LABORATORIO

AUTOMATIZADO

EN LA INDUSTRIA DEL CEMENTO

NGEL SANZ
BRUKER ESPAOLA, S.A.

a optimizacin del proceso de produccin de cemento implica el control del flujo de material a travs del sistema

con informacin de calidad sobre las materias primas, combustible, proceso y producto final. La moderna lnea de instrumentacin de rayos X de Bruker AXS est capacitada para trabajar sin fisuras en laboratorios automatizados ntegramente como lo demuestra el xito en muchas de las instalaciones planificadas por las empresas punteras en ingeniera en el campo de los procesos de automatizacin en la industria del cemento.

de produccin. Los resultados suministrados por el laboratorio, como efecto de los anlisis realizados peridicamente en varios puntos del proceso de produccin, proporcionan la informacin oportuna para el ajuste de los puntos clave en planta y sistemas de control. El grado de automatizacin vara entre la opcin de automatizacin total, desde el tratamiento de la muestra hasta el anlisis incluyendo los ajustes de los parmetros del proceso de produccin, y parcial en el mbito de laboratorio. AXSLab es el nuevo programa para el La exigencia de precisin y reproducibilidad analtica y una eficiencia creciente del laboratorio ha motivado a una inversin en laboratorios automatizados originando datos anlisis de muestras en laboratorios completamente automatizados. Ha sido desarrollado para proporcionar una solucin completa en la integracin del anlisis por rayos X y la

AXSLab- la automatizacin del laboratorio basada en la Web

Julio 2002

preparacin de muestras. Facilita funciones como organizacin y puesta en marcha de anlisis de series de muestras, monitorizado del estado de los componentes del sistema, almacenamiento y recuperacin de datos y movimiento de muestras a travs de los respectivos instrumentos de medida. AXSLab es una aplicacin cliente/servidor, utilizando comunicacin TCP/IP, entre los componentes del sistema tales como los programas de control de medida y evaluacin de los equipos de rayos X, y la preparacin y transporte de muestras. Una de las caractersticas sobresalientes de esta solucin es la interfase de usuario tipo Web: las pginas se generan por el servidor y presentadas en un explorador estndar en el PC cliente. La ventaja es obvia, se tiene acceso al sistema desde un PC en la planta o en la red interna de la compaa. Esto significa informacin instantnea del estado de los equipos, situacin del anlisis o recuperacin de resultados en cualquier lugar que se requieran, sin necesidad de un software especial.

en un anillo de acero para la utilizacin de los equipos de rayos X. Los parmetros de operacin para molino y prensa, tales como tiempo de molienda, cantidad de ligante, presin... tiene que optimizarse para los diferentes materiales y para los mtodos analticos utilizados. Los anlisis qumicos se realizan por medio de la Fluorescencia de Rayos X (FRX) utilizando un espectrmetro secuencial S4 ONLINE. El difractmetro de rayos X D4 ONLINE es utilizado para el anlisis cuantitativo de fases por medio de la Difraccin de Rayos X (DRX). Figura 2. Figura 2.-

Laboratorio automatizado
En la figura 1 se presenta una configuracin tpica de un laboratorio automatizado incluyendo preparacin de muestras y anlisis por rayos X. La preparacin de muestras se realiza por medio de la instrumentacin de alta calidad que suministran las principales empresas comercializadoras cubriendo el rango de operacin desde manual a completamente automatizado. Esta unidad est equipada con su propio sistema de control. Figura 1.Los instrumentos de rayos X se controlan por medio de PCs individuales por medio de los paquetes de programas para control y evaluacin SPECTRAplus y DIFFRAC plus. Las ventajas de esta configuracin dual son primera, la operacin independiente de los equipos de difraccin y fluorescencia sin ningn tipo de restriccin referente a la versatilidad analtica y funcionalidad y segunda, la operacin simultnea de todas las tareas analticas con la ms alta capacidad de procesamiento de muestras. Las muestras son preparadas en dos pasos: primero el material es molido hasta un tamao de partcula deseado y mezclado con un ligante. Despus es prensado y conformado El programa AXSLab se instala en uno de los PC de los instrumentos. No obstante, debido a la arquitectura

Julio 2002

29

cliente/servidor permite la instalacin en cualquier PC de la red. Los equipos de preparacin de muestras y rayos X se conectan a travs de cintas transportadoras. Un PLC estndar con comunicacin TCP/IP controla todos los componentes. Adems un modem interno permite el diagnstico remoto y mantenimiento, por ej. cambio de parmetros de operacin o descarga de actualizaciones de programas. Las unidades de control, PCs y AXSLab estn conectadas a travs de un Hub. Este a su vez permite la comunicacin con otros ordenadores de la compaa. La automatizacin no se ver afectada por los potenciales problemas de la red, lo que significa que la comunicacin entre componentes seguir operativa an en el caso de cadas de la red local.

El propsito de esta funcionalidad es el de establecer ciertas reglas en el laboratorio para facilitar el manejo rutinario de las muestras.

Fcil de usar
El material enviado al laboratorio se carga en los portamuestras y se sita en la bandeja para el anlisis. Posteriormente, se registra en una lista de trabajo. El esquema de identificacin y procedimiento analtico puede ser definido segn la prctica habitual. El estado del sistema se presenta on-line indicando en que situacin se encuentra (inactivo, ocupado, alarma, aviso)

Manejo flexible de muestras

El espectrmetro S4 ONLINE est equipado con una bandeja de muestras dividida en dos reas: un rea para muestras prensadas en anillos de acero y otra para portamuestras con otro tipo de muestras, por ej. lquidos. La zona destinada a muestras prensadas est conectada a la cinta transportadora para la transferencia entre los sistemas automatizados. Figura 3. Figura 3.-

cada instrumento o parte del sistema. El operador puede abandonar el laboratorio y acceder al sistema desde cualquier Pc de la planta, interrumpiendo la medida si fuera necesario o lanzando un nuevo anlisis si es necesario el control inmediato de una muestra. A su vez, pueden efectuarse medidas de control y verificacin de parmetros de los instrumentos a intervalos definidos por el usuario.

Extraordinario rendimiento analtico

El anlisis qumico es la base del control en las fbricas de cemento ya que proporciona la informacin necesaria para el ajuste de las cantidades de materia prima, las condiciones de combustin as como la proporcin de carga en la molienda. El conocimiento sobre la abundancia absoluta de fases en el clnker es un requerimiento para la investigacin y el control de calidad. La composicin de la materia prima, las fases resultantes en el clnker y los procesos de hidratacin tienen una influencia determinante en las propiedades fsicas y qumicas del cemento.

Adems, la flexibilidad de AXSLab permite definir grupos de posiciones en la bandeja para diferentes propsitos tales como reas para, muestras transportadas, muestras manuales, muestras analizadas, etc. El nmero y tamao de estos grupos pueden ser determinados por el usuario. Este principio de funcionamiento se aplica tambin al equipo D4 ONLINE. Los espectrmetros secuenciales son la mejor eleccin para cubrir todas las necesidades del anlisis qumico en la industria del cemento. Todos los materiales pueden ser

Anlisis qumico

30

Julio 2002

analizados con un solo instrumento: anlisis de rutina en materia prima, clnker, cemento y tambin el control de materiales reciclados, S o Cl en combustibles alternativos slidos o lquidos, filtros, residuos slidos... Publicaciones recientes han demostrado el alto rendimiento del S4 ONLINE para la medida rutinaria de cementos. Adems, para aumentar la velocidad del anlisis incluye un mtodo de medida para la determinacin de nueve componentes en menos de tres minutos. Este tiempo incluye la carga y descarga de muestra, cambio en los parmetros instrumentales, anlisis y presentacin de resultados. Este incremento en velocidad no supone en modo alguno un compromiso de calidad. El amplio rango de anlisis de rutina en la industria del cemento se debe al mtodo desarrollado que permite sin necesidad de estndares el anlisis de casi todos los elementos de la tabla peridica en una muestra completamente desconocida. Cualquier muestra, piezas metlicas, minerales, rocas, residuos, filtros, lquidos, plsticos... se puede analizar con este programa precalibrado, figura 4. Otra ventaja analtica del S4 ONLINE es la optimizacin en las medidas de combustibles lquidos debido a la separacin estanca de la cmara con la ptica y la cmara con la muestra, reduciendo el volumen evacuado y el consumo de He o N contribuyendo a unas excelentes estabilidad y fiabilidad, originadas principalmente por la permanencia continua del detector en vaco. La instalacin y los costes operativos se han minimizado gracias al sistema "plug'n analyze" ya que hace innecesario el uso de aire comprimido, refrigeracin o gas. La tabla 1 presenta los resultados del anlisis realizados con el S4 EXPLORER, sin estndares, sobre dos muestras de goma utilizadas como combustible alternativo. Las muestras se han preparado con prensa y utilizando una cera como ligante; el contenido en C y O se ha calculado como matriz.

Figura 4.-

Con este mtodo se ha conseguido la determinacin de la composicin de combustibles alternativos, aditivos, as como metales en aceites para conocer el tipo de fallo de la mquina. Despus de 10 minutos de barrido por toda la tabla peridica se evalan automtica o interactivamente los datos obtenidos. Por otra parte, la escasa disponibilidad de materiales de referencia para materiales plsticos, caucho, PE y PP, hace de un programa precalibrado el primer paso para un control fiable de tales combustibles. No obstante, para mejorar la precisin analtica es importante calificar la matriz de las muestras en composicin y preparacin. Para facilitar el control de calidad de estos materiales se ha desarrollado el programa OilQuant. Este programa analiza cuantitativamente combustibles slidos y lquidos (carbn, aceites, gasoil, gasolina, etc.) Aunque optimizado para combustibles lquidos se puede aplicar a combustibles con matrices ligeras compuestas principalmente por C. Se han calibrado 26 elementos, desde el Na hasta el Pb, pudiendo extenderse a ms elementos. Para el S y Cl hay dos tipos de

Tabla 1.- Anlisis sin estndares realizado por Fluorescencia de rayos X sobre gomas utilizadas como combustible alternativo.
conc. in % C O Mg Si P S Cl K Ca Fe Zn Pb

rubber1 rubber 2

88,1 87,6

3,0 3,9

0,021 0,025

0,86 0,91

0,006 0,005

5,25 4,90

0,013 0,015

0,007 0,007

0,71 0,74

0,016 0,016

1,98 1,92

0,011 0,009

Julio 2002

31

calibraciones; una con un rango de hasta 1000ppm y otra para el rango 0.1-5%. El nuevo S2 RANGER es otra solucin ideal como analizador flexible de muestras no-rutinarias, por ejemplo para combustibles alternativos lquidos y slidos. Con el espectrmetro S2 RANGER, de tipo "benchtop", el manejo es muy fcil, basado en la intuitiva pantalla tctil combinado con revolucionarios mtodos de evaluacin para muestras de rutina y totalmente desconocidas. El S2 RANGER (figura 5) sirve tambin como primer paso en la determinacin elemental por FRX, como "back-up" de los equipos grandes de FRX por dispersin de longitud de onda en cementeras o como analizador universal en terminales mezcladores ("blending termonals"). Figura 5.-

ser determinada con alta precisin. Debido a que la difraccin de rayos X (DRX) esta relacionada con la estructura cristalogrfica de todas las fases presentes en una muestra, la DRX es una herramienta nica para el anlisis cualitativo y cuantitativo del clnker. La prctica comn para el anlisis cuantitativo del clnker es el mtodo de Bogue, a partir de la composicin qumica, y la microscopa ptica. No obstante, las propiedades del producto estn definidas por su mineraloga y no por su composicin elemental. As, la DRX en combinacin con la cuantificacin basada en el mtodo de Rietveld ofrecen nuevas perspectivas en el campo del cemento, clnker y materias primas presentndose en los ltimos aos un gran nmero de publicaciones proporcionando detallada informacin mineralgica del producto a controlar (Wallenta (2001), Fllmann (2001), Mller (1998), Neubauer (1997)) Los ltimos desarrollos en la instrumentacin de la DRX on-line as como el programa de cuantificacin de fases por el mtodo de Rietveld TOPAS han posibilitado un avance decisivo. TOPAS es un programa de Rietveld completamente novedoso desarrollado con particular nfasis en la velocidad, estabilidad y convergencia eliminando as las deficiencias de los programas existentes en el pasado. TOPAS no solo permite el anlisis de mezclas de fases extremadamente complejas en el ms corto tiempo posible sino que tambin un completo anlisis on-line automatizado para el control de la produccin y la gestin de la calidad.

Anlisis cuantitativo de fases por el mtodo de Rietveld

El mtodo tradicionalmente aplicado para la determinacin de cal libre es por medio de la medida de un solo pico de difraccin y preparando una lnea de regresin segn los datos extrados por el mtodo de absorcin-difraccin. En general, cuando se preparan estndares cuidadosamente la composicin de una muestra desconocida puede

Adems utilizando la ltima tecnologa disponible en los nuevos difractmetros los tiempos de medida y evaluacin pueden reducirse a unos minutos permitiendo el control de la mineraloga del clnker en tiempo real, figura 6. Otra caracterstica que hace nico al programa TOPAS es la eliminacin de aperturas de secuencias de parmetros, haciendo posible un anlisis cuantitativo automatizado y un control de los parmetros del horno completamente libre de la intervencin del usuario desde el primer momento.

32

Julio 2002

Figura 6.-

convencional entre la cuantificacin de la cal libre y la solucin total del anlisis del cemento. La solucin de una automatizacin del laboratorio basada en la WEB propuesta por AXSLab integrando la tcnica de la preparacin de la muestra con la ms moderna instrumentacin del anlisis por rayos X forma la base del control altamente reproducible y econmico del material durante el proceso de produccin. La nueva instrumentacin de anlisis por rayos X de Bruker AXS ha hecho realidad los mnimos requerimientos en la instalacin y en el espacio. Se ha eliminado el factor humano en la automatizacin del

Conclusin
Esfuerzos mnimos en la preparacin de las muestras, tiempos de medida cortos, extremada flexibilidad analtica, alta precisin y una completa integracin en los sistemas de automatizacin son las importantes ventajas de la actual instrumentacin analtica de rayos X para el control de proceso y calidad. Gracias al desarrollo y optimizacin de los parmetros instrumentales y analticos es posible la determinacin de la concentracin de nueve analitos en muestras de cemento en menos de tres minutos, sin comprometer la calidad, con el espectrmetro de rayos X S4 ONLINE 1000W con el diseo "plug'n analyze", con requerimientos de instalacin minimizados: sin aire comprimido, refrigeracin o gas. El avance experimentado en la aplicacin del anlisis cuantitativo por DRX por el moderno programa TOPAS, basado en el mtodo de Rietveld, permite un anlisis de fases completamente automatizado incluso de las ms complejas mezclas en el ms corto tiempo de medida posible sin necesidad de la intervencin del usuario. Utilizando la ms moderna tecnologa con el difractmetro D4 ONLINE, el control en tiempo real de la mineraloga del clnker cierra el vaco

laboratorio dando como resultado una preparacin y anlisis ms reproducibles y eficientes. Ajustndose verdaderamente a las necesidades de la produccin en la industria del cemento. Wallenta, G., Fllmann, T., Gimnez, M. 'Quantitative Rietveld Analysis of Cement and Clinker', International Cement Research, June 2001, 51-54. Fllmann, T., Wallenta, G., Pllmann, H., Gimnez, M., Lauzon, C., Hagopian-Babikian, S., Dalrymple, T. and Noon, P. 'Quantitative Rietveld Analysis of Portland Cement Clinkers and Portland Cements using TOPAS Software -Application as a Method for Automated Quality and Process Control in Industrial Production- Part I' International Cement Research, January 2001, 41-43. Mller, H. 'Automatic profile investigation by the Rietveld method for standardless quantitative phase analysis' ZKG International, 1, 1998, p 40-50. Neubauer, J., Pllmann, H. and Meyer, H.W. ' Quantitative Xray analysis of OPC clinker by Rietveld Refinement', Proc. 10th Int. Congr. Cem. Chem., Gteborg, Vol. 1, 1i056, 1997, p 8

Julio 2002