalescencia de emulsiones aceite en agua, ocurre en la presencia de aire y en un floculador especialmente diseado para aumentar la turbulencia. Los flculos formados se caracterizan por su gran tamao y baja densidad lo que hace la separacin extremamente rpida. El tiempo de residencia es del orden de segundos lo que hace de FF un equipo de alta capacidad. Este flotador compacto ha sido utilizado en la remocin de aceites y grasas, para el tratamiento y reciclo de aguas de lavado de vehculos y en la remocin de slidos suspensos (Rubio 2001).

Floculador Aire Comprimido Flotador Centrfugo Floculante

Efluente

Producto Flotado

Control de Nivel Estanque de Separacin Efluente Tratado

Figure 8. Sistema FF-Floculacin-flotacin Celda multiburbujas Recientemente, Fris et al, (2001) reportaron valores de remocin de precipitados coloidales de fierro en una columna que opera con mezclas de burbujas de tamao mediano (< 600 m) y microburbujas generadas con el sistema FAD (< 100 m). Esta celda, llamada de multiburbujas (Figura 9) presenta una serie de ventajas en relacin a la FAD y a la Microcel. Estas ventajas son derivadas de los mayores valores de Sb, flujo superficial de burbujas (mejor tasa aire/slidos) lo que resulta en mejores velocidades (cintica) de separacin.
Efluente

Reciclo del Saturador

Producto Flotado

Baffles Reciclo Entrada de Aire Mezclador Esttico Bomba Tensioactivo Efluente Tratado

Figura 9. Celda multiburbujas o con mezcla de burbujas medianas y microburbujas.

Consideraciones finales Como la flotacin es una operacin donde operan mltiplas variables, se hace necesrio establecer algunas consideraciones, entre las cuales se destacan: El flujo a ser tratado (m3/h, m3/s or m3/dia) y la capacidad del equipo (tasa hidraulica o flujo mximo). La Tabla 5 muestra ejemplos valores reportados en algunos equipos de flotacin. Estos valores estn relacionados con el tamao de las burbujas generadas en estos equipos (Figuras 10 y 11); La forma en que se presenta el (los) contaminante (s), si libres o formando complejos, quelatos, voltiles, si son inorganicos u organicos o en mezclas. La concentracin presente en el efluente y la norma de emisin; La forma en la cual se separa el (los) contaminante (s); como flculos, cogulos, adsorbidos o con tensioactivos (flotacin inica). Esto es importante porque ciertos cogulos no resisten la turbulencia presente en los equipos. La necesidad de adicionar reactivos como colectores y espumantes, el pH, potencial redox, tiempo de residencia, tasa aire/slidos, hold up de aire, flujo superficial de burbujas, temperatura, densidad, viscosidad, tension interfacial, propiedades interfaciales de los agregados (carga, hidrofobicidad); Tipo de Flow-sheet; rougher-cleaner , destino del producto flotado, reuso del agua de proceso, caractersticas de la filtracin del producto flotado, secado, parmetros economicos. Table 5. Valores promedios de los flujos de procesamiento de algunos equipos de flotacin reportados en la literatura. * = minerales Equipo FAD FAI (Aire inducido) Celda Columnar Celda Jameson Cicln de Miller Proceso FF-floculacin flotacin BAC Flujo hidrulico, m/h (m3/m2.h) 7 40 36 430 * 50 360* 70 350 * 500 720 * 140-2160 (aceites) 1.5-500

Las Figuras 10 and 11 muestran valores promedios de tamao de burbujas producidos en distintos equipos de flotacin.
50 40

Db, m

30 20 10 0 EF GA CAF DAF

Figura 10. Dimetro de burbujas promedio generados en varios equipos y tcnicas de flotacin: EF = Electroflotacin; GA = Gas aphrons ; CAF = Cavitation air flotation ; FAD = Flotacin por aire disuelto

1200

800

Db, m
400

0 ASH JET MICROCEL NOZZLE COLUMN IAF

Figure 11. Dimetro de burbujas promedio generados en varios equipos y tcnicas de flotacin. ASH = Cicln de Miller, IAF Conclusion La flotacin est expandiendo su potencial en vrias areas, en especial en el tratamiento de aguas de procesos y efluentes de la industria minero-metalrgica. Los nuevos equipos y las tcnicas disponibles permiten la remocin efectiva, entre outros, de iones, slidos en suspensin, DQO, DBO, reactivos residuales y tambin el tratamiento de aguas para reciclo.

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