SELECTIVIDAD 2002.

EXMENES RESUELTOS
El examen consta de dos opciones A y B. El alumno deber desarrollar una de ellas completa sin mezclar cuestiones de ambas, pues, en este caso, el examen quedara anulado y la puntuacin global en Qumica sera cero. Cada opcin (A o B) consta de seis cuestiones estructuradas de la siguiente forma: una pregunta sobre nomenclatura qumica, tres cuestiones de conocimientos tericos o de aplicacin de los mismos que requieren un razonamiento por parte del alumno para su resolucin y dos problemas numricos de aplicacin. Valoracin de la prueba: Pregunta n 1. o Seis frmulas correctas............................... 1'5 puntos. o Cinco frmulas correctas............................ 1'0 puntos. o Cuatro frmulas correctas.......................... 0'5 puntos o Menos de cuatro frmulas correctas........... 0'0 puntos. Preguntas n 2, 3 y 4 ......................................... Hasta 1'5 puntos cada una. Preguntas n 5 y 6 ............................................. Hasta 2'0 puntos cada una.

Cuando las preguntas tengan varios apartados, la puntuacin total se repartir, por igual, entre los mismos. Cuando la respuesta deba ser razonada o justificada, el no hacerlo conllevar una puntuacin de cero en ese apartado. Si en el proceso de resolucin de las preguntas se comete un error de concepto bsico, ste conllevar una puntuacin de cero en el apartado correspondiente. Los errores de clculo numrico se penalizarn con un 10% de la puntuacin del apartado de la pregunta correspondiente. En el caso en el que el resultado obtenido sea tan absurdo o disparatado que la aceptacin del mismo suponga un desconocimiento de conceptos bsicos, se puntuar con cero. En las preguntas 5 y 6, cuando haya que resolver varios apartados en los que la solucin obtenida en el primero sea imprescindible para la resolucin de los siguientes, se puntuarn stos independientemente del resultado de los anteriores. La expresin de los resultados numricos sin unidades o unidades incorrectas, cuando sean necesarias, se valorar con un 50% del valor del apartado. La nota final del examen se redondear a las dcimas de punto.

2002.1. OPCIN A. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Sulfuro de hidrgeno. b. xido de vanadio (V). c. cido 3-metilbutanoico. d. K2SO3 e. Hg(OH)2 f. CH3CH2CHO a. b. c. d. e. f. 2 H2 S V2O5 CH3CH(CH3)CH2COOH Sulfito potsico. Trioxosulfato (IV) de dipotasio. Hidrxido de mercurio (II). Hidrxido mercrico. Dihidrxido de mercurio. Propanal.

a. Escriba las configuraciones electrnicas de los iones siguientes: Na+(Z=11) y F-(Z = 9). b. Justifique que el ion Na+ tiene menor radio que el ion F-. c. Justifique que la energa de ionizacin del sodio es menor que la del flor. a. Na+(Z=11) : 1s22s22p6 y F-(Z = 9) : 1s22s22p6. b. El tomo de sodio (ratmico sodio = 186 pm) es mucho ms grande que el de cloro (ratmico cloro = 99 pm), pero la reduccin que sufre el sodio al perder el nico electrn de su tercer nivel energtico y el aumento de tamao que sufre el tomo de cloro cuando capta un electrn y por tanto aumentar las repulsiones entre ellos, hace que este orden se invierta en los respectivos iones: rinico sodio = 95 pm < rinico cloro =181 pm. c. Es razonable porque el tomo de flor es mucho ms pequeo que el de sodio y por tanto sus electrones estarn mucho ms atrados por el ncleo. EI Flor = 1681 kJ/mol > EI Sodio = 495 kJ/mol

3 El nitrgeno y el hidrgeno reaccionan segn la siguiente ecuacin qumica: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) H < 0 Indique, razonadamente, qu ocurrir cuando una vez alcanzado el equilibrio: a) Se aade N2 b) Se disminuye la temperatura. c) Se aumenta el volumen del reactor, manteniendo constante la temperatura. El Principio de Le Chatelier dice que si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores externos (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin. Atendiendo a l, se pueden razonar las tres cuestiones anteriores: a. Si se aade nitrgeno, para consumir el que se adiciona, el sistema evoluciona desplazando el equilibrio hacia la derecha, hacia la formacin de amonaco. b. Una disminucin de la temperatura favorece el sentido exotrmico de la reaccin, ya que el sistema tender a generar calor para contrarrestar la bajada de temperatura. Se desplaza por tanto hacia la derecha. c. Un aumento de volumen del reactor provoca una disminucin de la presin en el interior del mismo y el sistema evoluciona aumentando dicha presin. Para ello se desplazar hacia la izquierda porque por cada 2 moles de gas que desaparecen de los productos, aparecen cuatro de reactivos. Aumenta el nmero de moles gaseosos y por ende, aumenta la presin. 4 Los compuestos CH3CH2OH y CH3CH2CH3 tienen masas moleculares similares. Indique, justificando la respuesta: a. Cul tiene mayor punto de fusin. b. Cul de ellos puede experimentar una reaccin de eliminacin y escrbala. a. El etanol, porque posee enlaces de hidrgeno entre sus molculas. b. El etanol, puede deshidratarse, eliminando agua de su molcula para producir un alqueno: eteno. CH3CH2OH (H2SO4/H+) CH2=CH2 + H2O

a. Represente el ciclo de Born-Haber para el fluoruro de litio. b. Calcule el valor de la energa reticular del fluoruro de litio sabiendo: o Entalpa de formacin del [LiF(s)] = 5941 kJ/mol o Energa de sublimacin del litio = 1552 kJ/mol o Energa de disociacin del F2 = 1506 kJ/mol o Energa de ionizacin del litio = 5200 kJ/mol o Afinidad electrnica del flor = 3330 kJ/mol. a. Li(s) SLi Li(g) b.
f

1/2F2(g) (D/2)F2

Qf LiF (cristal) Uo P.I.Li A.E.F =S+ 1 D + PI + AE + U o 2 Li+(g) + F-(g)

F(g)

- 594,1 kJ/m = 155,2 kJ/m +

1 150,6 kJ/m + 520,0 kJ/m + ( -333,0 kJ/m) + U o 2 U o = -1011,6 kJ/m

6 En una disolucin acuosa de HNO2 02 M, calcule: a. El grado de disociacin del cido. b. El pH de la disolucin. Dato: Ka = 45.10-4. a. Llamando a al grado de disociacin del cido nitroso, que se disocia en agua segn: HNO2 + H2O NO2- + H3O+ Inicial Disocian Equilibrio 4,510 - 4 = HNO3 0, 2 0,2a 0,2(1- a) NO20,2a H3O+ 0,2a

0,2 2 ; 0,2a 2 + 4,510 - 4 a - 4,510 -4 = 0 1- Resolviendo la ecuacin de segundo grado, se obtienen dos soluciones de las que una es absurda porque es negativa. La positiva es: a = 0,046 = 4,6% b. Por definicin: pH = -log[H3O+] = - log ca = -log 0,2 0,046 = 2,03

2002.1. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Nitrito de hierro (II) b. Perxido de cobre (II) c. 3-Pentanona d. LiH e. K2HPO4 f. CH3COOCH2CH3 a. b. c. d. e. f. 2 Fe(NO2)2 CuO2 CH3CH2COCH2CH3 Hidruro de litio (I). Hidruro ltico. Hidruro de litio. Hidrgenotetraoxofosfato (V) de dipotasio. Fosfato cido de potasio. Hidrgenofosfato potsico. Etanato de etilo. Acetato de etilo.

a. Cul es la masa, expresada en gramos, de un tomo de sodio? b. Cuntos tomos de aluminio hay en 05 g de este elemento? c. Cuntas molculas hay en una muestra que contiene 05 g de tetracloruro de carbono? Masas atmicas: C = 12; Na = 23; Al = 27; Cl = 355 Como en un mol de sodio hay 6,0231023 tomos de sodio, la masa del tomo se puede calcular: 23 g = 3,8210 -23 g /tomo 23 6,02310 tomos b. Como en un mol de aluminio hay 6,0231023 tomos de aluminio y pesa 27 g: 6,02310 23 tomos Al = 1,1110 22 tomos Al 0,5 g Al 27 g c. Como en un mol de CCl4 hay 6,0231023 molculas de CCl4 y pesa 154 g: 6,02310 23 molculas CCl 4 = 1,9510 21 molculas CCl 4 0,5 g CCl 4 154 g a.

3 Dadas las sustancias PCl3 y CH4: a. Represente sus estructuras de Lewis b. Prediga la geometra de las molculas anteriores segn la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c. Indique la hibridacin que presenta el tomo central en cada caso. CH4 a.
H HCH H

PCl3
Cl P Cl Cl

b.

Es una molcula del tipo AB4, (cuatro pares de e- enlazantes), tendr forma tetradrica.

Es una molcula del tipo AB3E, (tres pares de e- enlazantes y uno no enlazante), tendr forma de pirmide triangular. P Cl Cl Cl

c. 4 a.

Hibridacin sp3 en el carbono

Hibridacin sp3 en el fsforo

Qu volumen de una disolucin 01 M de cido clorhdrico se necesitar para neutralizar 50 mL de una disolucin 005 M de hidrxido de sodio. b. Escriba la reaccin de neutralizacin.

c. a.

Describa el procedimiento e indique el material necesario para llevar a cabo la valoracin anterior

NaOH + HCl NaCl + H2O 0,05 m NaOH 1 mol HCl 1 L DU b. 0,05 L DU NaOH = 0,025 L DU HCl 1 L DU 1 mol NaOH 0,1 mol HCl c. Se prepara 50 ml de disolucin de NaOH 0,05 M y se vierte en un erlenmeyer. Se monta la bureta mediante la pinza en el soporte metlico y con agua comprueba su buen funcionamiento y se llena con la ayuda del embudo de la disolucin de HCl 0,1 M, que se ha preparado previamente, y se enrasa correctamente. Se aade a la disolucin de NaOH unas gotas del indicador apropiado que, tratndose de cido fuerte y base fuerte, podr ser cualquiera que vire su color en un intervalo de pH de 3 a 11 aproximadamente. A continuacin, y sin dejar de agitar la disolucin contenida en el erlenmeyer, se va dejando caer lentamente la disolucin de la bureta hasta que se produzca el cambio de color. (Para ver mejor el cambio de color, se coloca debajo del matraz un folio y cuando se empiece a ver como se colorea la zona donde cae la disolucin, se procede muy lentamente y sin dejar de agitar).

5 En un recipiente de 10 L se hacen reaccionar, a 450C, 075 moles de H2 y 075 moles de I2, segn la ecuacin: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Sabiendo que a esa temperatura Kc = 50, calcule en el equilibrio: a. El nmero de moles de H2, I2 y de HI. b. La presin total en el recipiente y el valor de Kp. Dato: R = 0082 atm.L.K-1.mol-1. a. Llamando x a la concentraciones de yodo e hidrgeno que desaparecen, ya que son las mismas: H2(g) + I2(g) 2HI(g) Conc. Iniciales Reaccionan Equilibrio 50 = H2 0,75 x 0,75-x I2 0,75 x 0,75-x 2x x = 0,585 0,75 - x HI 2x

(0,75 - x)

4x

2 2

; 50 =

[H2 ] = [I2 ] = 0,165 m/L [HI] = 1,170 m/L b. Como Dn = 0, Kc = Kp = 50 y el valor de la presin se puede calcular con el nmero total de moles (que ser el mismo que inicialmente por ser Dn = 0), con la ecuacin de los gases ideales: PT V = n T RT; PT10 L = 1,5 m 0,082 atL/Kmol723 K; PT = 8,89 atm. 6 Se hace pasar una corriente de 05 A a travs de un litro de disolucin de AgNO3 01 M durante 2 horas. Calcule: a. La masa de plata que se deposita en el ctodo. b. La concentracin de ion plata que queda en la disolucin, una vez finalizada la electrlisis. Datos: F = 96500 C. Masa atmica: Ag = 108. a. Con la intensidad de corriente y el tiempo se calcula la carga que ha circulado por la disolucin y aplicando la 2 ley de Faraday se calculan los equivalentes-gramos de plata depositados. Con ellos y, teniendo en cuenta que la plata slo transfiere 1 electrn, se calculan los gramos de plata. Q = I t = 0,5 A 7200 s = 3600 C 1 eq - g Ag 108 g Ag 3600 C = 4,03 g Ag 96500 C 1 eq - g Ag

b. Si a los moles iniciales se le restan los que se ha depositado en el ctodo, quedarn los que permanecen disueltos en el volumen de 1 litro: 1 mol 0,1 mol - 4,03 g 108 g Ag + = = 0,063 M Ag + 1L

[ ]

2002.2. OPCIN A. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Hipobromito de sodio b. cido fosfrico c. m-Dimetilbenceno d. FeO e. SiI4 f. CH2=CHCH=CH2 a. NaBrO b. H3PO4 c. CH3

CH3

d. xido ferroso. xido de hierro (II). Monxido de hierro. e. Tetrayoduro de silicio. Yoduro de silicio (IV). f. 1,3-Butadieno. 2 Explique, en funcin del tipo de enlace que presentan, las siguientes afirmaciones: a. El cloruro de sodio es soluble en agua. b. El hierro es conductor de la electricidad. c. El metano tiene bajo punto de fusin a. El cloruro sdico es un compuesto inico y como tal, se disolver bien en disolventes polares como el agua, dada la facilidad con que las molculas de agua solvatarn los iones cloruro y los iones sdico. b. En general todos los metales, y entre ellos el hierro, son buenos conductores de la electricidad por poseer muchos electrones libres (teora del gas electrnico) o por no haber diferencia de energa entre la banda de valencia y la banda de conduccin (teora de orbitales moleculares). c. El metano es un gas en el que las molculas estn atradas por dbiles fuerzas de Van der Waals, Sus puntos de fusin y ebullicin sern muy bajos: -182,5 y 161,6C respectivamente. 3 Sea el sistema en equilibrio CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) Indique, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a. La presin total del reactor ser igual a la presin parcial del CO2. b. Kp es igual a la presin parcial del CO2. c. Kp y Kc son iguales. a. Verdadero porque el nico gas existente en el reactor es el dixido de carbono. b. Verdadero por la misma razn. c. Falso. Para que as fuese, la variacin del nmero de moles de sustancias gaseosas tendra que ser cero, pero en este caso vale 1 por lo que KP = KC (RT)1 = KC RT 4 a. Enuncie el primer principio de la termodinmica. b. Razone si cuando un sistema gaseoso se expansiona disminuye su energa interna. c. Justifique cmo vara la entropa en la reaccin: 2 ClO4K(s) 2 KClO3(s) + O2(g). a. Se puede enunciar de varias formas, la ms usual es diciendo que La energa no puede crearse ni destruirse, pero s puede transformarse, o lo que es igual: la energa que absorbe o desprende un sistema es igual a la que desprende o absorbe, repectivamente, el entorno. b. En las reacciones qumicas en las que se produce un aumento del nmero de moles de gas hay una expansin de los gases contra la presin exterior y por ello se realiza un trabajo a costa de la energa interna del sistema, razn por la que sta disminuir. c. Al aparecer sustancias gaseosas se produce un aumento del desorden y como la entropa se puede considerar como una medida precisamente del aumento del desorden del sistema, sta aumentar.

5 Dada la reaccin :

KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O a. Ajuste la reaccin anterior por el mtodo del in-electrn. b. Calcule los mL de disolucin 05 M de KMnO4 necesarios para que reaccionen completamente con 24 g de FeSO4. Masas atmicas: O = 16; S = 32; Fe = 56. a. En la reaccin: FeSO4 + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O Se oxida el in ferroso a frrico: Fe2+ Fe3+ + 1eSe reduce el permanganato a in manganoso: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O Para que el nmero de electrones intercambiados en las semireacciones sea el mismo y, dado que el nmero de iones frrico ha de ser par, se multiplica por 10 y por 2 respectivamente, en vez de por 5 y por 1: 10 x (Fe2+ Fe3+ + 1e-) 2 x (MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O) 2MnO4 + 16H+ + 10Fe2+ + 10e- 2Mn2+ + 8H2O + 10Fe3+ + 10e10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8H2O b. Como la reaccin ya est ajustada, se puede hacer una sencilla proporcin con los moles de ambos reactivos: 1 mol FeSO 4 2 mol KMnO 4 1 L Disol. 2,4 g FeSO 4 151,6 g FeSO 10 mol FeSO 0,5 mol KMnO = 0,0063 LDU = 6,3 mL DU 4 4 4

6 En la etiqueta de un frasco comercial de cido clorhdrico se especifican los siguientes datos: 35% en peso; densidad 118 g/mL. Calcule: a. El volumen de disolucin necesario para preparar 300 mL de HCl 03 M. b. El volumen de NaOH 02 M necesario para neutralizar 100 mL de la disolucin 03 M de HCl. Masas atmicas: H =1; Cl = 355. a. A partir de la cantidad de disolucin que quiere prepararse: 36,5 g SO 100 g DU' 1 mL DU' = 7,95 mL DU' (300 mL DU ) 0,3 m SO 1000 mL DU 1 mol SO 35 g SO 1,18 g DU'

b. La reaccin de neutralizacin es: NaOH + HCl NaCl + H2O y como se produce mol a mol de HCl y NaOH: (100 mL DU HCl) 0,3 m HCl 1 mol NaOH 1000 mL DU NaOH = 150 mL DU NaOH 1 mol HCl 0,2 m NaOH 1000 mL DU HCl

2002.2. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Perclorato de cromo (III) b. Nitrato de paladio (II) c. 1,3-Propanodiol d. FeCl2 e. Ag2O f. CH3COOCH2CH2CH3 a. b. c. d. e. f. Cr(ClO4)3 Pd(NO3)2 CH2OHCH2CH2OH Cloruro ferroso. Cloruro de hierro (II). Dicloruro de hierro. xido de diplata. xido de plata (I). xido argntico. Acetato de propilo. Etanato de propilo.

2 Razone si las siguientes afirmaciones son correctas o no: a. 17 g de NH3 ocupan, en condiciones normales, un volumen de 224 litros. b. En 17 g NH3 hay 6023. 1023 molculas. c. En 32 g de O2 hay 6023. 1023 tomos de oxgeno. Masas atmicas: H = 1; N = 14; O = 16. Correcta. 17 g de amonaco (gas en condiciones normales) es un mol de amonaco y ocupar el volumen molar que en condiciones normales vale 22,4 L. b. Correcta. 17 g de amonaco es un mol de amonaco y en l habr, segn la Avogadro 6,023 1023 molculas de amonaco. c. Falso. 32 g de O2 es un mol de oxgeno molecular y en l hay 6,023 1023 molculas de O2 y como es diatmico, habr el doble de tomos: 1,205 1024 tomos e O. 3 Dados los elementos A (Z=13), B (Z=9) y C (Z=19) a. Escriba sus configuraciones electrnicas. b. Ordnelos de menor a mayor electronegatividad. c. Razone cul tiene mayor volumen. a. A(Z=13, Al): 1s22s22p63s23p1. B(Z=9, F): 1s22s22p5. C(Z=19, K): 1s22s22p63s23p64s1. b. La electronegatividad es la tendencia de los elementos a atraer haca s los electrones que forman parten de un enlace dentro de una molcula y aumentar a medida que el tomo del elemento en cuestin sea ms pequeo ya que ms cerca del ncleo estarn los electrones que estn formando dicho enlace. Luego se ordenarn: eC < eA <eB (eK < eAl < eF) c. El C(K). Su mayor nmero cuntico principal, que es quien da informacin del tamao de los orbitales vale 4, mientras que en los otros vale 3 (A) y 2 (B) respectivamente. a.

4 En 500 mL de una disolucin acuosa 01 M de NaOH . a. Cul es la concentracin de OH-. b. Cul es la concentracin de H3O+. c. Cul es su pH. a. Como es una base fuerte, se encuentra completamente disociada y [OH-] vale 0,1 M. b. A partir del producto inico del agua: Kw = [H3O+] [OH-]. Despejando queda: [H3O+] = Kw/[OH-] = 10-14/0,1 = 10-13 M. c. Segn su definicin: pH = -log [H3O+] = -log 10-13 = 13

5 En un recipiente de 1 L y a una temperatura de 800C, se alcanza el siguiente equilibrio: CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g) Calcule: a. Los datos que faltan en la tabla. Moles iniciales Variacin en el n de moles al alcanzar el equilibrio N de moles en el equilibrio b. La constante de equilibrio Kp . Dato: R = 0082 atm.L.K-1.mol-1 . a. Dado que de agua se consume lo mismo que de metano, la variacin de moles de metano ser la misma que la de agua (-0,40) y tambin ser esta cantidad de moles que aparecen de monxido y de hidrgeno, aunque de hidrgeno habr ms que de monxido en el equilibrio, ya que haba una cantidad inicial que habr que sumrsela a la que aparece. As, la tabla quedar: CH4 H2 O CO H2 Moles iniciales 2,00 0,50 0,73 Variacin del n moles al alcanzar el equilibio -0,40 -0,40 Moles en el equilibrio 1,60 0,10 0,40 1,13 b. Se calcula Kc sin ms que sustituir en la expresin de la constante de equilibrio y con sta, se calcula KP, o directamente, teniendo en cuenta que Dn = 2: K P = K c (RT)n 0,4 1,13 1 1 = (m/L) 2 (0,082 atL/Kmol) 2 (1073 K)2 = 4,2510 4 at 2 1,6 0,1 1 1
3

[CH4] 200

[H2O] 050 -040

[CO]

[H2] 073

040

6 Dadas las entalpas estndar de formacin del CO2, 3935 kJ. mol-1 y del SO2, 2961 kJ.mol-1 y la de combustin: CS2(l) + 3 O2(g) CO2(g) + 2 SO2(g) DH = 1072 kJ Calcule: a. La entalpa estndar de formacin del disulfuro de carbono. b. La energa necesaria para la sntesis de 25 kg de disulfuro de carbono. Masas atmicas: C = 12; S = 32. a. DHro = S(DHfoProductos) - S(DHfoReactivos) DHro = DHfoCO2 + 2DHfoSO2 DHfoCS2 -1072 kJ = 1 m ( 393,5 kJ/mol) + 2 m ( 296,1 kJ/mol) 1 m DHfoCS2 DHfoCS2 = 86,3 kJ/mol b. Mediante una simple proporcin o mediante factores de conversin: 1 mol CS 2 86,3 kJ 2500 g CS 2 76 g CS 1 mol CS = 2.838,8 kJ 2 2 Para cualquier reaccin:

2002.3. OPCIN A. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Hidrxido de hierro (III) b. Sulfato de potasio c. Ciclohexano d. BaCO3 e. H2O2 f. CH3CH2CHCl2 a. Fe(OH)3 b. K2SO4 c. d. Carbonato brico. Trioxocarbonato (IV) de bario. e. Perxido de hidrgeno. Agua oxigenada. f. 1,1-Dicloropropano. 2 Defina afinidad electrnica. a. Qu criterio se sigue para ordenar los elementos en la tabla peridica? b. Justifique cmo vara la energa de ionizacin a lo largo de un periodo? a. El orden creciente del nmero atmico (nmero de protones que el elemento tiene en el ncleo atmico). b. Puesto que a medida que se avanza en un perodo, el radio atmico va disminuyendo, el potencial de ionizacin ir aumentando ya que se precisar ms energa para arrancar un electrn al estar ste ms cerca del ncleo y, por tanto, ms atrado por l. En los perodos largos, cuando se ha sobrepasado aproximadamente la mitad del perodo, puede haber una pequeo aumento del radio atmico debido a la repulsin electrnica y al efecto pantalla que hace disminuir la carga nuclear efectiva, en estos casos habr una ligera disminucin del potencial de ionizacin como ocurre en el caso del Ga, In Tl... Pero en general aumentar a medida que se avanza en el perodo. 3 En un matraz vaco se introducen igual nmero de moles de H2 y N2 que reaccionan segn la ecuacin: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) . Justifique si, una vez alcanzado el equilibrio, las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a. Hay doble nmero de moles de amoniaco de los que haba inicialmente de N2. b. La presin parcial de nitrgeno ser mayor que la presin parcial de hidrgeno. c. La presin total ser igual a la presin de amoniaco elevada al cuadrado. a. Falso. Habr doble nmero de moles de amonaco de los que han desaparecido de hidrgeno pero no de los que inicialmente haba. b. Verdadero. Por cada mol que se consume de nitrgeno, se consumen tres de hidrgeno. Si inicialmente se introduce igual nmero de moles de ambos, cuando se llegue al equilibrio habr ms moles de nitrgeno que es del que menos se gasta, y, si hay ms moles de nitrgeno, su presin parcial ser mayor. c. Falso. La presin total ser la suma de las presiones parciales de los tres gases en equilibrio: amonaco, nitrgeno e hidrgeno. 4 Complete las siguientes reacciones y ajuste la que corresponda a una combustin: a. CH3CH=CHCH3 + H2 b. CH3CH3 + O2 c. CH4 + Cl2
hn

a. CH3CH=CHCH3 + H2 CH3CH2CH2CH3 b. CH3CH3 + 7/2O2 2CO2 + 3H2O c. CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl
hn

5 Sabiendo que la constante de ionizacin del cido actico (Ka) tiene un valor de 18.10-5, calcule: a. El grado de disociacin. b. El pH de una disolucin 001 M. de cido actico (CH3COOH). a. Para el equilibrio: CH3COOH + H2O CH3COO - + H3O+ conociendo la concentracin inicial de cido y llamando a al grado de disociacin, se puede construir la tabla: Inicial Disociados Equilibrio Ka = CH3COOH c ca c(1-a)
3 -

1- Como el valor de la constante de equilibrio es muy pequeo, el equilibrio se encuentra muy desplazado hacia la izquierda y se podr hacer la aproximacin 1 - a 1 sin correr riesgo de alterar el resultado de la ecuacin. Queda: Ka c 2 1,810 -5 c 2 = = 0,042 = 4,2% 1- c 0,01 b. Aplicando la definicin de pH: pH = - log[ H3O+] = -log ca = -log 0,01 0,042 = 3,37 Ka = 6 Dada la siguiente reaccin qumica : 2 AgNO3 + Cl2 N2O5 + 2 AgCl + O2 Calcule: a. Los moles de N2O5 que se obtienen a partir de 20 g de AgNO3. b. El volumen de oxgeno obtenido, medido a 20C y 620 mm de mercurio. Datos: R = 0082 atm.L.K-1.mol-1. Masas atmicas: N = 14 ; O = 16; Ag = 108. 2AgNO3 + Cl2 N2O5 + 2AgCl + O2 Con la reaccin ajustada, a partir de los 20 de nitrato de plata: (20 g AgNO 3 ) 1 mol AgNO 3 1 mol N 2 O 5 = 0,059 moles N 2 O 5 2 mol AgNO 3 170 g AgNO 3 b. Se procede de la misma manera, pero llegando hasta el volumen a travs de la ecuacin de los gases ideales: (20 g AgNO 3 ) 1 mol AgNO 3 0,5 moles O 2 = 0,029 moles de O 2 2 mol AgNO 3 170 g AgNO 3 nRT 0,029 m0,082 atL/Kmol293 K = 0,75 L de O 2 V= = P 0,947 at a.

[CH COO ][H O ] = c

[CH 3 COOH]
3 +

CH3COO ca

H3O+ ca
2

2002.3. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Permanganato de bario b. Dixido de azufre c. cido 3-metilbutanoico d. NaNO2 e. AgF f. CH3COCH3 a. b. c. d. e. f. Ba(MnO4)2 SO2 CH3CH(CH3)CH2COOH Nitrito sdico. Dioxonitrato (III) de sodio. Fluoruro de plata. Fluoruro argntico. Propanona. Acetona.

2 En 05 moles de CO2 , calcule: a. El nmero de molculas de CO2. b. La masa de CO2. c. El nmero total de tomos. Masas atmicas: C = 12; O = 16. Como en un mol de dixido de carbono hay 6,0231023 molculas del mismo: 6,0231023 molculas CO 2 = 3,01110 23 molculas CO 2 0,5 m CO 2 1 mol CO 2 b. Como cada mol pesa 44 g: 44 g CO 2 0,5 m CO 2 1 mol CO = 22 g CO 2 2 c. Como cada molcula est formada por tres tomos: 3 tomos 3,01110 23 molculas CO 2 1 molcula CO 2 = 9,03310 23 tomos a.

a. Indique los nmeros de oxidacin del nitrgeno en las siguientes molculas: N2; NO; N2O; N2O4. b. Escriba la semirreaccin de reduccin del HNO3 a NO. a. Teniendo en cuanta que el estado de oxidadcin del oxigeno es siempre - 2 (excepto en los perxidos) , el del nitrgeno ser respectivamente: 0, +2, +1 y +4. b. El cido ntrico pasa a monxido de nitrgeno: NO3- + 4H+ + 3e- NO + 2H2O

4 Razone, mediante un ejemplo, si al disolver una sal en agua: a. Se puede obtener una disolucin de pH bsico. b. Se puede obtener una disolucin de pH cido. c. Se puede obtener una disolucin de pH neutro. a. Cualquier sal proveniente de cido fuerte y base dbil, por ejemplo, cloruro amnico. En una disolucin de esta sal slo se hidrolizarn los cationes que, como provienen de una base dbil, constituirn cidos conjugados relativamente fuertes, produciendo en su hidrlisis hidrognoiones y haciendo que la disolucin tenga carcter cido. NH4Cl + H2O NH4+ + ClNH4+ + H2O NH3 + H3O+ b. Cualquier sal proveniente de cido dbil y base fuerte, por ejemplo, cianuro potsico. En una disolucin de esta sal slo se hidrolizarn los aniones que, como provienen de una cido dbil, constituirn bases conjugadas relativamente fuertes, produciendo en su hidrlisis hidroxilos y haciendo que la disolucin tenga carcter bsico. KCN + H2O CN- + K+

c.

CN- + H2O HCN + OHCualquier sal proveniente de cido fuerte y base fuerte, por ejemplo, cloruro potsico. Ninguno de sus iones se hidroliza y no variar la concentracin de hidrognoiones ni la de hidroxilos. Ambas sern 10-7 y la disolucin ser neutra.

Calcule la variacin de la entalpa estndar de la reaccin: CaC2(s) + 2 H2O(l) Ca(OH)2(s) + C2H2(g) b. Qu calor se desprende en la combustin de 100 dm3 de acetileno, C2H2, medidos a 25C y 1 atm. Datos: Entalpas estndar de formacin en kJ.mol-1: CaC2 = 590; CO2 = 3935; H2O = 2858; Ca(OH)2 = 9860; C2H2 = 2270. La variacin de entalpa en una reaccin qumica es, por definicin: DHro = S(DHfoProductos) - S(DHfoReactivos) Para la reaccin: CaC2(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2(s) + C2H2(g) DHro = DHfoAcetileno + DHfoHidrxido -2DHfoAgua - DHfoCarburo = = 1 m (227,0 kJ/m) + 1m ( 986 kJ/m) - 2 m (- 285,8 kJ/m) 1 m (- 59 kJ/m) = -128,4 kJ b. La reaccin de combustin del acetileno (etino) es: C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2CO2 (g) + H2O(l) Y de forma similar al apartado anterior: DHro = DHfoAgua + 2DHfoDixido - DHfoAcetileno = = 1 m (- 285,8 kJ/m) + 2 m (- 393,5 kJ/m) - 1 m (227,0 kJ/m) = - 1299.8 kJ Esta es la energa desprendida cuando se quema un mol de acetileno. Para 100 L a 25C y 1 atm: PV 1 atm0,1 L n= = = 0,0041 m RT 0,082(atL/Km) 298K 0,0041 mol (-1299.8 kJ/mol) = - 5,32 kJ a.

a.

6 Al calentar PCl5(g) a 250C, en un reactor de 1 litro de capacidad, se descompone segn: PCl5 (g) PCl3(g) + Cl2(g) Si una vez alcanzado el equilibrio, el grado de disociacin es 08 y la presin total es 1 atm, calcule: a. El nmero de moles de PCl5 iniciales. b. La constante Kp a esa temperatura. Dato: R = 0082 atm.L.K-1.mol-1. PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) Llamando n al nmero de moles iniciales y a al grado de disociacin, se construye la tabla: Inicial Disociados Equilibrio a. PCl5 n na n(1-a) PCl3 na Cl2 na Total

n(1+a)

Aplicando la acuacin de los gases ideales a la totalidad de los gases en equilibrio, se puede calcular el nmero de gases totales y con l, el nmero de moles iniciales de pentacloruro: 1 at 1 L PV PV = n(1 + )RT; n = = = 0,013 moles (1 + )RT (1 + 0,8) 0,082 atL/Kmol 523 K b. KP se puede relacionar con la presin total y el grado de disociacin de la forma: PPCl3PCl 2 PPCl5 n 2 n(1 + ) P 2 0,8 2 = P= 1at = 1,78 at = n(1 - ) 1 - 2 1 - 0,8 2 n(1 + ) P
2

Kp =

2002.4. OPCIN A. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Clorato de calcio b. Hidrxido de nquel (II) c. Propanal d. Na2O2 e. Fe2S3 f. CH3CH2NHCH3 a. b. c. d. e. f. 2 Ca(ClO3)2 Ni(OH)2 CH3CH2CHO Perxido de sodio. Dixido de disodio. Trisulfuro de dihierro. Sulfuro de hierro (III). Sulfuro frrico. Etilmetilamina. N-Metiletanamina.

a. Por qu el volumen atmico aumenta al bajar en un grupo de la tabla peridica? b. Por qu los espectros atmicos son discontinuos? c. Defina el concepto de electronegatividad. a. Porque aumenta el nmero cuntico principal, n, que es el que condiciona el tamao de los orbitales que existen en el tomo. b. Porque corresponden a absorciones o emisiones de ciertas frecuencias solamente que pertenecen al espectro electromagntico. c. Consiste en la tendencia por parte de un tomo a atraer hacia s los electrones de cualquier enlace que forma dentro de una molcula.

3 Dadas las siguientes especies qumicas: H3O+, OH-, HCl, HCO3-, NH3 y HNO3 , justifique, segn la teora de Brnsted-Lowry: a. Cules pueden actuar slo como cidos. b. Cules pueden actuar slo como bases. c. Cules pueden actuar como cidos y como bases. a. Como cido: H2O + H3O+ H3O+ + H2O HCl + H2O Cl- + H3O+ HNO3 + H2O H3O+ + NO3OH- + H2O H2O + OHNH3 + H2O NH4+ + OHHCO3- + H2O HCO3- + H2O H2CO3 + OHCO32- + H3O+

b. Como base:

c.

Anftero:

4 Un vaso contiene 100 mL de agua. Calcule: a. Cuntos moles de agua hay en el vaso. b. Cuntas molculas de agua hay en el vaso. c. Cuntos tomos de hidrgeno y oxgeno hay en el vaso. Masas atmicas: H = 1; O = 16. Como la densidad del agua es 1 g/mL y cada mol pesa 18 g: 1 mol H 2 O 100 g H 2 O 18 g H O = 5,55 m H 2 O 2 b. Como en un mol de agua hay 6,0231023 molculas de la mismo: 6,02310 23 molculas H 2 O = 3,34210 24 molculas H 2 O 5,55 m H 2 O 1 mol H 2 O a.

c.

Como cada molcula est formada por tres tomos (2 de hidrgeno y 1 de oxgeno): 2 tomos O 24 3,34210 24 molculas H 2 O 1 molcula H O = 6,68410 tomos de O 2 1 tomo H 24 3,34210 24 molculas H 2 O 1 molcula H O = 3,34210 tomos de H 2

5 El xido ntrico (NO) se prepara segn la reaccin: Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O a. Ajuste la reaccin molecular por el mtodo del ion-electrn. b. Calcule la masa de cobre que se necesita para obtener 05 L de NO medidos a 750 mm de mercurio y 25 C. Datos: R = 0082 atm.L.K-1.mol-1. Masa atmica: Cu = 635. a. Asignando los respectivos estados de oxidacin se observa que cambian su estado el Cu y el N: Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O Se oxida el cobre a in cprico: Cu Cu2+ + 2eSe reduce el cido ntrico a monxido de nitrgeno: NO3- + 4H+ + 3e- NO + 2H2O Para que el nmero de electrones intercambiados en las semirreacciones sea igual: 3x(Cu Cu2+ + 2e-) 2x(NO3- + 4H+ + 3e- NO + 2H2O) 3Cu + 2NO3- + 8H+ + 6e- 3Cu2+ + 6e- + 2NO + 4H2O 3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O b. Aplicando la ecuacin de los gases iseales al No obtenido, se calculan los moles de ste y con ellos, la cantidad de Cu 0,5 L 0,986 at PV = 0,02 moles NO n= = RT 0,082 atL/Km 298 K 3 m Cu 63,5 g Cu 0,02 m NO 2 m NO 1 m Cu = 1,92 g Cu 6 La combustin del pentaborano lquido se produce segn la reaccin: 2 B5H9(l) + 12 O2 (g) 5 B2O3(s) + 9 H2O(l) Calcule: a. La entalpa estndar de la reaccin. b. El calor que se desprende, a presin constante, en la combustin de un gramo de pentaborano. Datos: Masas atmicas: H = 1; B = 11. Hf[B5H9(l)] = 732 kJ.mol-1; Hf[B2O3(s)] = 12636 kJ.mol-1; Hf[H2O(l)] = 2858 kJ.mol-1. La variacin de entalpa en una reaccin qumica es, por definicin: DHro = S(DHfoProductos) S(DHfoReactivos) Para la reaccin: 2B5H9(l) + 12O2(g) 5B2O3( s) + 9H2O(l) DHro = 5DHfoxido + 9DHfoAgua 2DHfoPentaborano = 5 m (1263,6 kJ/m) + 9m (285,8 kJ/m) 2 m (73,2 kJ/m) = 9036,6 kJ b. Como la energa calculada es la correspondiente a la combustin de 1 mol, mediante una sencilla operacin: (1 g B5H9) (1 m B5H9/64 g B5H9) ( 9036,6 kJ /2 m B5H9) = 70,6 kJ a.

2002.4. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Hidruro de aluminio b. Hipoyodito de cobre (II) c. o-Dibromobenceno d. NH4Cl e. BaCr2O7 f. CH3CH2OCH3 a. AlH3 b. Cu(IO)2 c. Br Br d. Cloruro amnico. Cloruro de amonio. e. Dicromato de bario. Heptaoxodicromato (VI) de bario. f. Etilmetilter. Metoxietano. 2 Dadas las sustancias: NH3 y H2O. a. Represente sus estructuras de Lewis. b. Prediga la geometra de las molculas anteriores mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c. Indique la hibridacin del tomo central en cada caso. H2 O a. b.
H OH

NH3
H HHH

Es una molcula del tipo AB2E2, (dos pares de e- enlazantes y dos no enlazantes), tendr forma angular.

Es una molcula del tipo AB3E, (tres pares de e- enlazantes y uno no enlazante), tendr forma de pirmide triangular. N H H H

c.

Hibridacin sp3 en el oxgeno

Hibridacin sp3 en el nitrgeno

3 En la figura se muestra el diagrama de energa para una hipottica reaccin qumica. Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: a. La reaccin directa es exotrmica. b. La energa de activacin de la reaccin directa es mayor que la energa de activacin de la reaccin inversa. c. La energa de la reaccin qumica es igual a la diferencia entre las energas de activacin de la reaccin inversa y directa. a. Ea1 Ea2 Verdadero: la entalpa de los productos es inferior a la de los reactivos y se desprender energa en la reaccin. b. Falso. En la figura se puede apreciar que Ea1(energa de activacin de la reaccin directa) es menor que Ea2(energa de activacin de la reaccin inversa) c. Falso. La energa de la reaccin qumica es igual a la diferencia entre las energas de activacin de la reaccin directa e inversa DH = Ea1 - Ea2

4 Dados los compuestos: 2-butanol, CH3CHOHCH2CH3, y 3-metilbutanol, CH3CH(CH3)CH2CH2OH, responda, razonadamente, a las siguientes cuestiones: a. Son ismeros entre s? b. Presenta alguno de ellos isomera ptica? a. No, porque no tiene el mismo nmero de tomo de cada elemento. La frmula molecular del 2butanol es C4H10O y la del 3 metil-1-butanol es C5H12O. b. S, el 2-butanol , porque su segundo carbono es asimtrico. En el plano se pueden representar sus enantimeros de la forma:
H CH3 C CH2 CH3 OH H CH3 CH2 C CH3 OH

5 Calcule: a. El pH de una disolucin 002 M de cido ntrico y el de una disolucin 005 M de NaOH. b. El pH de la disolucin que resulta al mezclar 75 mL de la disolucin del cido con 25 mL de la disolucin de la base. Suponga los volmenes aditivos. a. Tanto uno como el otro (cido y base) son fuertes, se encuentran completamente disociados y por tanto: Para el cido ntrico: pH = - log [H3O+] = - log 0,02 = 1,7 Para el hidrxido sdico: pH = 14 + log [OH-] = 14 + log 0,05 = 12,7 b. Antes se ha de calcular el exceso de uno o de otro en la reaccin de neutralizacin; HNO3 + NaOH NaNO3 + H2O Moles de HNO3 = 0,075 L 0,02 m/L = 0,00150 moles Moles de NaOH = 0,025 L 0,05 m/L = 0,00125 moles Moles de HNO3 en exceso = 0,00150 moles - 0,00125 moles = 0,00025 moles Como el volumen total es 0,075 L + 0,025 L = 0,100 L, la concentracin final de cido ser: [H3O+] = 0,00025 m / 0,1 L = 0,0025 m/L pH = - log [OH-] = - log 0,0025 = 2,6

6 Una muestra de 653 g de NH4HS se introduce en un recipiente de 4 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, y se descompone a 27C segn la ecuacin: NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g) Una vez establecido el equilibrio la presin total en el interior del recipiente es 075 atm. Calcule: Las constantes de equilibrio Kc y Kp. a. b. El porcentaje de hidrgenosulfuro de amonio que se ha descompuesto. Datos: R = 0082 atm.L.K-1.mol-1. Masas atmicas: H = 1, N = 14; S = 32. a. NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g) Se trata de un equilibrio heterogneo en el que los nicos gases son los que aparecen en los productos y como aparece la misma cantidad de cada uno, la presin parcial de cada uno de ellos ser la mitad de la total de modo que la expresin de KP es: P K p = PNH 3 PH 2 S = T = (0,375 at) 2 = 0,141 at; 2 K c = K p (RT)- n = 0,141 (0,082 300) -2 = 2,32 10 - 4 (m/L) 2 b. Los moles que desaparecen de NH4HS son los mismo que aparecen de amonaco o de sulfuro de hidrgeno: PNH 3 V 0,375 at4 L n NH 4 HS disociudos = n NH 3 aparecidos = = = 0,061 mol = 3,11 g; RT 0,082(atL/Kmol)300K El porcentaje disociado se calcula fcilmente como la fraccin de slido disociado entre la de slido inicial: 3,11 %disociado = 100 = 47,64% 6,53
2

2002.5. OPCIN A. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Nitrato de plata b. Sulfuro de cobalto (II) c. o-Nitrofenol d. SiO2 e. TiF4 f. CH3NH2 a. AgNO3 b. CoS c. NO2 OH d. Dixido de silicio. xido de silicio (IV). xido silcico. e. Tetrafluoruro de titanio. Fluoruro titnico. Fluoruro de titanio (IV). f. Metilamina. Matanamina. 2 Dados los elementos cuyos nmeros atmicos son 7, 17 y 20. a. Escriba sus configuraciones electrnicas. b. Razone a qu grupo y periodo de la tabla peridica pertenecen. c. Cul ser el ion ms estable de cada uno? Justifique la respuesta. a. Z = 7, Nitrgeno: 1s22s22p3. Z = 17, Cloro: 1s22s22p63s23p5. Z = 20, Calcio: 1s22s22p63s23p64s2. b. Nitrgeno: 2 perodo, grupo 15; Cloro: 3 perodo, grupo 17; Calcio: 4 perodo, grupo 2. c. Tomando como criterio la consecucin de la estructura de gas noble en cada uno de ellos, el nitrgeno tender a ganar 3 electrones y formar el in N3- adquiriendo de esta forma la estructura electrnica del helio, el cloro ganar 1 electrn formando el in Cl- y llegando a la configuracin electrnica del argn y el calcio perder 2 electrones, formando el ion Ca2+ y quedando con la estructura electrnica del argn..

3 Dados los potenciales normales de reduccin E(Pb2+/Pb) = 013 V y E(Zn2+/Zn) = 076 V a. Escriba las semirreacciones y la reaccin ajustada de la pila que se puede formar. b. Calcule la fuerza electromotriz de la misma. c. Indique qu electrodo acta como nodo y cul como ctodo. Zn Zn2+ + 2eY en el ctodo se reduce el in plumboso: Pb+ + 2e- Pb La reaccin global es: Zn + Pb2+ Zn2+ + Pb o = Eo o b. E Reduccin plomo + E Oxidacin cinc = - 0,13 V + 0,76 V = 0,63 V c. nodo es el electrodo donde se produce la oxidacin: el de cinc, y ctodo donde ocurre la reduccin: el de plomo. 4 a. Defina serie homloga. b. Escriba la frmula de un compuesto que pertenezca a la misma serie homloga de cada uno de los que aparecen a continuacin: CH3CH3; CH3CH2CH2OH; CH3CH2NH2 a. Serie homloga es un conjunto de compuestos que, teniendo el mismo grupo funcional, cada uno de ellos se diferencia del anterior en que posee un carbono ms en la cadena carbonada. b. Slo hay que alargar la cadena carbonada en algn carbono: Propano (CH3CH2CH3), 1-butanol (CH3CH2CH2CH2OH) y propilamina (CH3CH2CH2NH2) respectivamente a. En el nodo se oxida el Zn:

5 Si 25 mL de una disolucin 25 M de CuSO4 se diluyen con agua hasta un volumen de 450 mL: a. Cuntos gramos de cobre hay en la disolucin original? b. Cul es la molaridad de la disolucin final? Masas atmicas: O = 16; S = 32; Cu = 635. a. Aplicando la definicin de molaridad o mediante factores de conversin: 63,5 g SO = 3,97 g Cu (25 mL DU ) 2,5 m SO 1000 mL DU 1 mol SO

b. Como al diluir a 450 mL se hace 18 veces ms grande el volumen, la molaridad ser 18 veces ms pequea. Aplicando la definicin de molaridad: (25 mL DU 1 ) 2,5m SO 1000 mL DU moles CuSO 4 1 M= = 0,139 M V 0,45 L DU 2 6 A 25C el valor de la constante Kp es 0114 para la reaccin en equilibrio: N2O4(g) 2 NO2(g) En un recipiente de un litro de capacidad se introducen 005 moles de N2O4 a 25C. Calcule, una vez alcanzado el equilibrio: a. El grado de disociacin del N2O4. b. Las presiones parciales de N2O4 y de NO2 . Dato: R = 0082 atm.L.K-1.mol-1. a. Se puede construir, en funcin del grado de disociacin y de los moles iniciales de N2O4 , la siguiente tabla: Inicialmente Reaccionan Equilibrio N2O4 0,05 0,05a 0,05(1-a) NO2 20,05a Totales 0,05 0,05a 0,05(1+a)

Si se sustituyen estos valore en la expresin de Kc, fcilmente se puede despejar el valor del grado de disociacin de la ecuacin resultante: 2 0,1 1 Kc = = 0,114 0,01 2 - 0,0057 + 0,057 = 0 = 0,522 = 52,2% 0,05(1 - ) 1 b. Aplicando a los moles totales de equilibrio la ecuacin de los gases ideales , se calcula la presin total y, con sta y la fraccin molar de cada gas, las presiones parciales: 0,05 moles (1 + 0,522) 0,082(atL/Kmol) 298K = 1,86 at P= 1L PN 2 O 4 = 0,05(1 - ) P = 0,54 at; 0,05(1 + ) PNO 2 = 1 - PN 2 O 4 = 0,052 P = 1,32 at 0,05(1 + )

2002.5. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Bromato de sodio b. cido sulfuroso c. 2-Metil-1-penteno d. AuCl3 e. LiOH f. CH3CH2CH2CH2OH a. b. c. d. e. f. NaBrO3 H2SO3 CH2=C(CH3)CH2CH2CH3 Tricloruro de oro. Cloruro de oro (III). Cloruro arico. Hidrxido de litio. Hidrxido de litio (I). 1-butanol.

2 En 10 litros de hidrgeno y en 10 litros oxgeno, ambos en las mismas condiciones de presin y temperatura, hay: a. El mismo nmero de moles. b. Idntica masa de ambos. c. El mismo nmero de tomos. Indique si son correctas o no estas afirmaciones, razonando las respuestas.. Segn Avogadro, al estar en las mismas condiciones de presin y temperatura, volmenes iguales de gases contienen el mismo nmero de moles y como cada mol contiene 6,0231023 molculas, tambin contendrn el mismo nmero de molculas. Como ambas molculas son diatmicas, tambin el nmero de tomos ser el mismo en ambos casos. Lo que s ser diferente ser su masa por tener distinta masa molar: el de oxgeno pesar 16 veces ms. 3 a. Cul es la geometra de la molcula BCl3? b. Es una molcula polar? c. Es soluble en agua? Justifique las respuestas a. Estructura de Lewis: Cl Cl B Cl RPECV: Es una molcula del tipo AB3, (tres pares de e- enlazantes), tendr forma de tringulo equiltero. Enlace de valencia: Hibridacin sp2 en el boro
Cl

F m1 m2 F m1 + m2 + m3 = 0 B m3 F

Cl Cl

b. Es apolar. Aunque los enlaces sean polares por la mayor electronegatividad del cloro, la geometra anula los tres momentos dipolares de los enlaces y la molcula, en definitiva, es apolar. c. No, por ser apolar. El agua es un disolvente polar y, como tal, slo disolver sustancias polares. 4 En dos disoluciones de la misma concentracin de dos cidos dbiles monoprticos HA y HB, se comprueba que [A-] es mayor que la de [B-]. Justifique la veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes: a. El cido HA es ms fuerte que HB. b. El valor de la constante de disociacin del cido HA es menor que el valor de la constante de disociacin de HB. c. El pH de la disolucin del cido HA es mayor que el pH de la disolucin del cido HB.

Verdadero. Si la [A-] es mayor que la de [B-], es porque el cido HA se encuentra ms disociado y, al tener la misma concentracin, la razn es que HA ser ms fuerte. b. Falso. Si HA se encuentra ms disociado es porque el valor de su constante de acidez es mayor. c. Falso. Si la [A-] es mayor que la de [B-], tambin lo ser la de hidrogenoiones porque habr la misma concentracin que de los respectivos aniones, razn por la cual, la acidez de la disolucin de HA es mayor y, por tanto su pH ser menor a. 5 Determine los valores de las entalpas de las siguientes reacciones: a. H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) b. CH2=CH2(g) + H2(g) CH3CH3(g) Datos: Energas de enlace (kJ. mol-1) : (H-H) = 4360; (Cl-Cl) = 2427; (C-H) = 4141; (C=C) = 6201; (H-Cl) = 4319; (C-C) = 3471. La entalpa de cualquier reaccin se puede calcular restndole a la suma de las energas de enlaces rotos, la suma de las energas de los enlaces formados. En la primera reaccin se rompe un mol de enlaces H - H y otro de enlaces Cl - Cl y se forman 2 moles de enlaces Cl - H, luego: DHro = EH-H + ECl-Cl - 2 EH-Cl = = 1 m (436,0 kJ/m) + 1 m (242,7 kJ/m) - 2 m (431,9 kJ/m) = -185,1 kJ b. En la segunda se rompe un mol de enlace C = C y otro de enlaces H - H, y se forma 1 mol de enlaces C - C y 2 moles de enlaces C - H. Entonces: DHro = EC=C + EH-H - EC-C - 2 EH-C = = 1 m (620,1 kJ/m) +1 m (436,0 kJ/m) -1 m (347,1 kJ/m) - 2 m (414,1 kJ/m) = -119,2 kJ 6 En medio cido, el ion cromato oxida al ion sulfito segn la ecuacin: CrO42 + SO32 + H+ Cr3+ + SO42 + H2O a. Ajuste la ecuacin inica por el mtodo del ion-electrn. b. Si 25 mL de una disolucin de Na2SO3 reaccionan con 281 mL de disolucin 0088 M de K2CrO4 , calcule la molaridad de la disolucin de Na2SO3 . a. La reaccin completa, sin ajustar, es: K2CrO4 + K2SO3 + HCl K2SO4 + CrCl3 + KCl + H2O Se oxida el in sulfito a sulfato: SO32- + H2O SO42- + 2H+ + 2eSe reduce el in cromato a in crmico: CrO42- + 8H+ + 3e- Cr3+ + 4H2O Para que el nmero de electrones intercambiados en las semirreacciones sea igual: 3 x (SO32- + H2O SO42- + 2H+ + 2e-) 2 x (CrO42- + 8H+ + 3e- Cr3+ + 4H2O) 2 CrO42- + 16H+ + 3SO32- + 3H2O + 6e- 2 Cr3+ + 8H2O + 3SO42- + 6H+ + 6e2 K2CrO4 + 3K2SO3 + 10HCl 3K2SO4 + 2CrCl3 + 4KCl + 5H2O b. Se calculan los moles de sulfito potsico y con ellos la molaridad de la disolucin: 0,0281 L DU K 2 CrO 4 0,088 moles K 2 CrO 4 1 L DU deK 2 CrO 4 V 3 moles K 2 SO 3 2 moles K 2 CrO 4 = = 0,0037 moles deK 2 SO 3 a.

[K 2 SO 3 ] = moles K 2 SO 3

0,0037 moles = 0,148 M 0,025 mL DU

2002.6. OPCIN A. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Hidrxido de platino (IV) b. Dixido de azufre c. Propeno d. KMnO4 e. CsHSO3 f. CH3CH2OH a. b. c. d. e. f. 2 a. b. a. Pt(OH)4 SO2 CH2=CHCH3 Permanganato potsico. Tetraoxomanganato (VII) de potasio. Hidrgenosulfito csico. Hidrgenotrioxosulfato (IV) de cesio. Sulfito cido de cesio. Etanol. Alcohol etlico. Por qu el H2 y el I2 no son solubles en agua y el HI s lo es? Por qu la molcula BF3 es apolar, aunque sus enlaces estn polarizados?

Porque tanto el H2 como el I2 no son polares y el HI s lo es. El agua como disolvente slo disuelve a las sustancias que, como ella, sean polares. b. Aunque los enlaces sean polares por la mayor electronegatividad del flor, la geometra triangular equiltera anula los tres momentos dipolares de los enlaces y la molcula, en definitiva, es apolar. F m1 B m1 + m2 + m3 = 0 m3 F

m2 F 3 Dadas las siguientes reacciones :

NaOH + HNO3 NaNO3 + H2O Cu + Cl2 CuCl2 CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O a. Justifique si todas son de oxidacin-reduccin. b. Identifique el agente oxidante y el reductor donde proceda. a) La primera no es de oxidacin-reduccin porque no cambian los estados de oxidacin. Es una reaccin cido-base. La segunda y tercera si son. b) En la segunda el oxidante es el cloro que se reduce a cloruro y el reductor el cobre que se oxida a Cu2+ : Cu Cu2+ + 2eCl2 + 2e- 2Cly en la tercera el oxidante es el oxgeno que se reduce a O2-. Y el reductor el C que pasa de C 4 a C+4. O2 + 2e- O2C4- C4+ + 8e-

a.

El pH de una disolucin de un cido monoprtico (HA) de concentracin 5.10-3 M es 23. Se trata de un cido fuerte o dbil? Razone la respuesta. b. Explique si el pH de una disolucin acuosa de NH4Cl es mayor, menor o igual a siete. a. Si el pH = 2,3 [H3O+] = 10-2,3 = 5 10-3 que es la misma concentracin del cido, lo que quiere decir que se encuentra completamente disociado y que, por tanto, se trata de un cido fuerte. b. Cuando el cloruro amnico se disuelve, se disocia segn: NH4Cl + H2O NH4+ + Cl-

El in cloruro proviene del cido clorhdrico que es un cido fuerte, El cloruro es su base conjugada dbil y no se hidroliza. Sin embargo el amonio es el cido conjugado de una base dbil, el amonaco. El amonio s se hidroliza segn: NH4+ + H2O NH3 + H3O+ En la disolucin se generan hidrgenoiones, y tendr por tanto carcter cido y pH menor que 7. 5 El nquel reacciona con cido sulfrico segn: Ni + H2SO4 NiSO4 + H2 a. Una muestra de 3 g de nquel impuro reacciona con 2 mL de una disolucin de cido sulfrico 18 M. Calcule el porcentaje de nquel en la muestra. b. Calcule el volumen de hidrgeno desprendido, a 25 C y 1 atm, cuando reaccionan 20 g de nquel puro con exceso de cido sulfrico. Datos: R = 0082 atm.L.K-1.mol-1. Masa atmica: Ni = 587 a. Como la reaccin est ajustada y el nico dato que se posee acerca de lo que interviene en la reaccin es que se han gastado 2 mL de disolucin de cido, a partir de este dato y con las conversiones adecuadas: 58,7 g Ni 100 g muestra = 70,44% (2 mL DU ) 18 m H 2 SO 4 1 mol Ni 1 mol H SO 1 mol N 3 g Ni 1000 mL DU 2 4

b. Se hace igual que el apartado anterior aunque en este caso hay que calcular despus el volumen aplicando la ecuacin de los gases ideales: (2 mL DU ) 18 m H 2 SO 4 1 molH 2 = 0,036 m H 2 1000 mL DU 1 mol H 2 SO 4 V= 6 Para la reaccin: nRT 0,036 m0,082 atL/Kmol298 K = 0,88 L H 2 = P 1 at

CO2(g) + C(s) 2 CO(g) Kp = 10, a la temperatura de 815C. Calcule, en el equilibrio: a. Las presiones parciales de CO2 y CO a esa temperatura, cuando la presin total en el reactor es de 2 atm. b. El nmero de moles de CO2 y de CO, si el volumen del reactor es de 3 litros. Dato: R= 0082 atm.L.K-1.mol-1. a. Se puede construir, en funcin del grado de disociacin y de los moles iniciales de CO2 , la siguiente tabla: CO2 CO Totales Inicialmente n n Reaccionan na na Equilibrio n(1-a) 2na n(1+a) Si se sustituyen estos valore en la expresin de KP, queda una ecuacin en funcin de la presin total y el grado de disociacin de la que se puede calcular este ltimo:
2 PCO PCO 2

Kp =

2n 2 P 2 2 n(1 + ) COPT 4 2 4 2 = = P 10 at = 2 at = 0,75 = 75% 1 - 2 1 - 2 CO PT n(1 - ) 2 P n(1 + ) PCO2 =

1- 2 P = 0,28 at PCO = P = 1,72 at 1+ 1+ b. A partir de la presin parcial de cada gas y aplicando la ecuacin de los gases ideales: n CO 2 = PCO V = 0,0094 mol ; RT n CO 2 = PCO2 V RT = 0,058 mol;

2002.6. OPCIN B. 1 Formule o nombre los compuestos siguientes: a. Hidrgenocarbonato de sodio b. Sulfuro de plomo (II) c. Benceno d. Al2O3 e. H2CrO4 f. CHC-CH3 a. NaHCO3 b. PbS c. d. Trixido de dialuminio. xido alumnico. xido de aluminio (III). e. cido crmico. Tetraoxocromato (VI) de hidrgeno. f. Propino. 2 Razone si las siguientes configuraciones electrnicas son posibles en un estado fundamental o en un estado excitado: a) 1s2 2s2 2p4 3s1. b) 1s2 2s2 2p63s23p1. c) 1s2 2s2 2p6 2d103s2. a. Sera posible si corresponde a un estado excitado del flor al pasar un electrn de orbital 2p al 3s. b. Se trata del estado fundamental del tomo de aluminio. c. Es imposible. En el nivel 2 no hay orbitales d. 3 Razone la certeza o falsedad de las siguientes afirmaciones, en relacin con un proceso exotrmico: a. La entalpa de los reactivos es siempre menor que la de los productos. b. El proceso siempre ser espontneo. a. Falso. Si la energa de los reactivos fuese menor, habra que realizar una aporte de la misma para que se produzca la reaccin y en realidad ocurre todo lo contrario ya que es exotrmica. b. Falso. La espontaneidad de un proceso depende la energa libre de Gibbs siendo espontneo un proceso cuando dicha energa es negativa. Esta energa es: DG = DH - TDS En una reaccin exotrmica la variacin de entalpa es negativa pero si transcurre con un aumento del orden tambin ser negativa la variacin de entropa. Si ocurre este caso y: TDS >DH la reaccin no es espontnea ya que DG queda positivo. 4 Ponga un ejemplo de los siguientes tipos de reacciones: a. Reaccin de adicin a un alqueno. b. Reaccin de sustitucin en un alcano. c. Reaccin de eliminacin de HCl en un cloruro de alquilo. a. CH3CH=CHCH3 + H2 (Pt) CH3CH2CH2CH3
hn

b. CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl c. CH3CH2CH2CH2Cl + KOH CH3CH2CH=CH2 + KCl + H2O

Calcule la molaridad de una disolucin de HNO3 del 36% de riqueza en peso y densidad 122 g/mL. b. Qu volumen de ese cido debemos tomar para preparar 05 L de disolucin 025 M? Masas atmicas: H = 1; N = 14; O = 16;

a.

a.

A partir del porcentaje en peso de la disolucin original y mediante factores de conversin: 36 g HNO 3 1 m HNO 3 1,22 g Disolucin 1000 mL Disolucin 100 g Disolucin 63 g HNO 1 mL Disolucin 1 L Disolucin = 6,97 M 3

b. Sabiendo que el nmero de moles de soluto que se precisa para preparar la segunda disolucin es el nmero de moles que hemos de tomar de la primera: M1 V1 = M2 V2 6,97 m/L V1 = 0,25 m/L 0,500 L V1 = 0,0179 L DU1 = 17,9 mL DU1 o mediante factores de conversin: (500 mL DU 2 ) 0,25 m HNO 3 1000 mL DU 1 = 17,9 mL DU 1 6,97 m HNO 3 1000 mL DU 2 6 Se electroliza una disolucin acuosa de NiCl2 pasando una corriente de 01 A durante 20 horas. Calcule a. La masa de nquel depositada en el ctodo. b. El volumen de cloro, medido en condiciones normales, que se desprende en el nodo. Datos: F= 96500 C. Masas atmicas: Cl = 355; Ni = 587. a. Con la intensidad de corriente y el tiempo se calcula la carga que ha circulado por la disolucin y aplicando la 2 ley de Faraday se calculan los equivalentes-gramos de nquel depositados. Con ellos y, teniendo en cuenta que el nquel transfiere 2 electrones, se calculan los gramos de nquel. Q = I t = 0,1 A 72000 s = 7200 C 1 eq - g Ag 58,7 g Ag 7200 C = 2,19 g Ag 96500 C 2 eq - g Ag b. El proceso completo de esta electrolisis responde a la reaccin: NiCl2(aq) Ni(s) + Cl2(g) (2,19 g Ni ) 1 mol Ni 1 mol Cl 2 22,4 L Cl 2 = 0,835 L Cl 2 58,7 g Ni 1 mol Ni 1 mol