CONTENIDO
1.- Visin general de la teora de Lewis. 2.- Introduccin al enlace covalente. 3.- Enlaces covalentes polares. 4.- Cmo dibujar estructuras de Lewis 5.- Excepciones a la regla del octeto. 6.- La forma de las molculas. 7.- Mtodo del enlace de valencia. 8.- Hibridacin de orbitales atmicos. 9.- Teora de orbitales moleculares. 10.- El enlace de los metales.
mucho ms dbiles
Energas de enlace
Magnitud ms representativa de la fortaleza de un enlace Se define como la energa necesaria para separar los tomos hasta el infinito: H2(g) H(g) + H(g) H (entalpa de disociacin) D (energa de disociacin) Algunas energas de enlace para distintas molculas y enlaces, todas ellas en kcal/mol Enlace Li-H Na-H K-H Rb-H N-N N=N NN D 58 47 43 39 39 98,2 226 Enlace H-F H-Cl H-Br H-I C-C C=C CC D 135 103 87 71 83,5 146,9 200,9 Enlace F2 Cl2 Br2 I2 D 37 59 46 31 Enlace N2 O2 F2 C=O O-O O=O D 226 118,3 37 258,3 37,7 119,0
Cuando slo hay un enlace el concepto est claro. En molculas poliatmicas hay que afinar. Generalmente se toma el promedio de D.
Longitudes de enlace
Distancia media entre los centros de los tomos que forman el enlace
Concepto de vibracin atmica Stretching (tensin, estiramiento) Bending (flexin)
Se pueden obtener a travs de espectroscopa UV, IR, rayos-X Algunas longitudes de enlace para distintas molculas y enlaces, todas ellas en Enlace F-F Cl-Cl Br-Br I-I H-H O-O C-C long 1,28 1,99 2,28 2,67 0,74 1,32 1,54 Enlace H-F H-Cl H-Br H-I N-N C-N C=N long 0,92 1,27 1,41 1,61 1,40 1,47 1,27
El Enlace Covalente.
Estructuras de Lewis: Regla del octeto Formas resonantes Carga formal Excepciones a la regla del octeto Geometra Molecular: Teora VSEPR (RPECV) Polaridad de las Molculas: Enlaces covalentes polares y no polares Molculas polares y no polares Orbitales Atmicos-Hibridacin: Orbitales hbridos Enlaces sigma y pi
Estructuras de Lewis
Los gases nobles presentan gran estabilidad qumica (inercia qumica), y existen como molculas mono-atmicas. Su configuracin electrnica es muy estable y contiene 8 een la capa de valencia (excepto el He).
He Ne Ar Kr Xe Rn electrones de valencia 2 8 8 8 8 8
La idea de enlace covalente fue sugerida en 1916 por G. N. Lewis: Los tomos pueden adquirir estructura de gas noble compartiendo electrones para formar un enlace de pares de electrones.
Estructuras de Lewis
Regla del octeto: Los tomos se unen compartiendo electrones hasta conseguir completar la ltima capa con 8 e- (4 pares de e-) es decir conseguir la configuracin de gas noble: s2p6
Tipos de pares de electrones: 1- Pares de e- compartidos entre dos tomos (representado con una lnea entre los at. unidos) enlaces sencillos enlaces dobles enlaces triples 2- Pares de e- no compartidos ( par solitario)
H H
O O
N N
EstructurasdeLewis Smbolos de Lewis: Son una representacin grfica para comprender donde estn los electrones en un tomo, colocando los electrones de valencia como puntos alrededor del smbolo del elemento:
X v
Smbolos de Lewis
Na
[Na]+[ F ]-
Enlace inico
2) Compartiendo electrones
F F
Enlace covalente
Regla del octeto: Los tomos tienden a ganar, perder o compartir electrones para alcanzar 8 electrones en la capa de valencia.
INTRODUCCIN AL ENLACE COVALENTE Comparticin de electrones Enlace covalente 1 par Enlace covalente sencillo
F
Pares solitarios
F F
Par enlazante
F F
H + y el CO2 ?
+ H O C O
H OH O C O O C O
N N
Propiedades del N2 : congruentes con la estructura de Lewis Distancia de enlace muy corta Reactividad excepcionalmente baja
HF
ms electronegativo
H-H H F F-F
Elgradodepolaridaddeunenlacecovalenteestrelacionadoconladiferenciade electronegatividaddelostomosunidos.
PolaridaddelasMolculas
Polarity of bonds
H
Cargapostivapequea Menorelectronegatividad
Cl
Carganegativapequea Mayorelectronegatividad
CO2
H2O
PolaridaddelasMolculas
Sihayparesdenoenlacela molculaespolar.
Silosparesdeesondeenlace,lamolculaesnopolar. Cuandolosparesestndistribuidossimtricamentealrededordeltomocentral.
EstructurasdeLewis
CmosedibujanlasestructurasdeLewis?
1. Sesumanlosedevalenciadelostomospresentesenlamolcula.Paraunaninpoliatmicosele aadeunemsporcadacarganegativayparauncatinserestantantoselectronescomocargas 2. 3. 4. positivas. Sedibujaunaestructuraesquemticaconlossmbolosatmicosunidosmedianteenlacessencillos. Secalculaelndeedevalenciaquequedandisponibles. Sedistribuyenlosedeformaquesecompleteunoctetoparacadatomo.
H2CO 1) 8e 2)
H
12e
H H C O
3) 4)
edev.libres:126=6
H H C O
EstructurasdeLewis
Ej. 3: SiO4-4 1) Si:3s2p24e O:2s2p46ex4=24 +4cargasneg.
O O Si O O 4-
Ej. 4: SO2 1)
32e
S:3s2p46e O:2s2p46ex2=12
18e
2)
2)
S O O
3)
edev.libres:184=14
S O O
3) 4)
edev.libres:328=24
O O Si O O 4-
4)
S O O
Resonancia
O O O Datos experimentales:
Dos enlaces iguales Longitud de enlace: 1.278
O O O Longitudes de enlace:
OO : 1.475 O=O : 1.207
La verdadera estructura de Lewis no es ninguna de las dos, sino una combinacin de ambas.
O O O Estructuras resonantes
O O O
EstructurasdeLewis FormasResonantes En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente las propiedades de la molculaquerepresenta. Ejemplo:ExperimentalmenteelozonotienedosenlacesidnticosmientrasqueenlaestructuradeLewis aparecenunodoble(+corto)yunosencillo(+largo).
O O
EstructurasdeLewis Explicacin:Suponerquelosenlacessonpromediosdelasposiblessituaciones
O O
O
Formasresonantes
O O
or
O C O
Carga formal de un tomo: nmero de electrones del tomo libre menos el nmero de electrones asignados a ese tomo en la estructura de Lewis. CF = e-val tomo libre e- p.solitarios e- p.enlazantes
O C O
e-val tomo libre e- asignados CF 6 6 0 4 4 0 6 6 0
O C O
6 7 -1 4 4 6 5
0 +1
O C O
e-val tomo libre e- asignados CF 6 6 0 4 4 0 6 6 0
O C O
6 7 -1 4 4 6 5
0 +1
La suma de las cargas formales tiene que ser igual a la carga total de la molcula o in.
O C O
O C O
Cf = X (Y + Z/2)
Y=ndeenocompartidos Z=ndeecompartidos
EnocasionesesposibleescribirmsdeunaestructuradeLewisparaunamismamolcula:
H H C H O H
C H
O H
EstructurasdeLewis
I)
H H C H O H
ParaC:Cf=4(0+8/2)=0 ParaO:Cf=6(4+4/2)=0
Correcta!
II)
C H
O H
H ParaC:Cf=4(2+6/2)=1
ParaO:Cf=6(2+6/2)=+1
Otroejemplo:
C N
ParaC:Cf=4(2+6/2)=1 ParaN:Cf=5(2+6/2)=0
N O
F Be
F F S F F F F
Otrosejemplos:ClO2,NO2
b)Molculasenlascualesuntomotienemenosdeunocteto.
BF3(3+7x3=24edevalencia).
F B F
Ej:Compuestosdelosgrupos1A,2Ay3A.
EstructurasdeLewis c)Molculasenlascualesuntomotienemsdeunocteto.
Laclase ms ampliade molculas queviolanla reglaconsiste enespecies enlasqueel tomo centralestrodeadopormasde4paresdee,tienenoctetesexpandidos.
ndeedev5+7x5=40e
PCl5
XeF4
ndeedev8+7x4=36e
Cl Cl
Cl P Cl Cl
F Xe F
F F
Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia (RPECV) Valence Shell Electron Pair Repulsion (VSEPR) Los pares de electrones se disponen alrededor de un tomo de forma que se minimicen las repulsiones.
Tetradrica Tetradrica
Tetradrica Angular
ngulo de enlace
109,5
107
104.5
GeometraMolecular
FormaMolecular Formamolecularestdeterminadapor: Distancia de enlace Distancia en lnea recta, entre los ncleos de los dos tomosenlazados. AngulodeenlaceAnguloformadoentredosenlacesquecontienenuntomo encomn.
ModelodeRepulsindelosParesdeElectronesdelaCapadeValencia
La geometra molecular puede predecirse fcilmente basndonos en la repulsin entre pares electrnicos.EnelmodelodeRPECV,[ValenceShellElectronPairRepulsionTheory(VSEPR)]losparesde ealrededordeuntomoserepelenentres,porello,losorbitalesquecontienenestosparesdee,seorientande formaquequedenlomsalejadosquepuedanunosdeotros(asseminimizanlasrepulsiones).
GeometraMolecular ElmodelodeRPECV:Prediccindelageometramolecular
a) b) c) SedibujalaestructuradeLewis. Secuentaelndeparesdeedeenlaceydenoenlacealrededordel tomocentralysecolocandeforma queminimicenlasrepulsiones:Geometradelosparesdee.(Geometrasideales) Lageometramolecularfinalvendrdeterminadaenfuncindela importanciadelarepulsinentrelos paresdeedeenlaceydenoenlace. PNC=Pardenoenlace;PE=Pardeenlace PNCPNC>PNCPE>PEPE
3 (AX3)
Trigonal Plana
120o
4 (AX4)
Tetradrica
109.5o
5 (AX5)
Trigonal Bipiramidal
90o / 120o
6 (AX6)
Octadrica
90o
GeometraMolecular
Npares dee
Geometra molecular
Ejemplo
GeometraMolecular
GeometramolecularparaelinNO3
GeometraMolecular
Npares dee
Geometra molecular
Ejemplo
GeometraMolecular
CH4
EstructuradeLewis:
H H C H H
109.5
90
Menorrepulsin!
GeometraMolecular
Trigonalpiramidal
Tetradrica
BentoV
GeometraMolecular
Geometra delospares dee Npares dee deenlace Npares dee denoenlace
Npares dee
Geometra molecular
Ejemplo
GeometraMolecular
Geometra delospares dee Npares dee deenlace Npares dee denoenlace
Npares dee
Geometra molecular
Ejemplo
Orbitalesatmicos;Hibridacin
Orbitales Atmicos Orbitales Hbridos
Geometra
Ejemplos
Orbitalesatmicos;Hibridacin
Orbitales Atmicos Orbitales Hbridos
Geometra
Ejemplos
Enlacesigma,: Densidadelectrnica seconcentra en eleje queunelos tomos.Constadeunsololbulo.Todoslos enlacessencillossonsigma. Enlacepi,: Densidadelectrnicaseencuentraporencimaypordebajodelejequeunelostomos.Constadems deunlbulo. Unenlacedobleconsisteenunenlaceyun. Unenlacetripleconsisteenunenlaceydos.
Orbitalesatmicos;Hibridacin
Etileno,C2H4
Orbitalesatmicos;Hibridacin
Acetylene,C2H2
=r
En una molcula poliatmica hem de considerar la suma vectorial dels moments dipolars dels enllaos. O H 0 Polar H
C = 0 No polar
EstructurasdeLewis
MolculadeHidrgeno:H2
Tiposdeenlacescovalentes:
EstructurasdeLewis EnlacecovalentevsEnlaceinico