OBJETIVOS

Determinar experimentalmente la presin de vapor de los lquidos puros a distintas temperaturas de ebullicin, modificando la presin del sistema. Determinar la relacin existente entre la presin de vapor y la temperatura de los lquidos puros.

INTRODUCCIN TERICA LA PRESIN DE VAPOR DE LOS LQUIDOS Esta presin es conocida como presin saturada de vapor del liquido correspondiente. Para un liquido cualquiera la vaporizacin va acompaada de absorcin de calor y la cantidad de este, cuando se nos da una presin y una temperatura, con las cuales se puede calentar cierto peso de liquido se conoce con el nombre de el calor de vaporizacin y es la diferencia de entalpa de vapor y liquido, esto es, D Hv = Hr - Hl; donde D Hv significa el calor de vaporizacin de las variables mencionadas, estas son las entalpas de vapor y de liquido. D Hv = D Ev + P D Vv Cuando se miden la diferentes presiones y temperaturas de un liquido se usan varios procedimientos para medir la presin de vapor de un liquido, llamados estticos y dinmicos. Para el primer caso antes mencionado se deja que el liquido establezca su presin de vapor sin que haya ninguna alteracin, mientras que en los dinmicos el liquido hierve, se hace pasar una corriente inerte de gas a travs del mismo. La presin ejercen las molculas de vapor en equilibrio con el liquido mismo a, una determinada temperatura se llama presin de vapor del liquido. La presin de vapor depende de la clase del liquido, adems de el liquido mismo que se emplee; a veces este depende en gran manera de la naturaleza que hay en las interacciones de las molculas del liquido; un compuesto como el agua tiene una presin de vapor mas baja que el ter porque las molculas de agua tienen fuerzas de atraccin intermolecular mayores que las molculas del ter. VARIACIN DE LA PRESIN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA La presin de vapor de un liquido, es constante a una temperatura dada, pero aumenta si lo hace la temperatura hasta el punto critico del liquido. Cuando se aumenta la temperatura es aumentada o mayor la porcin de molculas, estas toman la energa necesaria para hacer el cambio de liquido a vapor, y en consecuencia se precisa mayor presin para establecer un equilibrio entre el vapor y el liquido. Hay un acensu lento a bajas temperaturas, y luego uno muy rpido como puede observarse como aumento de la pendiente de las curvas. Esta variacin de la presin de vapor con la temperatura se expresa matemticamente con la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Para la transicin de lquidos a vapor P es la presin a la temperatura T, D H= D Hv el calor de vaporizacin de un peso dado de liquido, y V1 = V l el volumen del liquido, mientras que V2 = V g es el volumen del mismo pero de vapor. En consecuencia, para la vaporizacin la ecuacin de Clausius-Clapeyron puede escribirse as:

A temperatura no muy prxima a la critica V l es muy pequea comparada con V g y puede despreciarse. As a 100C, Vg del agua es 1671cc por gramo, mientras que Vi es solo 1.04 cc por gramo. Ademas si suponemos que el vapor se comporta esencialmente como un gas ideal, entonces Vg por mol viene dada por V g = RT/ P y la ecuacin anterior se transforma en :

Esta ecuacin es conocida como ecuacin de Clausius-Clapeyron. Integrando esta nos queda de la siguiente forma: Log10 P = - D Hv / 2.303 R ( 1/ T ) + C Adems comparamos la ecuacin con la de una lnea recta y = mx + b, sugiere que si Log10 P para un liquido se grfica contra 1 / T, entonces la grfica debe ser una lnea recta con : PENDIENTE m = (- D Hv / 2.303 R) INTERSECCION b=C De las pendientes de las lineas, se deducen los calores de vaporizacin de diversos lquidos, as: pendiente = m = - D Hv / 2.303 R y por lo tanto D Hv = - 2.303 R m = - 4.576m cal mol-1

La grafica anterior nos muestra el comportamiento de la ecuacin de Clausius-Clapeyron. ENTALPA. La mayora de los procesos fsicos y qumicos tienen lugar a presin constante y no a volumen constante. Esto es cierto, por ejemplo en el proceso de vaporizacin, la energa interna E se puede usar efectivamente en procesos a volumen constante, encontraremos muy conveniente en los cambios a presin constante emplear otra funcin termodinmica. Al igual que la energa interna no podemos establecer el valor absoluto de la entalpa para un cierto sistema aunque al igual que con E, es la magnitud delta, la diferencia de valores D H, la que es importante al igual que la energa interna, la entalpa de un sistema depende exclusivamente de su estado y no de su historia anterior. PUNTO DE EBULLICIN Se define punto de ebullicin de un liquido como la temperatura a la cual la presin del vapor es igual a la presin externa. Cuando se aplica calor a un liquido, su presin de vapor aumenta hasta hacerse igual a la presin atmosfrica. El punto de ebullicin varia con la presin externa que existe por encima de la superficie del liquido. Al descender la presin, el punto de ebullicin disminuye; un aumento en la presin aumenta el punto de ebullicin. Para la realizacin de este experimento utilizamos el siguiente material. MATERIAL:

Recipiente de ebullicin. Mechero. Termmetro de 0C-100C. Refrigerante Recto o Equivalente. Frasco de 2 a 3 lts de pared gruesa y de boca ancha. Tubo en U como manmetro. Matraz de dos bocas. Mercurio para manmetro. Bomba de vaco. 2 Vasos de precipitados.

DESARROLLO EXPERIMENTAL: Para la realizacin del experimento, fue regido por los siguientes pasos, cabe mencionar que el equipo es de mucha delicadeza, por lo cual tuvimos bastante cuidado.

Se coloco el aparato en la mesa de trabajo, cabe mencionar que este en su mayora ya viene instalado. Llenamos el matraz de dos bocas en una cuarta a media parte de la capacidad de mismo, el liquido de estudio fue agua destilada. Se verifico de manera prudente que el equipo de trabajo en todas sus reas, dado que este puede presentar fugas, lo hicimos conectando la bomba de vaco y abriendo la llave y cerrando la vlvula de venteo, para que la presin se mantenga constante.

Fijamos la bomba de vaco controlndolo con la vlvula de venteo, la presin que obtuvimos fue de 40mm de Mercurio. Al verificar la presin necesaria, y que en el equipo no hubiera fugas, calentamos el agua destilada, con las presiones y temperaturas iniciales, el calentamiento fue de manera constante lo cual nos permiti una ebullicin moderada.

Anotamos la temperatura de ebullicin del lquido, y as de manera simultanea registramos las lecturas entre las dos ramas del manmetro, cabe mencionar que las lecturas las registramos cuando permaneciera constante.

Al terminar de registrar los datos anteriores, modificamos la presin del sistema abriendo lentamente la vlvula de venteo, hasta establecer una presin, la cual variamos de 1.5cm a 2cm aproximadamente, cabe mencionar que en cada lectura registrada, se registro de igual manera su temperatura cuando el lquido bulle en las diferentes lecturas.

La operacin anterior se efectu las veces necesarias hasta que la diferencia de las lecturas en el manmetro se igualo, o bien hasta que sea igual a 0, esto quiere decir que la presin absoluta del sistema sea igual a la presin atmosfrica.

Acabando de registrar las lecturas, apagamos la bomba de vaco. Despus de que acabamos el experimento, lavamos el equipo, dejndolo en condiciones de uso para otro experimento.

Al realizar el experimento, registramos los siguientes datos, los cuales se presentan en la siguiente tabla, para hacer los clculos los hicimos de la siguiente manera, par que la unidades sean iguales. PABSOLUTA = PATMOSFERICA - PVACIO PATM = 585 mmHg PVACIO = Es la leda en el manmetro. D h = mmHg Temperatur a (C) 66,0 68,0 73,0 78,0 83,0 87,0 91,0 92,0 94,0 h1=cmH h2=cmHg g 60,5 58,3 57,2 54,1 50,5 46,9 43,1 412,0 405,0 20,7 23,5 24,2 27,1 31,0 34,4 37,9 39,9 40,5 D h cmHg 39,8 34,8 33,0 27,0 19,5 12,5 5,2 1,3 0 =

De acuerdo a los datos, la temperatura fue tomada en grados C, ya que el termmetro esta en esa escala de medicin de temperatura, por lo tanto se tiene que convertir a grados K; cabe mencionar que los datos delas presiones que obtuvimos inicialmente estaban dadas en cm, entonces realizamos la conversin de todos los datos obtenidos quedando de la siguiente manera. Temperatura K 339,15 341,15 346,15 351,15 356,15 360,15 364,15 365,15 367,15 605,0 583,0 572,0 541,0 505,0 469,0 431,0 412,0 405,0 207,0 235,0 242,0 271,0 310,0 344,0 379,0 399,0 405,0 h1=mmHg h2=mmHg D h = mmHg PABSOLUTA (h1-h2 ) 398,0 348,0 330,0 270,0 195,0 125,0 52,0 13,0 0 = PATMOSFERICA - PABSOLUTA mmHg 187 237 255 315 390 460 533 572 585 PMANOMETRICA (D h) 585,0 - 398,0 =187 585,0 - 348,0 = 237 585,0 - 330,0 = 255 585,0 - 270,0 = 315 585,0 - 195,0 = 390 585,0 - 125,0 = 460 585,0 - 52,0 = 533 585,0 - 13,0 = 572 585,0 - 0 = 585

CUESTIONARIO:

Construir la grafica de presin (mmHg) contra temperatura absoluta (K). Temperatur a K 339,15 341,15

PABSOLUTA mmHg 187 237

255 315 390 460 533 572 585

346,15 351,15 356,15 360,15 364,15 365,15 367,15

Construir la grafica de lnP contra temperatura absoluta. Temperatur a K 339,15 341,15 346,15 351,15 356,15 360,15 364,15 365,15 367,15

PABSOLU Ln P TA mmHg 187 237 255 315 390 460 533 572 585 5,23 5,46 5,54 5,75 5,59 6,13 6,27 6,34 6,37

.Ln P 5,23 5,46 5,54 5,75 5,59 6,13 6,27 6,34 6,37

Construir la grafica de ln P contra Temperatur a K 339,15 341,15 346,15 351,15 356,15 360,15 364,15 365,15 367,15 0,00294 0,00293 0,00288 0,00284 0,00280 0,00277 0,00274 0,00273 0,00272

Determinar el valor de la entalpa de vaporizacin (D Hv).

Para determinar la entalpa, se deduce de la formula de la pendiente; aplicando la siguiente ecuacin : Y = m x + b...........pendiente ln P = - A/ T + B.....entalpa Donde sabemos que:

A= D Hv = Entalpa de vaporizacin en unidades de cal / mol Esto es la energa necesaria para convertir un liquido a vapor o el calor necesario para pasar de liquido a vapor. R = (Cte.) 1.987 cal / mol Aplicando una regresin lineal a los datos antes establecidos para poder determinar los valores de las variables A y B respectivamente tenemos la siguiente tabla:

Ln P 0,00294 5,23 0,00293 5,46 0,00288 5,54 0,00284 5,75 0,00280 5,59 0,00277 6,13 0,00274 6,27 0,00273 6,34 0,00272 6,37 Por lo tanto por el mtodo de mnimos cuadrados tenemos lo siguiente: Y=mx+b Calculo de Variables por mnimos cuadrados: (Ecuaciones simultaneas).

Sustituyendo los valores correspondientes tenemos 2 ecuaciones: Multiplicando la ecuacin 1 por (-355,0295858)

Sumamos ecuacin 1 y 2 tenemos: Entonces queda: Sustituyendo en ecuacin 1 queda:

Entonces los valores de las variables m y b son: m = - 4780,443447 b = 19.3181929

A= Donde : A = - ( - 4780,443447 ) A = 4780,443447 D Hv = (A)(R) \ D Hv = (5049.4889)(1.987) D Hv = 9498,410035 cal / mol

Comparar los valores obtenidos grficamente de presin de vapor, con los reportados en la literatura.

De acuerdo a los valores que se encuentran el manual hacemos la comparacin correspondiente, graficando los valores obtenidos experimentalmente y los valores reportados del manual. Para ver la tabla seleccione la opcin "Descargar" del men superior Comparando los valores de las entalpas experimental y terica tenemos: D Hv = 9498,410035 cal / mol (experimental) D Hv = 9715,58 cal / mol (terica)

Determine el porcentaje de error entre el valor (D Hv) experimental y el reportado en la literatura.

Error Relativo = 2,234% CONCLUSIONES: En la elaboracin de este experimento estudiamos otro aspecto mas de los lquidos, cabe mencionar que en el la practica anterior estudiamos las propiedades de los lquidos; principalmente la determinacin de la viscosidad y la tensin superficial, ahora entonces estudiamos la presin de vapor de un liquido puro, donde se ven relacionadas implcitamente las caractersticas anteriores. Es preciso mencionar que la presin de un liquido ser diferente por las caractersticas antes mencionadas, adems se comprob que los lquidos tienen un punto critico, o bien donde el vapor hierve y su presin tambin se hace critica, es decir permanecen constantes y, comprendimos que a la cantidad energa necesaria para cambiar de un estado liquido a vapor se le llama entalpa de vaporizacin.