UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERA PESQUERA Y DE ALIMENTOS INSTITUTO DE INVESTIGACIN DE LA FIPA

INFORME FINAL DE INVESTIGACION

TEXTO:

PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA EN LA INGENIERIA DE ALIM ENTOS

Dra. IS ABEL JES S BERROCAL MARTNEZ

(01 de Mayo del 2009 al 30 de Abril del 2011. Res o lu ci n Recto ral N550-09-R.)

2011

I.
I. II. III.

INDICE

INDICE......................................................................................................................................................................2 RESUMEN ................................................................................................................................................................6 INTRODUCCION......................................................................................................................................................7 3.1. 3.2. 3.3. EXPOSICIN DEL TEMA........................................................................................................................................7 OBJETIVOS.........................................................................................................................................................8 IMPORTANCIA Y JUSTIFICACIN DE LA INVESTIGACIN ...........................................................................................8 MARCO TEORICO ...............................................................................................................................................9

IV.

CAPITULO I .......................................................................................................................................................................9 TRANSFERENCIA DE MASA EN ESTADO ESTACIONARIO .........................................................................................9 1.1. Introduccin ..............................................................................................................................................9 1.2. Difusin Molecular en Gases .................................................................................................................11
1.3. 1.4. Difusin Molecular en Slidos............................................................................................................... 12 Difusin Molecular en Lquidos ............................................................................................................. 13

CAPITULO II ....................................................................................................................................................................15 TRANSFERENCIA DE MASA EN GASES.....................................................................................................................15 2.1. Difusin Molecular en Gases. ...............................................................................................................15 2.2. Contra Difusin Equimolar en Gases. ...................................................................................................15 2.3. Graficas de Difusin Molecular .............................................................................................................16 2.4. Graficas de Contradifusin Equimolar .................................................................................................17 CAPITULO III ................................................................................................................................................................18

TRANSFERENCIA DE MASA EN GASES - GAS A QUE SE DIFUNDE A TRAVES DE B NO DIFUSIVO Y EN REPOSO. .....................................................................................................................................................................18 3.1. Transferencia de Masa del Gas A que se Difunde en un Gas B Estacionario .....................................18 3.2. Difusividad de Agua en Aire en Reposo Cuando en el La ratorio de Humidificacin se Coloca una Bandeja..................................................................................................................................................................21 3.3. Difusin a Travs de un rea de Seccin Transversal Variable ................................................................24 CAPITULO IV...................................................................................................................................................................31 COEFICIENTE DE DIFUSION PARA GASES ................................................................................................................31 4.1. Determinacin Experimental de Coeficientes de Difusin. ................................................................31 4.2. Datos Experimentales de Difusividad...................................................................................................34 4.3. Prediccin de la Difusividad de Gases. .................................................................................................34 CAPITULO V ...................................................................................................................................................................38 DIFUSIVIDAD MOLECULAR EN MEZCLA GASEOSA .................................................................................................38 5.1. Estados de agregacin de la materia ...................................................................................................38 5.2. Propiedades Generales de los Gases. ...................................................................................................39 5.3. Teora Cintico-Molecular de los Gases. ..............................................................................................40 5.4. Leyes Generales de los Gases Ideales. ..................................................................................................41 5.5. Ley de Boyle-Mariotte. ..........................................................................................................................42

5.6. 5.7. 5.8. 5.9. 5.10. 5.11. 5.12.

Ley de Charles-Gay Lussac .....................................................................................................................43 Ecuacin General de los Gases Perfectos. ............................................................................................46 Ley de Avogadro. ....................................................................................................................................46 Ecuacin de Estado de los Gases Perfectos. ........................................................................................47 Mezclas de Gases. Ley de Dalton..........................................................................................................47 Difusin Gaseosa. Ley de Graham. .......................................................................................................50 Estimacin de la Difusividad Gaseosa .................................................................................................51

CAPITULO VI...................................................................................................................................................................58 TRANSFERENCIA DE MASA EN LQUIDO ..................................................................................................................58 6.1 INTRODUCCION ......................................................................................................................................58 6.2 ECUACIONES PARA LA DIFUSIN MOLECULAR EN LQUIDOS............................................................58 6.3 PREDICCIN DE DIFUSIVIDADES EN LQUIDOS ....................................................................................67 CAPITULO VII .............................................................................................................................................................70 TRANSFERENCIA DE MASA EN SOLIDOS ...................................................................................................................70 7.1 INTRODUCCION ......................................................................................................................................70 7.2 Empaques Permeables ...........................................................................................................................72 7.3 Empaques Impermeables Hermticamente Cerrados ........................................................................72 7.4 Tipos de Difusin en Slidos. .................................................................................................................75 7.5 Indicadores de Transferencia de Masa en Slidos. .............................................................................75
7.5.1 7.5.2 Concepto de Permeabilidad .................................................................................................................. 75 Concepto de Solubilidad ....................................................................................................................... 77

CAPITULO VIII............................................................................................................................................................97 TRANSFERENCIA DE MASA EN GELES BIOLOGICOS................................................................................................97 8.1 Transferencia de Masa en Geles Biolgicos. .......................................................................................97 8.1 Transferencia de Masa Predictiva en Fluidos no Newtoni s. .....................................................100 CAPITULO IX .................................................................................................................................................................107 DIFUSION EN ESTADO NO ESTACIONARIO-DEDUCCION DE LA ECUACION BASICA.............................................107 9.1 Difusin en estado no estacionario ....................................................................................................107 9.2 Deduccin de la Ecuacin Bsica .......................................................................................................107 9.4 Difusin en Estado No Estacionario en Diversas Geometr ..........................................................109 9.5 Transferencia de Masa en Estado no Estacionario en Figuras Esfricas y Cilndricas. .................111 V. VI. VII. VIII. IX. X. MATERIALES Y METODOS............................................................................................................................123 RESULTADOS ..................................................................................................................................................124 DISCUSION......................................................................................................................................................125 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS....................................................................................................................128 APENDICES ..........................................................................................................................................................130 ANEXOS ...............................................................................................................................................................131

INDICE DE FIGURAS
Fig. 1: Difusin Molecular del Gas A en el Gas B................................................................................. 16 Fig. 2: : Gas A se Difunde en un Gas B desde el Punto (1) al Punto (2) y el Gas B se Difunde en Sentido Contrario hacia el gas A....................................................................................................... 17 Fig. 3: Contradifusin Equimolar........................................................................................................ 17 Fig. 4: Difusin de A a travs de B no Difusivo.................................................................................... 19 Fig. 5: Difusin de Agua en Aire en un Tanque ................................................................................... 23 Fig. 6: Difusin desde una esfera al medio circundante...................................................................... 25 Fig. 7: Transferencia de un Lquido Puro en Medio Gaseoso............................................................ 31 Fig. 8: Medicin de la Difusividad de Gases con el Mt o de los Bulbos........................................... 33 Fig. 9: Relacin Presin - Volumen y Temperatura Constante.......................................................... 42 Fig. 10: Relacin Volumen-Temperatura a Presin Constante ....................................................... 45 Fig. 11: Ley de Las Presiones Parciales de Dalton.............................................................................. 48 Fig. 12: Difusin Gaseosa. Ley de Graham.......................................................................................... 51 Fig. 13: Concentraciones en transferencia de masa no estacionarios ............................................... 110 Fig. 14: Figuras amorfas de transferencia de masa en estado no estacionario.................................. 111 Fig. 15: Transferencia de masa en figuras cilndricas ........................................................................ 111 Fig. 16: Transferencia de masa en eje radial y de ordenadas ............................................................ 112 Fig. 17: Transferencia de masa en estado no estacionario para figuras cilndricas ........................... 114 Fig. 18: Transferencia de masa en estado no estacionario-cilindros con posicin de ordenadas ....... 117 Fig. 19: Transferencia de masa de figuras cilindricas usando planos................................................. 118 Fig. 20: Transferencia de masa en estado no estacionario para figuras cilndricas ........................... 120

INDICE DE ANEXOS
ANEXO 1: COEFICIENTE DE DIFUSIN MOLECULAR PARA LQ OS.............................................. 131 ANEXO 2: COEFICIENTE DE DIFUSIN DE GASES A 101.32 kPa DE PRESIN...................................... 132 ANEXO 3: VOLUMENES DE DIFUSIN ATMICA PARA EL MTODO DE FULLER, SCHETTLER Y GIDDINGS ....................................................................................................................................................... 133

INDICE DE APENDICES

APENDICE 1: Datos de Transferencia de Masa en Estado No Estacionario Gases APENDICE 2: Datos de Transferencia de Masa en Estado No Estacionario Lquidos

II. RESUMEN La ingeniera de procesos en alimentos se manifiesta travs de los fenmenos de

transporte de: transferencia de movimiento o momentum, trasferencia de masa, trasferencia de calor respectivamente, los cuales interaccionan directamente con los sistemas

bioqumicos alimentarios durante el proceso, transformacin y conservacin, haciendo uso de tecnologas limpias y sustentables que cumplan con normas y estndares de calidad sin contaminar el medio ambiente. El presente texto de Principios de Transferencia de Masa en la Ingeniera de Alimentos Brinda conocimientos especficos y aplicativos de transferencia de masa en alimentos, teniendo en cuenta las caractersticas fsico qumicas, bioqumicas y funcionales de los alimentos. Se hace el estudio del proceso de migracin molecular en los alimentos a partir de la ley de Fick en sus diferentes estados, liquido, solido, gaseoso. Cabe mencionar que las frutas, verduras, carnes, lcteos etc., tienen en su estructura molecular compuestos voltiles predominantes como: cidos orgnicos, compuestos proteicos voltiles, cidos grasos

voltiles, compuestos orgnicos voltiles, los cuales interactan sinrgicamente alimento empaque en su proceso migratorio molecular. Es as que el presente texto comprende: El primer captulo aborda, la transferencia de masa en estado estacionario, En el segundo captulo aborda, la transferencia de masa en gases, En el tercer captulo aborda, transferencia de masa en gases, del gas A que se difunde en B. En el cuarto captulo aborda coeficiente de difusin para gases En el quinto captulo aborda difusividad molecular en zcla gaseosa

En el sexto captulo aborda transferencia de masa en lquido En el sptimo captulo aborda transferencia de masa en solido En el octavo captulo aborda transferencia de masa en geles biolgicos En el noveno captulo aborda Transferencia de masa en estado no estacionario
6

III.INTRODUCCION 3.1. Exposicin del Tema Con el avance de la Ciencia, la Tecnologa y la Ingen ra de procesos en alimentos se vienen desarrollando flujos, procesos de endogenizac tecnolgica, con cambios

continuos y permanentes en los Sistemas de Trasferencia de Masa especficamente en los procesos, de trasformacin y conservacin aplicado a la Ingeniera de Alimentos. Como sabemos en el rea de Ingeniera de Procesos en importantes como son los fenmenos de transporte: 1) t mentos tiene tres aspectos erencia de movimiento o

momentum 2) Trasferencia de Masa y 3 ) Trasferencia de Calor. Es as que en el presente texto, se da a conocer aspectos especficos de transferencia de masa en alimentos aplicado a sistemas bioqumicos imentarios, que sirva como material de acadmico de consulta, de soporte en su formacin profesional y gua de trabajo a estudiantes, profesionales, empresarios, comunidad acadmica de la especialidad, ya que en la facultad los estudiantes no cuentan con textos specficos y aplicativos al rea de Transferencia de Masa en Alim ntos. Finalmente se puede plantear con la siguiente interrogante: Existe un texto especfico y aplicativo al rea de Ingeniera de Procesos en Alimentos que desarrolle los principios de trasferen ia de masa aplicado a los alimentos?

Con el desarrollo de este texto se tendr una herramienta adecuada para el conocimiento de los principios de trasferencia de masa aplicado a la Ingeniera de Procesos en alimentos para la Solucin de problemas qu Procesos alimentarios. 3.2. Objetivos 3.2.1. Sistematizar las teoras de Ingeniera de Alimentos para una mejor comprensin por parte del estudiante y todo profesiona interesado en los principios de transferencia de masa en los Alimentos. 3.2.2. Desarrollar un texto de: Principios de Trasferencia de Masa en la Ingeniera de Alimentos 3.3. Importancia y Justificacin de la Investigacin El desarrollo del presente texto: Principios de Transferencia de Masa en la se presenten en los

Ingeniera de Alimentos es importante porque nos proporciona informacin tcnica actual y especializada en transferencia de masa aplicada a sistemas bioqumicos alimentarios a partir de modelos matemticos haciendo uso de la le de Fick de transferencia de masa. Se exponen modelos aplicativos de migracin molecular en alimentos en los diferentes estados slidos lquidos ,gaseosos y en algunos casos en sistemas reologicos alimentarios, permitiendo una cabal comprensin de los

procesos y flujos adecuados .

IV.

MARCO TEORICO

A continuacin se redacta el texto titulado Principios de Trasferencia de Masa Aplicado la Ingeniera de Alimentos obtenindose informacin a travs de la investigacin bibliogrfica y de la experiencia en la Ctedra Universitaria del Cu so de Ingeniera de alimentos II, en estos 16 aos de labor acadmica. Se redacta continuacin. CAPITULO I TRANSFERENCIA DE MASA EN ESTADO ESTACIONARIO 1.1. Introduccin Envasar los alimentos es una prctica relativamente re que persigue alargar la por captulos los cuales se detallan a

vida comercial de los alimentos. Para ello, es necesario que el alimento no se contamine. El aislamiento es, en este punto, una de las prioridades fundamentales del envase. Se necesita una impermeabilidad adecuada a la ad, al oxgeno o incluso

a la luz; pero, al mismo tiempo, se produce una migracin desde lo materiales del envase hacia el alimento, por lo que es necesario cont lar el tipo y la calidad del envase con el fin de impedir que este fenmeno se trad zca en toxicidad para los consumidores. (RODRIGUEZ, 2006). Trasferencia de masa. Es el fenmeno de transferir gases, lquidos, slidos a en una direccin de gradiente direccional a travs de un medio como sistema determinado.

Hay dos modos de transferencia de masa: Transferencia de Masa Molecular. Cuando la masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en los fluidos (movimien individual de las molculas),

debido a una diferencia de concentraciones. La difusi molecular puede ocurrir en sistemas de fluidos estancados o en fluidos que se estn moviendo. Transferencia de Masa Convectiva. Sucede cuando La masa puede transferirse debido al movimiento global del fluido. Puede ocurrir que el miento se efecte en

rgimen laminar o turbulento. El flujo turbulento resulta del movimiento de grandes grupos de molculas y es influenciado por las caractersticas dinmicas del flujo. Tales como densidad, viscosidad, etc. Usualmente, ambos mecanismos actan simultneamente. Sin embargo, uno puede ser cuantitativamente dominante y por lo tanto, para el anlisis de un problema en particular, es necesario considerar solo a dicho mecanismo. La transferencia de masa en slidos porosos, lquidos y gases sigue el mismo pr cipio, descrito por la ley de Fick. Difusin Molecular. Es el movimiento de las molculas de los componentes d una mezcla debido a la diferencia de concentraciones existente en el sistema. La difusin de las molculas se produce en la direcci necesaria para eliminar gradiente de concentracin. Si se mantiene el gradiente aadiendo continuamente material nuevo a la regin de alta concentracin y eliminndolo de la regin de baja
10

concentracin, la difusin ser continua. Esta situacin se presenta a menudo en las operaciones de transferencia de materia y sistema de accin (DORAN M., 1998). Difusin Molecular. Es el mecanismo de transferencia de masa en fluidos estancados o en fluidos que estn en movimiento, nicamente mediante flujo laminar, an hasta el flujo turbulento muy intenso (TREYBAL, 1998) . Ejemplos de Procesos de Transferencia de Masa. La trasferencia de masa se da en todos los sistemas bioqumicos alimentarios: -En el proceso tecnolgico de enlatados de alimentos -En los procesos tecnolgicos de lcteos y derivados -En los procesos tecnolgicos de frutas confitadas -En los procesos tecnolgicos de tecnologa azucarera siempre est presente

1.2. Difusin Molecular en Gases Es el fenmeno por el cual las molculas de un gas se distribuyen uniformemente en el otro gas. Tambin se establece como la capacidad de las molculas gaseosas para pasar a travs de aberturas pequeas, tales como paredes porosas, de cermica o porcelana que no se halla vidriada. Ley de la Difusin Gaseosa

11

Fue establecida por Thomas Graham; quien manifiesta lo siguiente:En las mismas condiciones de presin y temperatura, las velocidades de difusin de dos gases son inversamente proporcionales a las races cuadradas de masas moleculares.

Anlisis: Llamemos M1 a la masa de las molculas de una especie y M2 a la masa de las molculas de otra especie. Entonces, las energas cinticas promedio de las molculas de cada gas estn dadas por las expresiones:

As mismo, donde V1 y V2 son las velocidades de difusin de los gases que se comparan y d1 y d2 son las densidades. Las densidades se pueden relacionar con la masa y el volumen porque ; cuando M sea igual a la masa molecular y V al volumen

molecular, podemos establecer la siguiente relacin entre las velocidades de difusin de dos gases y su peso molecular:

1.3. Difusin Molecular en Slidos. La difusin puede ser definida como el mecanismo por el cual la materia es transportada por la materia. Los tomos de gases, lquidos y slidos estn en constante movimiento y se desplazan en el espacio tras un perodo de tiempo. En los gases, el
12

movimiento de los tomos es relativamente veloz, tal efecto se rpido avance de los olores desprendidos al cocinar o

ede apreciar por el

de las partculas de humo. En

los lquidos, los tomos poseen un movimiento ms lent , esto se pone en evidencia en el movimiento de las tintas que se disuelven en agua lquida. El transporte de masa en lquidos y slidos se origina generalmente debido a un combinacin de conveccin (movilizacin de fluido) y difusin. En los slidos, e os movimientos atmicos quedan restringidos (no existe conveccin), debido a los enlaces que mantienen los tomos en las posiciones de equilibrio, por lo cual el nico mecanismo de transporte de masa es la difusin. Sin embargo las vibraciones trmicas que tienen lugar en slidos permiten que algunos tomos se muevan. La difusin de stos en meta s y aleaciones es particularmente importante si consideramos el hecho de que la mayor parte de las reacciones en estado slido llevan consigo movimientos atmicos; como ejemplo se pueden citar la formacin de ncleos y crecimiento de nuevos granos en la recristianizacin de un metal trabajado en fro y la precipitacin de una segunda fase a partir de una solucin slida. 1.4. Difusin Molecular en Lquidos

La velocidad de difusin molecular en lquidos es mucho menor que en gases. Las molculas de un lquido estn muy cercanas entre s en comparacin con las de un gas; la densidad y la resistencia a la difusin de un lquido son mucho mayores, por tanto, las molculas de A que se difunde chocarn con las molculas de B con ms frecuencia y se difundirn con mayor lentitud que en los gases. Debido a esta proximidad de las

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molculas las fuerzas de atraccin entre ellas tiene u efecto importante sobre la difusin. En general, el coeficiente de difusin de un gas es de un orden de magnitud de unas 10 veces mayor que un lquido.

La teora cintico-molecular de los lquidos est mucho menos desarrollad que la de los gases. Por esta razn, la mayor parte de los conocimientos referente a las propiedades de transporte se han obtenido experimentalmente. Se han elaborado varias teoras y modelos, pero los resultados de las e uaciones obtenidas an presentan desviaciones notables con respecto a los dat s experimentales. En la difusin de lquidos, una de las diferencias ms notorias con la difusin en gases es que las difusividades suelen ser bastante dependientes de componentes que se difunden. concentracin de los

14

CAPITULO II TRANSFERENCIA DE MASA EN GASES 2.1. Difusin Molecular en Gases. Es el fenmeno por el cual las molculas individuales de un gas A se desplazan a travs de otro, se distribuyen en otro gas B por medio de desplazamientos individuales y desordenados de las molculas. Tambin se establece como la capacidad de las molculas gaseosas para pasar a travs de aberturas pequeas, tales como paredes porosas, de cermica o porcelana que no se halla vidriada. La difusin molecular a veces se llama tambin proceso con trayectoria aleatoria. La difusin molecular (o transporte molecular) puede definirse como la transferencia (o desplazamiento de molculas individuales a travs de u fluido por medio de los desplazamientos individuales y desordenados de las mol culas. Podemos imaginar a las molculas desplazndose en lnea recta y cambiando su dir ccin al rebotar otras molculas cuando chocan, las molculas se desplazan en trayectorias al azar, la difusin molecular a veces se llama tambin proceso con trayectoria aleatoria (GEANKOPLIS, 1998) . 2.2. Contra Difusin Equimolar en Gases. Es el fenmeno por el cual las molculas de un gas B se distribuyen en sentido contrario en otro gas A dentro del proceso de difusin molecular. Se muestra un diagrama para dos gases, A y B, a presin total constante P, en dos cmaras grandes, conectadas por un tubo que sirve para que se verifique la difusin molecular en estado

15

estacionario.

Una

agitacin

en

ambas

cmaras

mantiene

niformes

sus

concentraciones. 2.3. Graficas de Difusin Molecular En la figura se muestra esquemticamente el proceso de difusin molecular. Se ilustra la trayectoria desordenada que la molcula A puede seguir al difundirse del punto (1) al (2) a travs de las molculas de B. Si hay un nmero mayor de molculas de A cerca del punto (1) con respecto al punto (2), entonces, y puesto que las molculas se difunden de manera desordenada ,en ambas direcciones, habr ms molculas de A difundindose de (1) a (2) que de (2) a (1). La difusin neta de A va de una regin de alta concentracin a otra de baja concentracin.

Gas A se Difunde en un Gas B desde el Punto (1) al Punto (2)

B B (1) A B B B B B

B B

B B B B (2) A

B B

B B

Fig. 1: Difusin Molecular del Gas A en el Gas B

16

2.4. Graficas de Contradifusin Equimolar La presin parcial PA1 > PA2 y PB2 > PB1. Las molculas de A se difunden hacia la derecha y las de B hacia la izquierda. Puesto que la presin total P es constante en todo el sistema, los moles netos de A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los moles netos de B, que lo hacen hacia la izquierda. Si no fuera as, la presin total no se mantendra constante.

PA1 1 2

PA2

PB1

PB2

Fig. 2: : Gas A se Difunde en un Gas B desde el Punto (1) al Punto (2) y el Gas B se Difunde en Sentido Contrario hacia el gas A

P Total
PA1

PB2

PB1

PA2

A1

A2

B1

B2
17

Fig. 3: Contradifusin Equimolar

CAPITULO III TRANSFERENCIA DE MASA EN GASES - GAS A QUE SE DIFUNDE A TRAVES DE B NO DIFUSIVO Y EN REPOSO. 3.1. Transferencia de Masa del Gas A que se Difunde en un Gas B Estacionario El caso de la difusin de A a travs de B, que est estacionario y no se difunde, es una situacin de estado estacionario bastante frecuente. En este caso, algn lmite al final de la trayectoria de difusin es impermeable al componente B, por lo que ste no puede atravesarlo. Un ejemplo es el que se muestra en figura (1), para la

evaporacin de un lquido puro como el benceno (A) en el fondo de un tubo estrecho, por cuyo extremo superior se hace pasar una gran cantidad de aire (B) inerte o que no se difunde. El vapor de benceno (A) se difunde a travs del aire (B) en el tubo. El lmite en la superficie lquida en el punto 1 es impermeable al aire, pues ste es insoluble en el benceno lquido. Por consiguiente, el aire (B) no puede difundirse en la superficie o por debajo de ella. En el punto 2, la presin parcial PA 2 = 0, pues pasa un gran volumen de aire. Otro ejemplo es la absorcin de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua. La superficie del agua es impermeable al aire pues ste es muy poco soluble en agua.
?

De esta forma, y puesto que B no puede difundirse, NB = 0. Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la ecuacin general (3.1) se sustituye NB = 0 (GEANKOPLIS, 1998) .

18

?
PA 2 Aire

Benceno Lquido

Fig. 4: Difusin de A a travs de B no Difusivo

A continuacin se tienen ecuaciones que son utilizadas para ser reemplazadas en la ecuacin (3.2) Si se mantiene constante la presin total P, se sustituye:
# 0 _ H?iHGI 24 iGiG # 0 24

Tenemos otras relaciones:

8 0 0 _0 8 0

As, mismo:
8 # _ # #8 # _ g #8 g# _ #g 8 g#

Algunas de estas ecuaciones se sustituyen en la ecuacin (3.2)

. $? #g 8 g: # # .

19

$? 0 0 0 0

g# g:

0 0 g

. 0 24 g:

$? $? $? $? $? 24 $? 24 $? 24

. 0 0

g0 24 g: g0 24 g: g0 24 g: g0

. 0 0 g:

0 0

0 0 g0 0 0 g0 0 0

g:

g:

Donde:

ii

$? 24

ii 0

$? 0 24 : :

ii

0 0

0 0

Luego se tienen los siguientes valores a ser reemplazados en la ecuacin (3.4)

20

+ +
? ii ? ? ?

? ii

? ii

ii

? ?

Reemplazando (9 ) en (7 ) se tiene la Ecuacin a partir de la ley de Fick de Transferen ia de Masa de un Gas A que se trasfiere en un Gas B esta ionario :
? ? ?

3.2. Difusividad de Agua en Aire en Reposo Cuando en el Laboratorio de Humidificacin se Coloca una Bandeja Ejemplo: Estimar la difusividad del agua en el aire cuando en el laboratorio de humidificacin se coloca una bandeja con agua frente a una corriente d aire. El sistema se encuentra en equilibrio trmicamente a 37 C. La presin de vapor en la superficie es 0.064 atmosferas y a
21

una distancia de 3 cm. la bandeja tiene 25 cm. de lado. Hallar la cantidad de gramos de agua que se evapora en 2 horas si la difusividad es de _ ? 1). I. Datos Unidad-Magnitud Difusividad Distancia de Transferencia Temperatura Presin Parcial en la Superficie Presin Total del Sistema Lado de la Bandeja Constante de Gases K= C + 273,15
? _ ? ? _ ? ? ? ?
?

. Los datos (Ver apndice

3cmt 370 C
_??P ?:? ?:?

25 cm
??P ?

II. Planteamiento Se utilizarn las siguientes ecuaciones

?

? ? ? ? ? ? ?

? ?

22

25 cm

Z2 3 cm Z1 PA1 PA2

Fig. 5: Difusin de Agua en Aire en un Tanque

III. Solucin Se reemplazaran los datos en las ecuaciones siguientes:

_ ??P _ ??P

? ? ? ? ?

? ?

_ ??P _ ??P
23

0,96

Con los datos desarrollados se reemplaza en la ecuacin siguiente:

?

_ ? ? _ ? ?

? ??P ?

??P ? _ ? ?

_??P ? ? ?

??P ? _ ?

_ ? ? ? ?

_ ?

?? ? ??P

_ ??P

3.3. Difusin a Travs de un rea de Seccin Transversal Variable En los casos de estado estable discutidos, se ha considerado a N A y J * : como constantes A en las integraciones. En dichos ejemplos, el rea de s ccin transversal A m2 a travs de la cual se verifica la difusin, es invariable y la distancia z cambia. En algunas situaciones, el rea A puede cambiar. Entonces, resulta conveniente definir N A como
?

Donde N A es moles kg de A difundindose por segundo o mol kg/seg. En estado estable,

N A ser constante cuando el rea vare (GEANKOPLIS, 1998).

Se considerar el caso de la difusin en un gas hacia o desde una esfera. Esta situacin es
24

frecuente en casos de evaporacin de una gota de lquido, la evaporacin de una bola de naftaleno y en la difusin de nutrientes a un microorganismo de forma esfrica en un lquido. En alimentos, se tiene en el caso de vegetales y frutas expuestas al aire donde se va evaporando sus fluidos (gases y lquidos) trtese de dos orgnicos voltiles

predominantes, en el caso de productos crnicos semiprocesados secos salados tambin eliminan compuestos orgnicos propios . En la Fig.(6) Siguiente se muestra una esfera de radio r1 fijo en un medio gaseoso infinito. El componente (A) a presin parcial PA1 en la superficie, se est difundiendo en el medio estacionario circundante (B), donde el valor de PA2 , A2 a una distancia grande es igual a cero. Se supondr una difusin de estado estable. El flujo especfico N A puede representarse con la Ecuacin (3.8) donde A es el rea de seccin transversal en el punto a una distancia r desde el centro de la esfera. Adems,

N A es constante cuando se trata de estado estable,

NA R1

R2

R1

PA1 NA

PA2

2 Cmt

2
?
Fig. 6: Difusin desde una esfera al medio circundante

dr

25

Puesto que es un caso de A difundindose a travs de B en reposo, se usar la Ecuacin de gas estacionario, en su forma diferencial

0 0

$?

g0 24 g:

? ?

Igualando N A a :
? ?

Reemplazando dz por dr Para obtener:

?

g0 0 0

?? ?

Reordenando

integrando

entre
?

r1
?

r2

a
?

gran

distancia

se

tiene:

? ? ?
?

ii 0

Donde r2 > r1

? ?

26

+ +
? ii ? ? ? ii ?

? ii

ii

? ?

Reemplazando (3.14 ) en (3.13 ) se tiene:

??

? ?

Dndole forma a la ecuacin multiplicamos ambos lados x

27

Donde finalmente la ecuacin queda:

? ? ?

??

Esta ecuacin tambin puede usarse para lquidos, dond lquido. EJEMPLO: Difusin Molecular del (Aire).

DAB es la difusividad de A en el

Acido Mlico de Cerezas en el Medio que la Rodea

En una prueba de conservacin de frutas se tom al aza una cereza que tiene la forma de una esfera con 2 cm de radio, y es expuesta al ambiente en un gran volumen de aire estacionario a 293 K y 1.01325x105 Pa (1 atm). Puede suponerse que la temperatura superficial de la cereza es del acido mlico voltil de 293 K, la presin de vapor a esta temperatura es de 0,498 atmosferas. El valor de DAB del Ac. Mlico en aire a 293 K es 4,752 X 10-5 m2 /seg. Calclese la velocidad de evaporacin del acido mlico en el aire (superficie).

28

I.Datos Unidad-Magnitud Difusividad

_ ? ?

Distancia de Transferencia Temperatura Presin Parcial en la Superficie Presin Total del Sistema Constante de Gases

(2cm) = ( 2 x 10 -2 m) (20C) (293K)

_? ?:mperatur ?:mperatu ? _ ? ? ??P ?

K= C + 273,15

II.Planteamiento Se aplica las ecuaciones siguientes:

?

? ?

? ii

III.Solucion:
?

? ?

29

Reemplazando en (b) se tiene:

? ii ? ii _? _? ?

_ ? ??P

Reemplazando en (a ) se tiene :
_ ? ? _ ? ? ? ??P ??? ? ?:? ? + k? I? _? _ ? ?:? ?:?

? ??P

? ?

30

CAPITULO IV COEFICIENTE DE DIFUSION PARA GASES

En el presente capitulo se identificarn algunos coeficientes para la Difusin de los Gases 4.1. Determinacin Experimental de Coeficientes de Difusin.

Se han usado numerosos mtodos experimentales para determinar la di molecular de mezclas gaseosas binarias.

Algunos de los ms importantes son como sigue. Uno de ellos consiste en evaporar un lquido puro en un tubo estrecho haciendo pasar un gas sobre el extremo superior, tal como se muestra en la Figura (7), Se mide entonces la disminucin del nivel del lquido con respecto al tiempo y la difusividad se calcula con la ecuacin.

Z2

PA1
? ? ? ?

Z1

PA1

Fig. 7: Transferencia de un Lquido Puro en Medio Gaseoso

31

Las difusividades de los vapores de slidos tales como naftaleno, yodo y cido benzoico se han obtenido midiendo la velocidad de evaporacin de una esfera. Se usa entonces la Ecuacin:

. t

$? 0 0 0 24 i 0"-

En otro procedimiento, dos gases puros a presiones igu

se encierran en secciones

independientes de un tubo largo, separados por una par icin. La particin se retira con lentitud inicindose la difusin. Despus de transcurrido cierto tiempo se vuelve a introducir la particin y se analiza el gas de cada se .

Uno de los mtodos ms tiles y comunes es el procedimiento de do bulbos. El aparato consiste en dos bulbos de vidrio cuyos volmenes Vl y V2 en m3 estn conectados por un capilar de rea A m2 y longitud L, de volumen muy pequeo en comparacin con V1 y V2 , tal como lo muestra la Fig. 8. En V1 se introduce A puro y en V2 B puro, ambos a la misma presin. Se abre la vlvula, e deja que la difusin se verifique por cierto tiempo y se cierra otra vez, analizando por separado las mezclas de cada cmara.

Las ecuaciones pueden deducirse si se desprecia el volumen capilar y se supone que ambos bulbos siempre tienen concentraciones uniformes. En el caso de difusin de estado cuasi estable en el capilar (GEANKOPLIS, 1998).

32

? ?

V2

V1

C2

C1

Fig. 8: Medicin de la Difusividad de Gases con el Mtodo de os Bulbos.

C2 es la concentracin de A en V2 al tiempo t, y C1 en V1 La rapidez de difusin de A que pasa a V2 es igual a la velocidad de acumulacin en este volumen,

? ?

El valor promedio C Prom en equilibrio puede calcularse con un balance de materiales en base a las composiciones iniciales y cuando t = 0.

??

Un balance similar despus del tiempo t nos da

??

Sustituyendo C1 en la Ecuacin (25) en la Ecuacin (23), reordenando e integrando entre t = 0 y t = t , se obtiene la ecuacin final:

33

?? ??

DAB Puede calcularse obteniendo c2 con un muestreo al tiempo t .

4.2. Datos Experimentales de Difusividad.

Se muestran algunos valores tpicos. Los valores van desde (cuando se trata de una molcula grande), hasta
_ ?

_ ?

, en el caso de H 2
?

a temperaturas ambiente. La relacin entre la difusividad en ?

? ? ? ? ?

es.

4.3. Prediccin de la Difusividad de Gases . La difusividad de una mezcla binaria de gases en la regin de gases diluidos, esto es, a presiones bajas cercanas a la atmosfrica, puede predecirse con la teora cintica de los gases. Se supone que el gas consiste de partculas esfricas rgidas completamente elsticas en sus colisiones con otras molculas, lo que implica conservacin del mpetu.

Con un tratamiento simplificado, se supone que no exis en fuerzas de atraccin de repulsin entre las molculas. La deduccin utiliza la trayectoria libre media , que es la distancia promedio que una molcula recorre entre d s colisiones. La ecuacin final es
34

Donde u es la velocidad promedio de las molculas. La ecuacin final que se obtiene despus de sustituir las expresiones de u y es correcta, pues predice en forma

acertada que D AB es proporcional a l/presin, e incluye de manera aproximada, la prediccin del efecto de la temperatura.

Un tratamiento ms correcto y riguroso debe considerar las fuerzas intermoleculares de atraccin y repulsin entre las molculas, as como los tamaos diferentes de las molculas de A y B. Chapman y Enskog (H3) han resuelto la ecuacin de Boltzmann, que no se basa en la trayectoria libre media , sino que usa una funcin de n entre las fuerzas

distribucin. Para resolver la frmula se tiene que usar una re

de atraccin y repulsin para cierto par de molculas. En el caso de un par de molculas no polares, La funcin de Leonard-Jones constituye una aproximacin bastante razonable. La relacin final para predecir la difusividad de un p r de gases de molculas de A y B es:
? ??P
? ? _ ?

??

Donde DAB es la difusividad en molecular de

?
? ? ?

, T es la temperatura en K, MA es el peso

es el peso molecular de B y P es la presin absoluta

35

en atm. El trmino
?

es un "dimetro promedio de colisin" y

_ ?

, es una integral de

colisin basada en el potencial de Lennard-Jones. Diversas referencias proporcionan los valores de

_ _y _ ? _ ?

. es una relacin que proporciona la desviacin de un

La integral de colisin

gas con interaccin al comprobarlo con un gas de esferas rgid s de comportamiento elstico. Este valor sera 1.0 para un gas sin interac iones. La Ec. (29) predice difusividades con una desviacin promedio de aproximadamente 8% hasta niveles de 1000 K. Para una mezcla gaseosa polar-no polar, puede aplicarse la Ec. (30) si se usa la constante de fuerza correcta para el ga polar (M1, M2.). Para pares polar-polar, la funcin de energa potencial de uso comn es el potencial de Stockmayer (M2)
? ?

No se ha incluido el efecto de la concentracin de A en B en la Ecuacin (4.9). Sin embargo, para gases reales con interacciones, el e mximo de la concen-

tracin sobre la difusividad es de ms o menos 4% . En muchos casos, este efecto es mucho menor, por lo que casi siempre puede despreciarse. La Ec. (29) es bastante complicada y con mucha frecuencia no se constantes como
?

spone de las

y tampoco es fcil estimarlas. Debido a esto, se usa con ms

frecuencia el mtodo semiemprico de Fuller y colaboradores que es ms conveniente. Esta ecuacin se obtuvo correlacionando m hos datos de reciente obtencin y usa los volmenes atmicos de la Tabla 2, ue se suman para las
36

molculas del gas.

_ ?

?
?

? ?

Donde

sumatoria VA de incrementos de volmenes estructurales y

Este mtodo puede aplicarse para mezclas de gases no polares o para una combinaci6n polar-no polar. La ecuacin muestra que DAB es proporcional a 1 / P y a T 1.75 . Cuando se dispone de un valor experimental de DAB con ciertos valores de T y P y se desea obtener el valor de DAB a otros niveles de T y P, es necesario corregir el valor experimental para nuevos niveles de T y P. ustarlo a los

37

CAPITULO V
DIFUSIVIDAD MOLECULAR EN MEZCLA GASEOSA 5.1. Estados de agregacin de la materia

La materia est constituida por molculas y estas a su vez integradas por tomos. Las partculas constituyentes de la materia se mantienen unidas entre s debido a la accin de unas fuerzas llamadas fuerzas intermoleculares que tienen su origen en la accin electrosttica que ejercen los ncleos atmicos sobre los electrones de los tomos prximos y viceversa. El valor de estas fuerzas varia con la distancia llegando incluso a ser epulsivas si los tomos estn tan prximos que se repelen sus respectivas capas electrnicas.

Cuando las fuerzas de atraccin se ejercen entre part las de una misma sustancia se denominan fuerzas de cohesin y si se eje cen entre partculas de distintas sustancias se llaman fuerzas de adhesin.

La materia se presenta en la naturaleza en tres estado distintos de agregacin: slido, liquido y gaseoso, caracterizados por las fuer as de cohesin que actan en cada caso sobre las partculas del cuerpo. En el estado slido, las fuerzas de cohesin son relativamente grandes de forma que las partculas del cuerpo, sean molculas, tomos iones, se mantiene en

posiciones fijas y aunque posean cierto movimiento vibratorio la distancia entre

38

ellas permanece invariable; por eso los slidos tienen forma y volumen constante. En el estado lquido las fuerzas de cohesin son lo su ientemente dbiles como para permitir cierta movilidad a las partculas del cuerpo pero a la vez son lo suficientemente intensas como para mantener entre ellas una distancia media constante. Por eso los lquidos contenidos en recipientes tienen forma variable y volumen constante y en cambio en estado libre adoptan la forma esfrica que es aquella que para un volumen determinado les permite ofrecer una superficie mnima. En el estado gaseoso, las fuerzas de cohesin son prcticamente nulas adquiriendo las partculas su mxima movilidad. La dis entre estas

partculas es variable tendiendo a ocupar todo el volumen disponible, por eso los gases tienen forma y volumen variables.

Dada su capacidad de fluir los lquidos y los gases reciben el nombre de fluidos al contrario que los slidos que son rgidos.

5.2. Propiedades Generales de los Gases.

Un gas es un fluido que tiende a expandirse hasta ocupar completamente el volumen del recipiente que lo contiene. Las propiedades generales e los gases son las siguientes:

39

 Pequea densidad debida a que en virtud de la ausencia de cohesin entre sus

molculas estas se hallan muy alejadas unas de otras existiendo por ello muy poca masa en la unidad de volumen.

Son perfectamente homogneos e istropos, es decir, tienen las mismas

propiedades en todos sus puntos como consecuencia de la libertad de sus molculas en todas las direcciones.

Tienden a ocupar el mximo volumen (expansibilidad) adoptan la forma y el

volumen del recipiente que los contiene.

Son muy compresibles debido a la ausencia de fuerzas de repulsin entre

sus molculas.

Se mezclan completamente y de manera uniforme cuando e n en el

mismo recipiente.

Pequea viscosidad aunque no nula ya que las acciones mutuas entre

molculas no son totalmente despreciables. 5.3. Teora Cintico-Molecular de los Gases.

La teora cintico-molecular ha resultado muy til para explicar el comportamiento de los gases, los cambios de estado y o ros fenmenos importantes. Las ideas principales de esta teora son siguientes:

Los gases estn formados por un nmero muy grande de p rtculas

extremadamente pequeas llamadas molculas.

40

Las distancias entre las molculas son muy grandes comparadas con el

tamao de las molculas en si y con las dimensiones del recipiente que las contiene.
v

Las molculas estn en movimiento continuo rectilneo

todas las

direcciones y sentidos.
v

Las fuerzas de atraccin o repulsin que ejercen las molculas ent

si

son despreciables.
v

Durante su movimiento al azar las molculas chocan ent e s y con las

paredes del recipiente, este continuo bombardeo de las paredes se conoce como presin del gas.
v

Los choques de las molculas entre s y con las paredes del recipiente

que los contiene son perfectamente elsticos, es decir sin prdida alguna de energa. 5.4. Leyes Generales de los Gases Ideales.

Se han desarrollado leyes empricas que relacionan las variables P (presin), V (volumen) y T (temperatura absoluta) con la cantidad d gas en base a

experiencias en el laboratorio. Estas variables no son independientes entre s, sino que cada una de ellas es siempre funcin de las o ras. Para que un gas se pueda considerar ideal ha de cumplir las dos condiciones siguientes:

Que el volumen de sus partculas sea nulo.

Que no existan fuerzas atractivas entre ellas.

41

5.5. Ley de Boyle-Mariotte.

La ley de Boyle-Mariotte tiene el siguiente enunciado: Para una cierta cantidad de gas a una temperatura constante, el volumen del gas es inversamente proporcional a la presin de dicho gas. PV=K
??p ? ?: ?:

P1 =Presin Inicial V1 =Volumen Inicial P2 =Presin Final V2 =Volumen Final

Fig. 9: Relacin Presin - Volumen y Temperatura Constante

42

5.6. Ley de Charles-Gay Lussac El francs Jacques Charles Gay Lussac se dio cuenta que 1787, que los gases se expanden con el aumento de la temperatura de forma que V/ T. En 1802, su tambin compatriota Josep Louis gay Lussac publico sus observaciones sobre el mismo hecho, aunque con mayor grado de precisin comprobando que al aumentar en un grado centgrado la temperatura de un gas , este experimenta una dilatacin de 1/273 partes de su men .

Hoy la ley de Charles Gay Lussac se enuncia de la siguiente manera: A presin constante el volumen ocupado por un gas proporcional a la temperatura a la que est sometido. La expresin matemtica de esta ley es V=V0 Donde: V0 =Volumen del gas inicialmente a 0 C V=volumen del gas a la temperatura t
/
?

es

irectamente

/ ?

Ccoeficiente de dilatacin del gas

Al representar en una grafica los valores de volumen distintas temperaturas, se obtiene una lnea recta de matemtica de la ley Charles Gay Lussac:

un gas frente a

uerdo con la expresin

Como: T (K) = t (C) + 273 La anterior ecuacin se trasforma en:

43

De forma general, la expresin de la ley de Charles Gay Lussac en la escala Kelvin de temperaturas para dos estados del gas, ambos a presin constante y caracterizada por 1 y 2 es la siguiente.

A partir de la expresin de la ley de Charles Gay Luss c con la temperatura en la escala Celcius, deduce la formula de la ecuacin de absoluta o Kelvin de Temperatura (DULCE, 2005)
/
?

ha ley en la escala
/

entonces:

? ? ?

Como: T (K) = t (C) + 273 t (C) = T (K) - 273 T0 = 273 0K ; al sustituir la temperatura en la escala de Celsius por Kelvin resulta que:
? ? ? 4 ? 4 ?
44

Esta ley manifiesta que: Para una cierta cantidad de gas a una presin constante, el volumen del gas es directamente proporcional a la temperatura de dicho gas. Para una cierta cantidad de gas a un volumen constante presin del

Gas es directamente proporcional a su temperatura. A continuacin se muestra un cuadro donde se resumen los principales factores que intervienen en la ley de Charles a presin constante y en la ley Gay Lussac volumen constante: Cuadro 1: Factores que intervienen en la ley de Charles-GayLussac
A presin constante Temperatura en escala Kelvin A volumen constante Temperatura en escala Kelvin
P1= Volumen inicial T1=Temperatura inicial P2 =Volumen Final T2=Temperatura Final V1= Volumen inicial T1=Temperatura inicial V2 =Volumen Final T2=Temperatura Final

Fig. 10: Relacin Volumen-Temperatura a Presin Constante

45

5.7. Ecuacin General de los Gases Perfectos.

Los volmenes ocupados por una misma masa gaseosa son directamente proporcionales a las temperaturas correspondientes e inversamente

proporcionales a las presiones soportables.

Donde: P= Presin del Gas V=Volumen del gas R=Constante de Gases Ideales n=Numero de moles

5.8. Ley de Avogadro.

Avogadro public una hiptesis en la que estableci lo siguiente:

En las mismas condiciones de presin y temperatura vol

nes iguales de

gases distintos contienen el mismo nmero de molculas es decir, a presin y temperatura constante el volumen de un gas es directamente proporcional al nmero de moles que presenta dicho gas.

Para poder comparar el volumen de los gases y aplicar l principio de Avogadro se relacionaran los puntos de referencia de temperatura y presin a los que se denominaran condiciones normales o estndar (T = 273K y P = 1 atm).

46

Se ha calculado experimentalmente que el volumen ocupado por un mol de cualquier gas en condiciones normales es igual a 22.4 . al que se denomina

volumen molar de un gas. Como un mol de cualquier sustancia contiene 6.023x10-23 molculas, estas ocuparan un volumen de22.4 LT. 5.9. Ecuacin de Estado de los Gases Perfectos.

El volumen de un gas vara de manera proporcional con

nmero de moles y

con la temperatura, e inversamente proporcional con la presin.

Aplicaciones de la ecuacin de estado de los gases per ctos

Masa molecular de un gas: Densidad de un gas:

5.10. Mezclas de Gases. Ley de Dalton.

Las leyes de los gases ideales se aplican lo mismo a gases individuales que a las mezclas gaseosas. Cuando se mezclan varios gases que n qumicamente entre s, cada uno de ellos se comporta c reaccionan

si estuviera solo

en el recipiente que los contiene. Dalton propuso que cada uno de los gases de la mezcla se expande hasta llenar el recipiente y ejerce una presin llamada presin parcial que es igual a la que ejercera si estuviese solo en e recipiente. La ley de las presiones parciales de Dalton establece que la presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de todos los gases que la componen.

47

Fig. 11: Ley de Las Presiones Parciales de Dalton Dalton describi la mezcla de gases perfectos en funcin de la presin y su composicin. Consideremos nA moles de un gas A encerrado en un recipiente de volumen V a la temperatura T. De acuerdo con la ley del gas pe fecto, la presin ejercida por ese gas ser:
?

Anlogamente, para nB moles de un gas B en las mismas condiciones:

?

Qu sucede cuando en el mismo recipiente, y a la mism temperatura, se mezclan los dos gases? Dalton concluy, a partir de sus experimentos, que ambos gases actan independientemente sin afectarse mutuamente. Esto es, cada gas ejercer la presin PA y PB , de manera que la presin total (PT ) del sistema ser la suma de ambas presiones:

48

La presin que ejerce cada gas (PA y PB) se denominan presin parcial. Retomando la ecuacin anterior, y sustituyendo por las definiciones de PA y PB,
? ?

Reordenando
?

Donde (nA + nB ) representa el nmero total de moles gaseosos, nT

?

La cantidad de materia correspondiente a cada una de las sustancias gaseosas se puede expresar en funcin de la cantidad t fracciones molares, x, de acuerdo con: l a travs de las

y De donde es viable demostrar que PA = xA .PT y PB = xB .PT rcial de cada uno de

Generalizando, para una mezcla de i gases, la presin ellos en la mezcla puede calcularse como:

La ley de Dalton se cumple para aquellos gases que se omportan como gases perfectos. Por lo tanto, a la mezcla de gases se le aplica las mismas
49

restricciones que a ellos: es vlida para gases perfec mezcla poco densa una vez puestos juntos en un recipiente.

que forman una

5.11. Difusin Gaseosa. Ley de Graham.

La difusin es la migracin de las molculas como resultado del movimiento molecular al azar. La difusin de dos o ms gases da como resultado el entremezclado de las molculas y en un recipiente cerrado conduce rpidamente a la formacin de una mezcla homognea. Otro fenmeno relacionado es la efusin consistente en la salida de las molculas del gas a travs de un pequeo orificio o agujero.

Todos los gases se difunden rpida y totalmente unos de otros independientemente de su presin, no obstante la velocidad de difusin no es la misma cuando un gas puede escapar de un recipiente; se sabe que la velocidad con que sale depende de su presin. Graham estableci que:

Las velocidades de difusin de dos gases distintos son inversamente proporcionales a las races cuadradas de sus densidades respectivas.

En 1832 el qumico escocs Thomas Graham encontr que en las mismas condiciones de temperatura y presin, las velocidades difusin de las
50

sustancias gaseosas son inversamente proporcionales a a raz cuadrada de sus masas molares. Este enunciado se conoce ahora como la Ley de difusin de Graham.

A pesar de que las velocidades moleculares son muy ele das, el proceso de difusin requiere bastante tiempo, debido al elevado nmero de colisiones que experimentan las molculas en movimiento. Graham encontr que las velocidades de difusin de las sustancias gaseosas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de sus pesos molecular constantes. cuando P y T son

Difusin Gaseosa. Ley de Graham.

V1 =Velocidad de Efusin del Gas iesimo. M=Masa Molar del Gas iesimo

Fig. 12: Difusin Gaseosa. Ley de Graham

5.12. Estimacin de la Difusividad Gaseosa La difusin es el fenmeno por el que un gas se dispe sa con otro , dando lugar a una mezcla .La mezcla gradual de las molculas de un gas con las de otro ,
51

en virtud de sus propiedades cinticas constituye una demostracin directa del movimiento aleatorio de las molculas . Difusin gaseosa, la mezcla gradual de la molcula molculas de otro gas e un gas con las

en virtud de sus propiedades cinticas constituye una

demostracin directa del movimiento aleatorio. A pesar del hecho que las velocidades moleculares son muy grandes, el proceso de difusin en si mismo requiere un periodo relativamente largo de tiempo para completarse.

La efusin es el proceso por el cual un gas bajo presin escapa de un recipiente hacia el exterior a travs de una pequea bertura. Se ha

demostrado que la velocidad de efusin es directamente proporcional a la velocidad media de las molculas.

5.12.1

Estimacin de la difusividad de una mezcla gaseosa.

A travs de aire (B) a una atmosfera de presin se difunde butanol normal (A). Usando el mtodo de Fuller y colaboradores estime las fusividades
?

a las

siguientes temperaturas y comprelas con los siguientes datos experimentales: a. a 0? b. a 25.9? c. a 0? y a 2 atmosferas absolutas

52

I.Datos Caso A: Presin Temperatura Peso Molecular Butanol Peso Molecular Aire Estructura qumica Butanol Suma de incrementos de volmenes estructurales del butanol (Volmenes Atmicos de Difusin) Suma de incrementos de volmenes estructurales del Aire (Volmenes Atmicos de Difusin) Temperaturas en grados kelvin y grados Centgrado 1 atmosfera 273 OK 74,1 29

t (OC )=T (O K) 273 T (O K)= t OC +273

II.Planteamiento Caso A: Sustituyendo en la ecuacin de Ecuacin de Fuller y Colaboradores:

Ecuacin de Fuller

Donde : T = Temperatura de trabajo del sistema Peso molecular del Butanol Sumatoria de Volumen Atmico de Difusin Peso molecular del Aire Sumatoria de Volumen Atmico de Difusin

53

III. Solucion:
? ?

?
?

? ? ??

? _ ? ?

?
?

= 7.73 x 10-6 m2/s

? / , el cual

Este valor se desva un 10% del dato experimental de ? ?

se hace referencia en (GEANKOPLIS, 1998). Los valores de volmenes atmicos se hace referencia en la tabla que se muestra en anexos. Para el caso
? ? ? , ?
?

? ? ? ? ?

? y al sustitutir en la / . La desviacin de ? /

ecuacin de Fuller y colaboradores

este valor con respecto a la experimental de ? ? Para el caso C: la presin total corregido por la presin
?

es de slo 4%.

? ?

? con el valor calculado en (a) y

? ?

? ?

? ?

A continuacin se tiene el cuadro de volmenes atmicos

54

Cuadro 2: Volumen Atmicos de Difusin para el Mtodo de Fuller ,Schettler y Giddings del Volumen de Difusin Atmico y Estructural, V 16.5 C1 19.5 1.98 S 17.5 5.48 Anillo -20.2 Aromtico N 5.69 Anillo -20.2 Heterocclico Volmenes de Difusin para Molculas Simples H2 7.07 CO 18.9 D2 6.70 CO2 26.9 He 2.88 N2 O 35.9 N2 17.99 NH3 14.9 O2 16.6 H2 O 12.7 Aire 20.1 (CCl2 F2) 11.8 Ar 16.1 (SF6 ) 69.7 Kr 22.8 (Cl2) 37.7 Xe 37.9 (Br2) 67.2 Ne 5.59 (SO2 ) 41.1 Fuente: Reproducido con autorizacin de E. N. Fuller, P. D. Schettler y J. C. Giddings, Ind. Eng. Chem.,58, 19(1966). Copyright de la American Chemical Society. Los parntesis indican que el valor solo se basa en unos cuantos datos. Incrementos C H O

5.13. Difusividad de los Gases a Altas Presiones La ecuacin de Fuller aplicada a la estimacin de lo coeficientes de difusin de una mezcla gaseosa binaria a presin superior a 10 bar, predice un valor excesivamente grande. En primera aproximacin se puede corregir el valor de este coeficiente de difusin multiplicndolo por el factor de compresibili DAB = D*AB Z del gas.

55

DAB

= Coeficiente

de difusin mutua de Fuller.

D*AB = Coeficiente de difusin mutua calculada por el mto Z

= Factor de Compresibilidad del gas. Factor de Compresibilidad1

Propiedades Termodinmicas de los Gases Densidad de Gas Ideal La teora de gases ideales nos ensea la relacin: ? Donde: P=presin V= Volumen molar T=Temperatura R= constante de los gases Ideales Esta relacin se transforma fcilmente para expresar la densidad de un ideal:
? ? ?

? _ ?

P = Densidad del gas ideal, M= Peso Molecular Densidad de Gases Reales

56

Para los Gases Reales

? ? ?

? _ ?

P = Densidad del gas real Z = Factor de Compresibilidad Se han propuesto numerosas ecuaciones de estado para resar el factor de

comprensibilidad, obtenindose precisiones destacable cuando se utilizan ecuaciones especficas para ciertos componentes.

57

CAPITULO VI

TRANSFERENCIA DE MASA EN LQUIDO

6.1

INTRODUCCION La difusin de solutos en lquidos es muy importante en muchos procesos industriales, en especial en las operaciones de separacin, como extraccin lquido-lquido o extraccin con disolventes, en la absorcin de gases y en la destilacin. La difusin en lquidos tambin es frecue te en la naturaleza, como en los casos de oxigenacin de ros y lagos y la difusin de sales en la sangre. Resulta evidente que la velocidad de difusin molecular en los lquidos es mucho menor que en los gases. Las molculas de un lqu stn muy cercanas

entre s en comparacin con las de un gas, por tanto, s molculas del soluto A que se difunde chocarn contra las molculas del lquido B con ms frecuencia y se difundirn con mayor lentitud que en los gases. En general, el coeficiente de difusin es de un orden de magnitud 105 veces mayor que en un lquido. No obstante, el flujo especfico en un gas no obedece la isma regla, pues es slo

unas 100 veces ms rpido, ya que las concentraciones en los lquidos suelen ser considerablemente ms elevadas que en los gases.
6.2

ECUACIONES PARA LA DIFUSIN MOLECULAR EN LQUIDOS. En la difusin en lquidos, una de las diferencias ms notorias con la difusin en

gases es que las difusividades suelen ser bastante dependientes de la concentracin de los componentes que se difunden.
58

A continuacin tenemos las ecuaciones o leyes que maneja la transferencia de masa en lquidos: Ecuacin de la ley de Fick de Transferencia de Masa
?

? ?

Si se tiene las siguientes relaciones que sern usadas en las siguientes ecuaciones: ; As, mismo:
8 # #

De donde
#8 #

Derivando
g #8 g#

Se tiene
#g 8 g#

Sustituyendo en la ecuacin (5) tenemos

. $? g# g: . # # $? 8 8 . g# g: . 8 8 $? ?

. g# g:

59

8 8 . g: . g: $? # $? #

$?

#g 8 g: g8 8 8

8 g8 8 8

g:

$? # 8

g8 8 8

Donde:

ii

sea

. .

: ii

$? # 8 8 8 8 8

ii 8

8 ?

$? # : :

Luego se tienen los siguientes valores a ser (6.3)

reem azados en la ecuacin

?3

? ?
? ?

?3 ii

?3 ii

60

ii

? ?3

Reemplazando se tiene: La Ecuacin de la ley de Ficks para Lquidos

$? # ?? : :

Luego se tiene:

??

Donde: de A+B en
? ?g

?:

?:?

?:?

?:? ?:? ??G ?:? ??G ?:?

? ? ??P ? ? ??P ?:? ?:? ? ? ?U ? ? ??

Disolucin de Acido Actico en Agua para Usarse en E curtidos En un ensayo experimental a nivel de laboratorio se est preparando

disoluciones con acido actico en agua para encurtidos de alimentos y se tiene los siguientes datos:
61

En una solucin de Acido Actico (A) y Agua (B) a 282,7 0K se observa que al diluir el Acido Actico en agua la velocidad de migracin determina una distancia de transferencia de masa de 2,5cm, la concentracin del acido actico en la fase orgnica se mantiene constante y es tal que la concentracin de equilibrio del acido actico en agua en un inicio en el Pto (1) es del peso (la Densidad de la solucin acuosa en el Pto (1) es
?2 _
?2

4,2% en
?2

la concentracin del acido actico en el agua en el otro extremo es de 2,1% en peso (la Densidad es
?

?2 _ ?

?2

?2

. La difusividad del acido actico en agua

_ ?2

?2

. Hallar el flujo especifico de migracin del acido

actico en el agua. I.Datos Unidad-Magnitud Acido Actico Agua

?

Solucin (A) Solucin (B) Difusividad Distancia de Transferencia Temperatura Concentracin de Acido Actico Punto (1) Densidad del Acido Actico en el (1) Concentracin de Acido Actico Punto (2) Densidad del Acido Actico en el (2)

_ ?2

?2

(2,5cmt) ( 2,5 x 10 -2 mt) (16C) (289K) en el 4,20% Punto

?) _
?) ?)

en el 2,10% Punto
?) _
?) ?)

62

II.PLANTEAMIENTO Se usarn las siguientes Ecuaciones: Ecuacin de la Ley de Fick para Lquidos:
$? # ?? : :

Ecuacin de la Concentracin Promedio Molecular

??

Ecuacin del Peso Molecular

Ecuacin del Nmero de Moles

Ecuacin de la Fraccin Mol de A

Dimensionando la Ecuacin de Peso Molecular de A ? de A se tiene:

? ? ? ? ?

y Nmero de Moles

63

? ? ?

? ? ?

? ?

? ? ? ? ? ? ? ?

? ? ?

? ?

Donde:
??G ??G ? ? ??G ?:? ?:? ??P ? ? ? ??P ?

III.SOLUCION A = Acido Actico ------------- Peso Molecular Acido Actico = 60

B = Agua ------------------------------ Peso Molecular del Agua = 18 Empezamos por el Nmero de Moles en el Punto (1)

Reemplazamos los datos que tenemos:

_ ? ?

_ ?
64

? ? ?

_ ?

? _ ? ?

_ ?

Numero de Moles Totales en el Punto (1)

_ ? _ ? ? _ ? ?

? ? ?

_ ?

? _ ? ?

_ ?

Numero de Moles Totales en el Punto (2)

_ ?

Luego reemplazamos los datos del Nmero de Moles de A1, A2, B1, B2 respectivamente, en las fracciones molares que a continuacin se dan:

_ ? _ ? _ ? _ ?

_ ?

_ ?

65

_ ? _ ? _ ? _ ?

_ ?

_ ?

A continuacin se Halla la Concentracin Promedio Molecular:

?
? ??

Previamente se tiene que hallar los datos del Peso Molecular Promedio ? el punto 1 y Peso Molecular Promedio ?
? _ ? ? _ ? ? _ ? ?

en

en el punto 2 , respectivamente .
? ?

? _ ?

? _ ?

? _ ?

? _ ? ?

? ?

? _ ?

Luego reemplazamos en la ecuacin de CPM

? ? ? ? ? ? ? ? ? ?

? ? ? ? _ ? ? ? ?

? _ ?

? _ ?

66

A continuacin hallamos el valor de la fraccin media Logar B.

? ? ? ? ? ? _ ? _ ? _ ? ? _ ?

ica Molecular de

_ ?

Con los datos obtenidos, reemplazamos en la ecuacin siguiente:

$? # ?? : : ?

? ? _ ? _ ? +Hi I IIi ?HH _ ?

_ ? .

? _ k ?

? _ ? I?

_ k? ?

6.3

PREDICCIN DE DIFUSIVIDADES EN LQUIDOS Una de las primeras teoras, la ecuacin de Stokes-Einstein, se, obtuvo para una molcula esfrica muy grande (A) que se difunde en un isolvente lquido (B) de molculas pequeas. Se us la ley be Stokes para describir el retardo en la molcula mvil del soluto. Despus se modific al suponer que todas las molculas son iguales, distribuidas en un retculo cb co y cuyo radio molecular se expresa trminos del volumen molar.
_ ?
?

? ?

67

Donde: DAB es la difusividad en m2/s, T es la temperatura en K, U es la viscosidad de la solucin en Pa - s kg- mol/ s y VA es el volumen molar del soluto a su punto de ebullicin normal en m3 / kgmol. Esta ecuacin es bastante exacta para molculas muy grandes de solutos esferoidales y sin hidratacin, de peso molecular 1000 ms, para casos en que VA es superior a 0.500 cm3 / kg- mol en solucin acuosa. La ecuacin mencionada no es vlida para solutos de volumen molar pequeo. Se ha intentado obtener otras deducciones tericas, pe o las frmulas obtenidas no predicen difusividades con precisin razo able. Debido a esto, se han desarrollado diversas expresiones semitericas. La correlacin de WilkeChang puede usarse para la mayora de los propsitos g nerales cuando el soluto (A) est diluido con respecto al disolvente (B).
? _ ? ?
?

Donde: MB es el peso molecular del disolvente B, UB es la viscosidad de B en Pa - s kg/m- s, VA es el volumen molar del soluto en el punto de ebullicin

68

es un parmetro de asociacin del disolvente: 2.6 pa

el agua, 1.9 para el

metanol, 1.5 para el etanol, 1.O para el benceno, 1.O para el ter, 1.O para el heptano y 1.O para los disolventes sin asociacin. Cuando los valores de VA son superiores a 500 cm3 /gr-mol se debe aplicar la ecuacin (6.7) Cuando el soluto es agua, los valores obtenidos con la ecuacin (6.8) deben multiplicarse por el factor de .3. La ecuacin (6.7) predice difusividades con desviacin media de 10 a soluciones acuosas y aproximadamente del 25% para las % para

acuosas. Fuera del

intervalo de 278K a 313 K, esta ecuacin se debe manejar con precaucin. Para sistemas binarios. Geankoplis (G2) analiza y proporciona la ecuacin para predecir la difusin en sistemas ternarios, en los que un soluto diluido A se difunde en una mezcla de disolventes, B y C. A menudo este caso se presenta de manera aproximada en los procesos industriales (GEANKOPLIS, 1998).

69

CAPITULO VII TRANS FERENCIA DE MAS A EN S OLIDOS

7.1

INTRODUCCION Los materiales polimricos utilizados como envases, de e el punto de vista de la transferencia de masa, no constituyen con el producto contienen sistemas

totalmente estticos, sino que forman sistemas dinmic s caracterizados por un intercambio de compuestos de bajo peso molecular entre el envase, su con nido y el entorno que los rodea. Este intercambio consiste en movimiento de molculas r lativamente pequeas, mediante fenmenos de difusin, adsorcin y desorcin e gases, vapores y lquidos, que irreversiblemente conducirn a: Un cambio gradual en la composicin del producto envasado que puede afectar a su calidad final y aptitud para el consumo, debido a la incorporacin (migracin) o prdida de componentes (desorcin o permeacin), desde su produccin hasta el momento de su consumo. Una alteracin de las caractersticas fsico-qumicas y mecnicas del material de envase durante la vida til del producto envasado, bien sea, de prdida de compuestos de bajo peso molecular presentes en el material polimrico (migracin), o por adsorcin de sustancias que originalmente estaban en el producto envasado

70

Dada la importancia prctica de estos fenmenos, es razonable la necesidad de estudios de interaccin envase-producto para la seleccin de una material de envase, y para asegurar la proteccin de las caractersticas del producto envasado durante su vida til (POVEA, 2008). En los envases hay una actividad fisicoqumica continua en la interface del material con el alimento y el medio ambiente. En consecuencia el alimento queda expuesto a ciertas modificaciones qumicas que pueden alterar sustancialmente sus caractersticas

sensoriales o nutricionales y tambin incorporar residuos txicos que pueden hacerlo rechazable. El uso de materiales plsticos para los envases y emba bsicas debe de cumplir normas

de seguridad para evitar posibles contaminaciones o la transferencia o

migracin de compuestos que alteren las propiedades o eguridad del contenido. Los aditivos plsticos por ejemplo pueden abandonar la matriz polimrica (el plstico propiamente dicho) y contaminar los alimentos en un pr ceso conocido como migracin de sustancias toxicas. La migracin es la transferencia de masa entre el material de envase, el material envasado y el entorno.de forma general aumenta con el incremento de la temperatura y con el tiempo de almacenamiento del alimento. En Espaa a travs del Real Decreto 118/2003 se establece los lmites mximos de migraciones permitidas de los objetos y materiales de lstico hacia los alimentos .El limite global de la cesin de los componente de materiales y objetos de plstico a los productos de alimentos no pueden ser superior a 10 mg/dcm2 de superficie del material como nivel mximo de migracin global del mat rial (GIL, 2010).
71

7.2

Empaques Permeables

Los envoltorios permeables al vapor de agua y a los gases, o ms permeables al oxigeno que al dixido de carbono y los que no se ajustan a la superficie del producto, pueden evitar la entrada de microorganismos contaminan pero no afectan al

crecimiento de los microorganismos que previamente se ncontraban en el alimento, Las condiciones intrnsecas de un alimento envuelto en un material muy permeable, son similares a las del producto sin envolver.
7.3

Empaques Impermeables Hermticamente Cerrados

El crecimiento y la actividad de microorganismos dentro de un envase depende de: la idoneidad del alimento como medio de cultivo, la temperatura, la aw, el pH, la naturaleza de los gases retenidos dentro del envase y microorganismos. En envases impermeables a los gases, cerrados hermtic ente, pero en los que no se competencia entre

han evacuado los gases, la respiracin de los tejidos e la carne fresca y de la flora acompaante, hacen que al cabo de poco tiempo se haya onsumido gran parte del O2 y haya aumentado el CO2 de la atmsfera en el interior del envase. Al mismo tiempo, va bajando gradualmente el pH, debido al crecimiento de las bacterias lcticas. Estos cambios limitan la velocidad de crecimiento de los org responsables de la alteracin, de forma que la vida me smos aerobios tpicamente del producto as envasado

aumenta si se compara con la del contenido en envase permeable al oxgeno. La evacuacin de los gases, en el caso de los envases impermeables y hermticamente cerrados, acenta los efectos citados.

72

Se puede emplear dixido de carbono puro o mezclado con aire o nitrgeno, para rellenar el espacio vaco en un envase hermticamente rrado. El nivel de

microorganismos en carnes rojas o en aves, envasadas en una atmsfera compuesta por dos partes de aire y una de CO2 , es mucho menor del que habra en los mismos productos no envasados de esta manera; por esto, la vi del producto se aumenta al

doble o al triple de tiempo. La inhibicin es an mayo a bajas temperaturas. El envasado en gas tambin se usa para mantener un color aceptable en las carnes y productos crnicos. a) Permeabilidad a los gases Aumenta a partir de nitrgeno (N2 ), luego el oxgeno (O2 ) y el anhdrido carbnico (CO2); no obstante la relacin entre stos es diversa en los istintos materiales, y la regla bsica de que la permeabilidad para el CO2 es unas 4 veces mayor que para el O2 tiene slo una validez aproximada. La permeabilidad a los gases es alta en el cloruro de polivinideno (PVDC), el polister y en las hojas (laminados) obtenidas de mezclas entre ellos. En contraposicin muestran valores bajos las hojas de polietileno (PE), poliestireno (PS) y polipropileno (PP). El nivel de O2 en la atmsfera (21%), nos indica su riesgo para producir oxidacin y descomposicin, que es un peligro principal. b) Permeabilidad al vapor de agua La baja permeabilidad es necesaria para impedir la des prdidas de peso (Ej. Carnes, productos perecibles). atacin y las consecuentes

73

Las hojas de PE y de PVDC, as como el celofn barnizado con cloruro de polivinilideno, son muy poco permeables al vapor de agua, mantiene al seco, mientras que el celofn sin barnizar lo es en gran medida. c) Permeabilidad a los aromas Implica muchos problemas, tanto por su mecanismo en s, como desde el punto de vista de su medicin tcnica. No es posible hacer una genera in, pues para la ucto fresco crocante y

permeabilidad se han de tener en cuenta la composicin qumica de las diversas sustancias aromticas y la solubilidad de stas. Existen casos en los que de una mezcla de aromas slo se difunde intensamente uno de sus componentes a travs de la envoltura, mientras que los dems permanecen en el contenido, lo que da lugar a una modificacin de las p iedades organolpticas del

producto. Aunque generalmente las hojas o laminillas poco permeables a los gases, lo son tambin, para las sustancias aromticas; limita esta afirmacin lo dicho anteriormente, que algunos aromas se pueden liberar con el vapor de agua. Las laminillas de aluminio desprovistas de poros ofrecen la mejor hermeticidad para la conservacin de los aromas. La influencia de los poros sobre la permeabilidad de los gases desempea un papel de poca importancia en los envases normales no expuestos una diferencia de presin

entre el interior y el exterior, en tanto que los recipientes sometidos al vaco, debern carecer de poros como condicin indispensable.

74

7.4

Tipos de Difusin en Slidos.

El trasporte de slido se puede clasificar en dos tipo de difusin: la difusin que sigue la ley de Fick y que no depende primordialmente de la estructura del lido y la

difusin en slidos porosos, en la que la estructura r l y los canales vacios revisten gran importancia.
7.5

Indicadores de Transferencia de Masa en Slidos.

Los principales indicadores de medicin de empaques en alimentos a travs de la ingeniera de procesos en alimentos son:
7.5.1

Concepto de Permeabilidad Propiedad fsica del cuerpo que deja pasar a travs de l, los fluidos, las radiaciones o lneas de fuerza en un campo magntico. Permeable: (del latn permeare, pasar a travs). Se di e del cuerpo que puede ser traspasado por fluidos, radiaciones o lneas de fuerza de un campo magntico; el papel secante es permeable al agua.(LAROUSSE,2004). Permeabilidad: cantidad de gas o vapor (masa o volumen) que atraviesa una pelcula de espesor (Z) por unidad de rea, de tiempo y de gradiente de presin o concentracin. Existen ms de 10 combinaciones de unidades para expresar permeabilidad para los que se han publicado factores de conversin. Una de ellas es: ccmil/m2daatm (ROBERTSON, 2006). Permeabilidad A excepcin de las lminas metlicas, no todos los tipos de materiales flexibles protegen con la misma eficacia de las influencias externas, por
75

ejemplo, la celulosa es impermeable al agua pero no a su vapor; el polietileno lo es al vapor del agua; pero poco a los gases u olores extraos, el celofn de bajo contenido en agua es muy impermeable al gas pero no a a humedad; el cartn puede impermeabilizarse mediante un tratamiento superficial con sustancias repelentes al agua; pero que no lo hace impermeable a de poros). La permeabilidad se mide por la cantidad de gas o lqu a que penetra por unidad de tiempo y superficie a condiciones normales o estndar, pero el parmetro que se emplea generalmente no es el gradiente de concentracin, uno la diferencia de presin parcial; ambos sin embargo son convertibles. La velocidad de permeacin a travs del plstico principalmente, depende en gran medida del espesor del material, de la temperatura, de la diferencia de presin en ambas caras y tratndose de celofn, de la humedad relativa tambin (SALAS, 2009). Unidades de Permeabilidad: Permeabilidad:
? ? ? ?

r (posible presencia

??G

Participacin de la Permeabilidad en la Ley de Fick d Transferencia de Masa (Gases)

76

? ? _?
7.5.2

? ?

Concepto de Solubilidad La solubilidad de un gas Soluto A en un Solido, por lo general se expresa como

??G

Para convertir esto a concentracin Ca en el slido en Kg-mol de A/ m3 del slido en unidades del SI. Unidades de Solubilidad: Solubilidad:
? W ?? ??G

Relacin de Solubilidad con la concentracin en el punto (1) / { t ? ? Y?- ?

? ?

Relacin de Solubilidad con la concentracin en el punto (2)

#G ? _ ? 3 0 I +H IIi ? ?

77

7.6

Difusin a travs de una Pelcula de Empaque.

Entre los materiales termoplsticos que pueden usarse n forma de pelculas para cocinar o recalentar alimentos tanto en hornos de microondas como en convencionales estn las poliamidas (Nylon) y el terftalato de polietileno (PET). Estos polmeros se procesan como pelculas transparent temperaturas mayores a 200C sin fundirse. La ventaja y son capaces de soportar usar bolsas fabricadas de alimento cocinado se

estos materiales es que tanto agua, sabores y olores d

conservan dentro de la bolsa sin tocar el recipiente e que se cocinan. Estas bolsas son tambin utilizadas para hervir alimentos sin que el contacto con el agua provoque que se pierdan minerales y vitaminas solubles (boil-in-the-bag).

Aunque estos materiales soporten hasta 200 C sin fundirse, la temperatur de cocinado sobrepasa la temperatura de transicin vtrea (Tg) de ambas poliamidas (5060 C) en la que obviamente hay un cambio en la conformacin del polmero. Adems, la solubilidad de los slidos se incrementa con la temperatura as como el coeficiente de difusin por lo que es de esperar que a mente el potencial de migracin de aquellos componentes del material de bajo peso molecular. Por otro lado, la influencia de la temperatura en la migracin no se limita slo a la cantidad de compuestos migrantes sino que tambin aumentan las identidades de stos ya que los componentes del plstico pueden evapo o bien, sufrir degradacin trmica. e a ciertas temperaturas

78

Para cumplir con los parmetros de calidad y disminuir el riesgo que el uso de estos materiales pueda provocar contra la salud del ser humano, deben someterse a estudios tanto para identificar los compuestos migrantes como para medir hasta que punto son capaces de ser transferidos hacia los alimentos. A continuacin en los tres siguientes cuadros se reportan valores de Migracin de Compuestos No-Voltiles de Bolsas de PA6,6 y PA6 Durante el Cocinado de Pollo a 200 0 C. Peso de Cada Bolsa: 4.84 (0.03) g. Segn (SOTO, 2005). Cuadro 1: Migracin de Compuestos no-Voltiles de Bolsas de PA6,6 y PA6 Durante el Cocinado de Pollo a 200 0 C. Peso de Cada Bolsa: 4.84 (0.03) g. Compuesto Cclico (Peso Molecular) Plstico (a) mg/bolsa (ds) 6.0 (0.22) 16.6 (0.44) 2.0 (0.07) 3.1 (0.08) 13.9 (1.02) 3.7 (0.37) 1.9 (0.39) 3.6 (0.65) 0.8 (0.24) Pollo (b) mg/bolsa 1.19 3.83 ND ND 2.41 ND ND ND ND

Caprolactama (113) Monmero de PA 6,6 + dmero de PA 6 (226) Trmero de PA 6 (339) Tetrmero de PA 6 (452) Dmero de PA 6,6 (452) Pentmero de PA 6 (565) Hexmero de PA 6 (678) Trmero de PA 6,6 (678) Heptmero de PA 6 (791) a) Promedios de 6 rplicas b) Total del Promedio de 5 Rplicas para Piel, 5 Rplicas para Lquidos Eliminados ms una Rplica para Carne. Fuente: Soto Valdez, H. Migracin de Componentes de Bajo Peso Molecular de Bolsas de Poliamida, Recomendadas para Hornear Alimentos. Centro de Investigacin en Alimentacin y Desarrollo, A. C. Hermosillo, Sonora, Mxico. 2005.

79

Cuadro 2. Compuestos Voltiles Identificados en el Material de las Bolsas y su Migracin Hacia Pollo (1230(60) g ) Durante el Cocinado. Peso da Bolsa: 4.84 (0.03) g. Compuesto Material ?g/bolsa (b) (ds) ?g/bolsa (a) (ds) Piel Voltil Lquidos Carne Pollo Entero Ciclopentanona 31740 (1410) ND ND ND ND 2-Ciclopentil 7.60 5.54 17420 (770) 4.0 17.14 ciclopentanona (1.78) (3.74) 2-Etil 1.1 (0.05) ND ND ND ND ciclopentanona Tetradecano 0.4 (0.02) ND ND ND ND Pentadecano 1.2 (0.04) ND ND ND ND Hexadecano 2.6 (0.23) ND ND ND ND Heptadecano 3.2 (0.40) ND ND ND ND Octadecano 3.0 (0.27) ND ND ND ND a) Promedios de 5 repeticiones. (b) Promedios de 5 experimentos de migracin, excepto a carne (un experimento). Fuente: Soto Valdez, H. Migracin de Componentes de Bajo Peso Molecula de Bolsas de Poliamida, Recomendadas para Hornear Alimen s. Centro de Investigacin en Alimentacin y Desarrollo, A. C. Hermosillo, Sonora, Mxico. 2005. CuCuadro 3: Migracin de Compuestos no-Voltiles de las Bolsas de PA6,6 y PA6 Hacia Pollo Durante el Cocinado . Migrante (Peso Jugos Piel (b) Carne (c) Pollo entero Molecular) Eliminados (Deshuesado) (a) (d) ?g/g Caprolactama 2.5 - 4.0 2.5 - 6.7 1.3 1.44 (113) Monmero de PA 6,6 + dmero de PA 8.0 - 24.0 13.0 - 16.1 1.1 3.86 6 (226) Dmero de PA 6,6 8.3 - 17.0 6.4 - 11.6 0.03 2.18 (452) Trmero de PA 6,6 <1.1 - 6.5 <1.1 - 7.6 ND ND (678) (a,b) Resultados de 5 rplicas (c) Resultado de un solo anlisis (d) Total de los promedios de 5 rplicas para piel, 5 rplicas para lquidos eliminados. Fuente: Soto Valdez, H. Migracin de Componentes de Bajo Peso Molecula de Bolsas de Poliamida, Recomendadas para Hornear Alimen s. Centro de Investigacin en Alimentacin y Desarrollo, A. C. Hermosillo, Sonora, Mxico. 2005.

80

En la investigacin que realiz Soto,2005 ; indica que el 16 % de los compuestos novoltiles determinados en las bolsas fue transferido l pollo durante el cocinado. El monmero caprolactama fue el nico migrante encontrado para el cual existen lmites de migracin establecidos por la Directiva 90/128/EEC. El lmite es 15 mg/g de alimento o simulante y el resultado encontrado en esta referencia es (1.44 mg/g de pollo) es un 9.6 % de tal lmite.

Ecuaciones de Transferencia de Masa en Slidos

?

? ?

Diferenciando e integrando se tiene:

? ?

Para el Caso de Una Difusin Radial

? ?
?

? ? ?

? ?
?

81

Integrando ambos miembros de la ecuacin

? ? ? ?
?

Ecuacin de Transferencia de Masa por Conduccin Radial a Travs de la Pared de un Cilindro Hueco
?
?

Solubilidad (magnitud):
3 I ?IiJ?I ?WiIgI G?II?h

Relacin de la Concentracin con la Presin y la Solubilidad { t

?

Donde:
?:P ? ? ? W ?? ??G ?? ?? ? ? W ? ? W ?? ?? ? ? ??G ?

{:

t t:?

(Atmosferas; mmHg; Pas- seg etc.)

6 ? _ ? _ ??P ? ? ?

Reemplazamos: { t
_ ?:? ?

{
?

_ ?:?

{
?

82

{
?

? _ ?

?
?

{
?

? _ ?

Si Dimensionamos la Concentracin Tendremos lo Siguiente:

? W ?? ? _ ? ? ? W ?? ??G ? ?? ? ? ??G ? ? ? ? ? ? ?

? ?

Ahora, utilizando la ley de Fick de Transferencia de Masa en Slidos

?

? ?

Reemplazamos en las concentraciones CA1 ; CA2 respectivamente por solubilidad y presin se tiene lo siguiente :

? ?

{ ? _ ?

{ ? _ ?

83

Dimensionando Tendremos:
? ? ? ? ? ? ?

? ? _ ?

??G ?

Relacionando Difusividad y Solubilidad con Permeabilidad

? ? _ ?

G?II?h

{
?? ? ? _ ??

G?II?h

{ ? _ ??

Dimensionando Tenemos:

? ? _ ??

?? ? _ ?

G?II?h ? ?

?? ? ? ? ? ?

Cuando se trata de varios slidos en serie, tendremos la siguiente ecuacin :

? _ ? ? ? ?

Donde:
_ _ _ ? _? _? ?:? ?:? ?: ?:? ? ??P Solido ? ? ??P

Aplicacin de Transferencia de Masa en Slidos: Se tiene a prueba una pelcula conformada por Nylon y Polietileno de 1mm de espesor respectivamente, para un empaque de mantequilla a 30 C. La preocupacin es evitar la oxidacin por lo que se necesita impedir la difusin del oxigeno para
84

evitar las consecuencias negativas de su interaccin con las grasas. Si la presin parcial del oxigeno en el exterior es de 2 atmosferas en el interior casi nula,

Calclese el flujo de difusin de O2 en estado estable.Usense datos de permeabilidad de tablas .Supngase que la resistencia a la difusin en el exterior y en el interior de la pelcula es despreciable en comparacin con la propia pelcula. I.DATOS: Unidad-Magnitud Permeabilidad Nylon PMNy Permeabilidad Polietileno PMPoliet Espesor ( L) del Nylon Espesor ( L) del Polietileno Temperatura Presin O2 en exterior Presin O2 en interior
_ ? ?
?

? _ ? ?
?

??G ? ??G ?

? -3 1mm =1x10 m

1mm =1x10-3 m (30C) (303K) 2 Atmosferas Casi nula

? _ ?) ?) ?)

Volumen Molar del Gas Condiciones ? Estndar (1 atmosfera y 273 K) K= C + 273,1

II.PLANTEAMIENTO Cuando se trata de varios slidos en serie, tendre os la siguiente ecuacin:

? _ ?) ? ? ?

Donde :
_ _ _ ?:? ?:? ?:? ? ??P Solido
85

_?

_?

?:

? ?

??P

III.SOLUCION Reemplazando los datos en la ecuacin se tiene:

? _ ? ? ? ?

?:? ? _ ? ??? ? ? ? ? _ ? ?
?

? ? ??? ?

? ? ?

? ? ?

? _ ? ?
?

? ? ??? ?

? ? ?

_ ?

? ?

Se tiene un recipiente cilndrico de 5cm de dimetro 10 cm de longitud, es llenado con 160 cm3 , de una bebida especial y tapada con una pelcula d un plstico de espesor de 0,05 cm. despus de haber colocado los envases bajo condiciones de almacenamiento a una temperatura de 15 C y a una presin de atmosfera y con

ventiladores para mantener aireado el ambiente. Al cabo de dos horas se muestreo un frasco observndose que el nivel del liquido no vari significativamente pero si se tuvo una prdida de peso de 0,11gr. El componente voltil de la b bida tiene una difusividad de _ ??P
?
?

250 C. y a un peso molecular de

? ? ? ?

y una

presin de vapor de 0,5 atmosferas a 15 0C. A cunto deber aumentar el espesor de la pelcula para disminuir las perdidas en un 80 %?.
86

I.DATOS: Unidad-Magnitud Dimetro = 5cm= 5x10-2 mt Longitud = 10 cmt = 10x10-2 mt Volumen = 160cmt3 0,05 cmt = 0,05 x 10 -2 mt
?

Recipiente Cilndrico

Volumen de llenado Espesor Pelcula de plstico

Prdida de Peso por Transferencia de Masa 0,11gr Difusividad del Componente Voltil de la _ ??P Bebida Peso Molecular del Componente Voltil Presin de Vapor Interna

? ? ?

? 0,5 atmosferas

Temperatura 15 oC = 288 oC K= C + 273,1 Solubilidad O2 - Caucho Vulcanizado a _ ? Temperatura de 288o K (15 C) Volumen Molar II.PLANTEAMIENTO

??G

Para resolver el siguiente problema se plantea las Siguientes Ecuaciones:

{
?

? ?

? _ ?

{
?

? ?

? _ ?

Reemplazando (ii) y (iii) en (i) se tiene la siguiente ecuacin:

?

{ ? _ ?

87

III.SOLUCION Reemplazando los datos en la ecuacin ? , se tiene:

?

{ ? _ ?

_ ??P

? ? _ ?

_ ? ? ?

?? _ ? ?

_ ? ?

_ ?:?

_ ?

? ?

En un proceso experimental a nivel de laboratorio se est procesando nctar de cereza inyectado con un gas conservante N2 , en envase de polietileno con una concentracin de 14,3% en Grados Brix y otra concentracin de 12,9% en Grados Brix, adems se tiene:
?:? _ ?? _ ? ? ? ? ?:? ? ? ? ? ?:? _ ? _ ? _ ? ? ?
? ?

; ?:? ;
? ?

_ ??

? ?

?:?

? ? ?

Temperatura del sistema a 298 K, Presin Parcial de A1 = 0,89 atmosferas; Presin Parcial A2 =0,64 atmosferas, presin total del sistema Pt=1 atmosferas. El acido orgnico predominante en el nctar es el Acido Mlico de PM= 134,09 que va de 0,32% hasta 0,24%.
??P ??P ? ? ??P _ ? ?

?
88

?:

? ? ??P

_ ?

A. B. C. D.

Hallar la transferencia de masa en el sistema Hallar la concentracin intermedia para un espesor de ,4mm Hallar la presin parcial a3 a una distancia de 3,2 mm Hallar la grafica Para a) Presiones , b) Concentracio es

I.DATOS DE TODO EL SISTEMA

Caracterstica Concentracin del Nctar de Cereza en el Punto 1 y 2 Respectivamente. Densidad en el Punto 1 Densidad en el Punto 2 Solubilidad en el empaque Difusividad molecular del nctar en el empaque de polietileno Difusividad molecular del nctar en el gas N2.
?

Unidad- Magnitud 14,3% en Grados Brix 12,9% en Grados Brix ?:d ?:? _ ??
?

_ ?I _ ?? ?:? ??

? ?

? ?

? ?:? _ ? ?
?

??

? ? _ ? ? ?

? ? ?:? _ ? ?
?

Difusividad molecular del gas N2 en el empaque de polietileno. Temperatura del sistema Presin parcial del gas A (N2) en el Punto (1). Presin parcial del gas A (N2) en el Punto (2). Peso molecular del Acido orgnico predominante en el nctar (Acido Mlico). Concentracin del acido mlico en el punto (1) y en el punto (2) respectivamente. 298 oK A1 = 0,89 atmosferas A2=0,64 atmosferas ? ? _ ? ?

0,32% ; 0,24%.

89

Difusividad molecular del acido Mlico en el nctar Difusividad molecular de la sacarosa en agua. Distancia de transferencia de masa Constante de gases ideales Permeabilidad del N2 en Polietileno Volumen Molar del gas en condiciones normales ?

??P

??P

??P _ ? ? ?

?:H

? ? ??P _ ? ? _ ? ? ??

? _ ?? _ ?

? ?
?

?? ?? ? ? ??

? _

II.PLANTEAMIENTO DEL SISTEMA En el desarrollo del presente problema se har uso de las siguientes ecuaciones: Ley de Fick de Transferencia de Masa para Slidos Transferencia de Masa del Nctar en el Polietileno. (LIQUIDO EN EL SOLIDO)

Ley de Fick de Transferencia de Masa para Gases Transferencia de Masa del Nctar en el N2 . (LIQUIDO EN EL GAS)
?

Ley de Fick de Transferencia de Masa para Gases para Permeabilidad Transferencia de Masa del (PERMEABILIDAD) ? ? _ ? N2 en el Polietileno (GAS EN EL
?

SOLIDO)

Ley de Fick de Transferencia de Masa para Gases para Solubilidad

90

Transferencia de Masa del (PERMEABILIDAD)

?

N2 en el Polietileno

(GAS EN EL

SOLIDO)

{ ? _ ?

III.SOLUCION DEL SISTEMA Para encontrar la transferencia de masa en todo el stema, previamente se tiene que hallar la transferencia de masas en cada uno de los subsistemas, luego realizar la sumatoria de ellos. A continuacin tenemos: A.1.Transferencia de Masa del Nctar en el Polietileno. (LIQUIDO EN EL SOLIDO) Caractersticas Difusividad molecular del nctar en el empaque de polietileno Unidad- Magnitud
?

? _ ? ?

? ?:?
? ?

Concentracin del Nctar de Cereza en 14,3% en Grados 0 Brix el Punto 1. Concentracin del Nctar de Cereza en 12,9% en Grados 0 Brix el Punto 2. Distancia de transferencia de masa ? _ ?

_ ?

? _ ? ? _
?

? _ ? ? ?

_ ?

91

A.2.Transferencia de Masa del Nctar en el N2 . (LIQUIDO EN EL GAS) Caractersticas Unidad- Magnitud Difusividad molecular del nctar en el ? ? ? gas N2. Temperatura 298 K Presin parcial del gas A (N2) en el A1 = 0,89 atmosferas Punto (1). Presin parcial del gas A (N2) en el A2 =0,64 atmosferas Punto (2). Constante de gases ideales ? _ ? ? ??G Distancia de transferencia de masa ? _ ?

_ ?

??G

Reemplazando en (i)
_ ?
?

? ?

? ??G ??G _ ? ?
?

_ ?

_ ?

? ?

? _ ?

? _ ?? ?

A.3.Transferencia de Masa del N2 en el Polietileno (GAS EN EL SOLIDO) (PERMEABILIDAD) Caractersticas Unidad- Magnitud Permeabilidad del N2 en Polietileno ? _ ? ? ? ??G ? Temperatura 298 K Presin parcial del gas A (N2 ) en el A1 = 0,89 atmosferas Punto (1). Presin parcial del gas A (N2 ) en el A2=0,64 atmosferas Punto (2). Distancia de transferencia de masa ? _ ? Volumen Molar del gas en ? ? _ condiciones normales ? ?

92

? ? _ ?

Reemplazando en (i)
? ? ? _ ? _ ? ? ??G ?
?

_ ?

_ ? ? _ ? ? ? ?

_ ?

A.4.Transferencia de Masa en el Solido Haciendo uso de la Solubilidad N2 en el Polietileno (GAS EN EL SOLIDO) (SOLUBILIDAD). Caractersticas Solubilidad en el empaque Unidad- Magnitud
_ ? ??P ?:d ? ? ?:? ?
? ?

??P

Difusividad molecular del gas N2 en el empaque de polietileno.

_ ?

Presin parcial del gas A (N2 ) en el Punto A1 = 0,89 atmosferas (1). Presin parcial del gas A (N2 ) en el Punto A2=0,64 atmosferas (2). Distancia de transferencia de masa ? _ ?

{ ? _ ?

93

_ ?

? ? _ ?

_ ? ? _ ? ? ?

??P ?: ? _
?

_ ? ? ? ? ?

_ ?

?:

A.5.Transferencia de Masa del acido Mlico en el Ncta (Agua + Azcar) (SOLIDO_LIQUIDO) Caractersticas Unidad- Magnitud Difusividad molecular del acido Mlico ? ??P ??P ? ? ??P en el Nctar _ ? ? Distancia de transferencia de masa
? _ ?

? ?

Partimos desde hallar: El Nmero de Moles

??G

? ? ?

El Peso Molecular
?
??G

? ? ??@ ??@ IIi

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94

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0,279044
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Hallando la Fraccin Molar:

? ? ?

_ ??P _ ??P ?
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+ _ ??P

95

? ?

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? ?

_ ??P

_ ??P

Hallado XBM
?M ?M ? ?M ?M ?M

?M

_??P ?

_??P _??P

_? ?:G

96

CAPITULO VIII TRANSFERENCIA DE MASA EN GELES BIOLOGICOS

8.1 Transferencia de Masa en Geles Biolgicos.

La trasferencia de masa en geles biolgicos est repr

a en el mundo de los

alimentos por los procesos de migracin de las macromo culas como las protenas en diversos sistemas alimentarios. Las macromolculas en solucin con pesos moleculares de decenas de miles o ms se solan describir como coloides, pero en la actualidad se sabe que casi siempre produce soluciones verdaderas. El comportamiento de difusin de las macromolculas en solucin depende de su gran tamao y sus formas, que pueden ser serpenteantes, cilndricas o globulares (esferas o elipsoides). Adems, las interacciones de las molculas grandes con las pequeas molculas del disolvente o de otros solutos, afectan tanto su difusin como la de las molculas de soluto pequeas. En los procesos de fermentacin, los nutrimentos, azcares, oxgeno, etc., se difunden en los microorganismos y stos expulsan los productos desperdicio y hasta algunas

enzimas.asi tenemos los procesos de difusin molecular de los microorganismos en sistemas proteicos, lcteos, geles, sistemas pre-biticos etc. En los alimentos se pueden evaluar estos procesos de m tcnicas especficas como la electroforesis. As tenemos: cin molecular mediante

97

Electroforesis en Geles de Poliacrilamida de Protenas de Trigo.

Las protenas como otras muchas macromolculas biolgicas poseen grupos qumicos ionizables que dotaran a la molcula de una carga lctrica neta determinada .Dicha carga depender del Ph del medio en el que se encue la protena y ser

normalmente distinta para cada especie molecular. Por onsiguiente, si una solucin de protenas es sometida a la accin de un campo elctri o, las diferentes protenas migraran a diferente velocidad hacia el polo correspondiente, siendo esta diferente velocidad de migracin la base de su separacin. Todo ello se lleva a cabo sobre un soporte solido (geles de poliacrilamida) que ejerce una funcin filtro, logrndose de este modo resolutivo. En lo que respecta a las protenas de trigo, la tcnica de electroforesis s aplica en dos variantes: la primera de ellas comenz a utilizarse en los aos 70 y ha sido descrita por varios autores (Busshuck y Zilman ,1978: Autran ,1985). Su aplicacin se limita al anlisis de gliadina que pueden extraerse del grano con alcohol o etilenglicol en aproximadamente una hora, la muestra as extrada se iluye en un medio acido (Ph=3.1), de tal, modo que las gliadinas adquirirn una carga neta positiva. La muestra con las protenas se deposita sobre un gel de poliacrilamina del 6% y el gel es separacio es con un alto poder

sometido a la accin de un campo elctrico. El Tapn en contacto con el gel es tambin un medio acido de Ph = 3.1.

98

El polo positivo se situar en la parte en se aplicar

las protenas y el lado opuesto

estar ocupado por el polo negativo. Las protenas dada su carga positiva migraran hacia el polo negativo atravesando el gel a una velocidad proporcional a su carga. Dado que el gel es de poro ancho (6% de acrilamida),la base de la separacin de las gliadinas ser su carga elctrica diferente , siendo el efecto filtro del soporte solido despreciable . Finalizada la separacin, es desconecta la corriente y los geles se sumergen en acido tricloroacetico para fijar las protenas, tindose posteriormente con un colorante especifico de protenas, de este modo se obtiene un diagrama de bandas correspondiente de las diferentes gliadinas. El tie po necesario para la separacin vara segn los autores, dependiendo del campo elctrico aplicado, pero en general se sitan entre 1 y 5 horas, aunque lo importante en este punto es establecer unas condiciones fijas para todos los anlisis para poder hacer comparaciones posteriores entre diferentes geles. La segunda modalidad de electrones utilizada en el anlisis de protenas del trigo es la denominada SDS_PAGE (electroforesis en geles en poliacrilamida con SDS),la novedad de este sistema consiste en la introduccin de una sustancia detergente ,el

dodcilsulfato sdico tanto en el gel como en la solucin de extraccin de las rotenas. El SDS se encontrar cargados negativamente y por tan el conjunto protena

detergente migrar hacia el polo positivo del campo el trico. S sabe que las protenas ligan una cantidad de detergente por unidad de masa aproximadamente constante, con lo que su densidad de carga (relacin carga/masa) er igual para todas y su
99

separacin se deber, fundamentalmente

al efecto filt o

ejercido por la

poliacrilamida, las protenas mayores se encontraran ms resistencia que las pequeas desplazndose ms lentamente. Se puede comprobar que existe una relacin proporcional inversa entre la distancia que recorre una protena y el logaritmo de su peso mo cular. De esta forma, si en el gel se aaden unas protenas marcadoras del peso molecular conocido, ser posible determinar el peso molecular de las protenas desconocidas sin ms que extrapolar en la relacin de proporcionalidad inversa antes ind cada. As podra en principio determinarse con gran precisin el peso molecular de las distintas protenas del trigo e identificarlas por el mismo. Separacin de protenas a diferencia del mtodo anterior esta tcnica es posible incluir en la separacin las protenas denominadas gluteninas, que como ya se indico anteriormente estn formadas por subunidades de alto y bajo peso molecular y que se unen entre si mediante puentes de desulfuro. El ca o de detergente y de agentes reductores (DDT o mercaptoetanol) permite la separaci de estas subunidades y su o la

solubilizacion lo que no era posible en el mtodo anterior. De este

identificacin varietal se basara ahora en criterios ms amplios ,no solo en diferencias de gliadinas sino tambin en gluteninas ,protenas consideradas en estrecha relacin con las propiedades tecnolgicas del trigo (CALAVERA, 2004).
8.1 Transferencia de Masa Predictiva en Fluidos no Newtonianos.

Ley de Fick de Trasferencia de Masa en Lquidos

100

Tenemos las principales Ecuaciones: Ley de Fick para Lquidos

?1 ?1

?1

Concentracin Promedio Molecular

?
??

Fraccion Mol Promedio en B:

?1

?1

En el caso de geles biolgicos se tienen dos sistemas los solutos se difunden en sistemas proteicos coloidales. As Tenemos el Caso de la Sacarosa en la Gelatina

donde las molculas pequeas de

Una capa de gelatina en agua de 5mm de espesor y que contien peso a 293 K, separa dos soluciones de sacarosa.

5,1% de gelatina en

La concentracin de sacarosa en la solucin en una de las superficies de la gelatina es constante e igual a 2 gr de sacarosa/100ml de solucin y en la otra superficie es de 0,2 gr/100. Calcule el flujo especfico de sacarosa en Kg de sacarosa/seg-m2 a travs del gel en estado estable? I.DATOS:
101

Concentracin de la gelatina Temperatura Concentracin en el punto (1) Concentracin en el punto (2) Difusividad de sacarosa a travs del gel

Unidad-Magnitud _ ?? ?2 ? ?2 ?
_? ?2 ?
?

_ ?2

? ?

?2

Distancia de trasferencia de masa Peso Molecular de Sacarosa

?
?:?

?? _

? ??

? ?? ?

II.PLANTEAMIENTO DEL EJERCICIO: Se aplicar la siguiente ecuacin

?? ??

??

Identificamos los sistemas A B Sacarosa (Gelatina + H2 O)

III.Solucion del Problema: Para ello tenemos que hallar los datos de las fraccio es molares Fraccin Molar de A en el Punto 1
102

Numero de Moles de A en el Punto 1

? ??G ? ??P ? ?:? ? ? ??P

??G ? ?:? ?

Peso Molecular de la Sacarosa en el Punto 1

Reemplazando Datos se Tiene:

?? _

_ ?

Fraccin Molar de B en el Punto 1

Numero de Moles de B en el Punto 1

? ??P ??P ? ? ??P ? ?:? ? ? ??P

??G ? ?:?

Peso Molecular de la (Gelatina + H2O)

103

Reemplazando Datos se Tiene:

?4 ?4 _ ? ?4

_ ?4

Luego se Tiene: Numero de Moles Totales en el Punto 1.

Reemplazando Datos:
_ ? ? _ ?4 _ ?4

Entonces se reemplaza en (1) y en (3):

_ ?

? _ ?4 _ ?4 _ ?4

_ ?4

_ ?

Fraccin Molar de A en el Punto 2

? ? ?

Numero de Moles de A en el Punto 2

?
104

??G

? ??P

? ?: ? ? ??P

? ? ??P

??G ? ?:E ?

Peso Molecular de la Sacarosa en el Punto 2

Reemplazando Datos se Tiene:

_ ? ? _

_ ?

Fraccin Molar de B en el Punto 2

Numero de Moles de B en el Punto 2

? ??P ??P ? ? ??P ? ?:? ? ? ??P

??G ? ?:?

Peso Molecular de la (Gelatina + H2O)

Reemplazando Datos se Tiene:

?o ?o _ ? ? _ ?o _ ? ?o

_ ?o

Si se Tiene que: 99,8 100%

105

5,1%

X = 5,08

Numero de Moles Totales en el Punto 2.

Reemplazando Datos:
_ ? ? _ ?6 _ ?6

? ? ? ?

? ?

? ? ?

_ ?

? _ ?6 _ ?6 _ ?6

_?6

? ? ?

106

CAPITULO IX
DIFUSION EN ES TADO NO ES TACIONARIO-DEDUCCION DE LA ECUACION BASICA.
9.1

Difusin en estado no estacionario

Difusin es hacer que un fluido se extienda en todas las direcciones. La difusin es un proceso fsico irreversible, en el que partculas materiales se introducen en un medio que inicialmente estaba ausente, aumentando la entropa del sistema conjunto formado por las partculas difundidas o soluto y el medio donde se difunden o disolvente. Difusin en estado no estacionario en un sistema, es l proceso mediante el cual las variables presin, concentracin de los fluidos depend n de la variable tiempo. Deduccin de la Ecuacin Bsica

9.2

El procedimiento para deducir la frmula de difusin en estado no estacionario en una direccin para transferencia de masa es similar al de calor. Con referencia La masa se difunde en direccin x en un cubo constituido por un slido, un gas o un lquido inmvil, cuyas dimensiones son Ax, Ay y AZ. Para la difusin en la direccin x, .
?

ecuacin de transferencia de

? ?

--------------------------------------------------------------------(9.1)

El termino de

? ?

es la derivada parcial de (Ca ); concentracin de a con respecto a X

cuando la variable tiempo permanece constante.

107

Donde:

Velocidad de Entrada = Velocidad de Acumulacin + Velo idad de Salida ______(9.2)

Velocidad de Entrada =

___________(9.3)

Velocidad de Salida

Velocidad de acumulacin de volumen =

------------ (9.5)

9.2, 9. 3, 9.4 se reemplaza en 9.1 y se tiene:

_________________________________ (9.6)

A continuacin tenemos la ley de Fick de trasferencia de masa en estado no estacionario

? ?

? ?

? ?

9.3

Difusin en una placa plana con resistencia superficial despreciable

? ?

-------------------------------------------------------- (9.9)

108

Con esta ecuacin se aplica y se obtiene resultados e m, n en graficas de trasferencia de masa en estado no estacionario para hallar de acuer o a la figura plana, el nivel de concentracin o la difusividad del problema. Difusin en Estado No Estacionario en Diversas Geometras.

9.4

En este caso a travs de las diferentes geometras amo fas nos permite conocer los diferentes niveles de concentracin de: CL1= Concentracin del liquido que rodea al producto expresado en
? ?

CLi= Concentracin del liquido en la superficie del producto expresado en

? ?

Ci= Concentracin dentro del producto expresado en

Aplicacin de las diferentes concentraciones en alimentos: Por ejemplo, en el caso de fruta confitada, el jarabe de 670 brix inicial que rodea a la fruta, representa la concentracin CL1 (Concentracin del liquido que rodea al producto expresado en
? ?

); el jarabe en grados 0 brix que est en la superficie del producto representa la

para iniciar su proceso de difusin molecular del jarabe-fruta,

concentracin CLi (Concentracin del liquido en la superficie del producto expresado en

? ?

) ; el jarabe en grados 0 brix que ya se encuentra dentro de la fruta, representa la

? ?

concentracin(Concentracin dentro del producto expresado en

).

109

Sabemos que para la preparacin y desarrollo del proceso tecnolgico de frutas confitadas previamente se tiene que seleccionar la materia prima a trabajar en este caso puede ser frutas verdes como papaya verde, hortalizas verdes como nabo verde, zanahoria verde etc. previamente se le da el acondicionamiento adecuado, se lava, se pela el producto, luego se coloca en recipientes de agua y sal por un tiempo de 48 horas, posteriormente la materia prima se corta en cubos aproximadamente de 1,5 cm de lado. Por otro lado se prepara el jarabe de azcar con parm tros de 67 - 70 grados brix y se le coloca en un deposito. Luego se colocan los cubos de frutas verdes y se cocciona hasta que empiece a difundirse el jarabe en la fruta por espacio de e A continuacin tenemos la representacin grafica del p oceso de difusin molecular basada en las diferentes concentraciones que actan so re el alimento en estado no estacionario.

Jarabe que rodea a la fruta

CL1

Jarabe en la superficie de la

fruta
Concentracin

CLi Ci

dentro

Fig. 13: Concentraciones en transferencia de masa no estacion ios

110

CLi < Ci

K<1

CLi> Ci K <1 y Kc =

Fig. 14: Figuras amorfas de transferencia de masa en estado no estacionario

9.5

Transferencia de Masa en Estado no Estacionario en Fig as Esfricas y Cilndricas.

Evaluaciones de Transferencia de Masa en Estado no Estacionario Aplicado a al Nctar Saco Lcuma a los 18 Meses Transcurridos, Respectivamente: Hallando la transferencia de masa en estado no estacionario en la direccin radial del cilindro (eje X) aplicado a la formulacin N1 del Nctar Saco Lcuma con 11,5 Brix de concentracin.Se desarrolla para el eje X con una centracin de 11,5 Brix

0.14 mt

0,06 mt

Fig. 15: Transferencia de masa en figuras cilndricas 111

a) Anlisis de Concentraciones:
Kg

C L1 = C 1 = 0

mol m3 mol m3
Kg

para

T 0 inicial

= 0

C Li = C

= 0

Kg

para

T 0 inicial

= 0

C = 0 ,115

mol m 3

para

T 0 inicial

= 0

b) Anlisis de Distancias: Donde X = inicio al centro del cilindro

X 1 = al extremo del cilindro

0.14 mt

0,0 6 mt Fig. 16: Transferencia de masa en eje radial y de ordenadas

C) Anlisis de Tablas: N = Dato de Posicin Relativa

112

N =

x x1

Donde: X = inicio al centro del cilindro X 1 = al extremo del cilindro Reemplazando:

x 0 = =0 x1 0 , 03

N =

M = Dato de Resistencia Relativa

Dab K Kc X 1

M =

Donde: Dab = Difusividad del nctar en el empaque (m2/seg) K = Coeficiente de distribucin de equilibrio (adimensional) Kc = Coeficiente convectivo (m/seg) X1 = Posicin Reemplazando:

113

1,504 x 10 9
M =

m2 seg

1 x 0, 2

mt seg

= 0.00000025

x 0,03 mt

X = Posicin General en la Grfica

Dab x
2

(X 1 )

Donde: Dab = Difusividad del nctar en el empaque (cilindro) T X1 = Tiempo de almacenamiento del producto en el e = Distancia, radio del cilindro

Reemplazando:
m2 x 46656000 seg seg
2

1,504 x 10 9
X =

( x10 3

mt

= 77 ,96

Luego con el valor de n=0;

el valor de m=0,00000025 casi cero y para efectos de

trabajar en la grfica, hacemos que m sea igual a cero; con el valor de X= 77,967 el cual es dividido entre 100 para poder entrar a la grafica (De de transferencia de masa en

estado no estacionario para figuras cilndricas) y poder hallar el valor de y.

114

0.0155

0,7799 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0

Fig. 18:Grafico de Transferencia de masa no estacionario para figuras cilndricas

Luego tanto el valor de y como de x respectivamente es multiplicado por 100 ya que inicialmente para poder hacer uso de la tabla (Para fi uras cilndricas de transferencia de masa en estado no estacionario) fue dividido entre 100 respectivamente X =77,96 para entrar en la tabla dividimos entre 100 X = 0.779 el cual nos dio un valor de Y = 0,015 Pero para hacer el uso real de valor lo multiplicamos por 100 X = 77,96 y el valor de Y = 1,55 C1 _ C C1 C0

Y =

115

1,55 =

0 0,115

kgr mol . m3 0 Co

kg 1,55 (0 C 0 ) = 0 0,115 3 mt

C0 = 0,07419

Kg mol

mt 3

Na

Dab dCa dx Dab

Na =

dCa dx
C 0

Dab
Na

dca
x1 x

dx

Na =

Dab (C0 C ) X1 X 0
Dab (C C0 ) X1 X 0

Na =

Reemplazando Datos: 1,504 x 109 ( ,5 7,41) 11 kg mol m3 mt

Na =

( x10 3

116

Se tiene la transferencia de masa para el eje radial (Eje X)

kgmol m2 seg

Na = 2,05045 x 10 6

Se desarrolla para el eje Y con una concentracin de 11,5 Brix

X

X= 0,06 mt Y

Y = 0,14 Fig. 19: Transferencia de masa en estado no estacionario-cilindros con posicin de ordenadas

a) Anlisis de Concentraciones:
Kg

C L1 = C 1 = 0 C Li = C = 0

mol m3 mol m 3 mol m 3

para

T 0 inicial

= 0

Kg

para

inicial

= 0

= C = 0 ,115

Kg

para

T 0 inicial

= 0

b) Anlisis de Distancias: Donde y = inicio al centro del cilindro

y 1 = al extremo del cilindro

117

Y = 0,14 mt mmt

X = 0,07 mt mmt Fig. 20: Transferencia de masa de figuras cilindricas usando planos

C) Anlisis de Tablas: N = Dato de Posicin Relativa

N =

y y1

Donde X = inicio al centro del cilindro X 1 = al extremo del cilindro Reemplazando:

N =

X 0 = =0 X 1 0, 07

M = Dato de Resistencia Relativa

118

M =

Dab K Kc Y1

Donde: Dab = Difusividad del nctar en el empaque (m2/seg) K = Coeficiente de distribucin de equilibrio (adimensional) Kc = Coeficiente convectivo (m/seg) Y1 = Posicin Reemplazando:
m2 seg

1,504 x 10 9
M =

1 x 0, 2

mt seg

= 0.000000107

x 0,07 mt

X = Posicin General en la Grfica

Dab x t (Y1 )2

Donde : Dab = Difusividad del nctar en el empaque (cilindro) T = Tiempo de almacenamiento del producto en el vase

Y1 = Distancia, radio del cilindro Reemplazando:

119

1,504 x 10 9
X =

(7 x10

m2 x 46656000 seg seg

2

mt

= 14,32

Luego con el valor de n=0; el valor de m=0,000000000

casi cero y para efectos de

trabajar en la grfica, hacemos que m sea igual a cero y con el valor de X= 9,54 el cual es dividido entre 100 para poder entrar a la tabla respectivamente y poder hallar el valor de y.

0.78

0,143 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5

X 3.0

Fig. 21: Transferencia de masa en estado no estacionario para figuras cilndricas

Luego tanto el valor de y como de x respectivamente es multiplicado por 100 ya que inicialmente para poder hacer uso de la tabla fue dividido entre 100 respectivamente X =14,32 para entrar en la tabla dividimos entre 100 X = 0,1432 el cual nos dio un valor de Y = 0,78 Pero para hacer el uso real de valor lo multiplicamos por 100
120

X = 14,32 y el valor de Y =78 C1 _ C C1 C0

kgr mol . m3 0 Co

Y =

78 =

0 0,115

78 (0 C0 )

kg = 0 0,115 3 mt
Kg mol mt 3

C0 = 1, 47 x 10 3

Na

Dab dCa dx

Na =

Dab dx

dCa
C 0

Dab
Na

dca

dx

Na =

Dab (C0 C ) X1 X 0
Dab (C C0 ) X1 X 0

Na =

121

Reemplazando Datos:
m2

1,504 x 10 Na =

seg 3 x103 0

(11,5 0,147)kg 3mol

)mt

Se tiene la transferencia de masa para el eje (Eje Y)

kgmol

Na = 5,691x10 6

m 2 seg

En total la transferencia de masa en todo el sistema del nctar con 11,5 brix ser de:
Na total = Nax + Nay Na Total = 2,05045 x 10 6 Kg mol m 2 seg

+ 5,691 x 10 6

Kg mol m2 seg

122

V. MATERIALES Y METODOS Los materiales utilizados en la presente investigacin son las fuentes bibliogrficas de libros en la especialidad de ingeniera de procesos en alimentos, informacin cientfica a travs de medio virtuales (internet); modelos matemticos de FICK para transferencia de masa. Metodologa utilizada en la presente investigacin es del tipo descriptiva bibliogrfica descriptiva y aplicada al rea de ingeniera de alimentos. La metodologa para la

contratacin ser la siguiente: 1. Formulacin del ndice preliminar 2. Identificacin de la informacin que sea necesario acopiar, ordenar, adems ser materia de anlisis. 3. Anlisis de la informacin. 4. Tratamiento de la Informacin y redaccin del ndice d l texto 5. Revisin, correccin, complementacin y redaccin del texto. 6. Impresin. 7. Presentacin del informe Final. stematizar y

123

VI.

RESULTADOS

Los resultados obtenidos en la presente investigacin:

La transferencia de masa es aplicativa a sistemas bioq micos alimentarios en pre proceso,

proceso y conservacin.
En el proceso de maduracin y conservacin de la cereza se tiene la

racin molecular

del acido mlico de la cereza con el medio que la rodea , en este caso en condiciones al ambiente se tiene
? ??P ?
? ? ?

La transferencia de masa en estados biolgicos como geles, coloides, se pueden trabajar en sistemas binarios y de tres componentes. La transferencia de masa se da a travs de procesos de migracin molecular en sistemas

reologicos alimentarios.
Se ha establecido como lmite de migracin global vlido para todo tipo de productos 10 mg/dm2 de
material (o 60 mg/Kg de alimento).

124

VII.

DISCUSION

Envasar los alimentos es una prctica relativamente re iente que persigue alargar la vida comercial de los alimentos. Para ello, es necesario que el alimento no se contamine. El aislamiento es, en este punto, una de las prioridad s fundamentales del envase. Se necesita una impermeabilidad adecuada a la humedad, al oxgeno o incluso a la luz; pero, al mismo tiempo, se produce una migracin desde los materiales del envase hacia el alimento, por lo que es necesario controlar el tipo y la calidad del envase con el fin de impedir que este fenmeno se traduzca en toxicidad para los consum dores. En realidad, los envases forman parte de la vida del p opio alimento, lo que se ha considerado, con el tiempo, un hecho positivo. Existen envases pasivos y activos. En un envase pasivo tan slo se pretende aislar (envase trad al), por lo que lo esencial es

cuidar el material y su composicin para conocer sus limitaciones y los riesgos potenciales. En esta categora se incluyen la mayor parte de los envases actuales. Existen innovaciones en los envases pasivos que incrementan la funcin de barrera, como seleccionar materiales impermeables o de permeablilidad selectiva para que lo envases se ajusten a productos que respiran. En la mayora de los casos, las recientes innovaciones estn ligadas al costo y a la optimizacin del desempeo de la funcin barrera del envase. Por el contrario, los envases activos son algo completamente diferente. En realidad, y en apariencia, son como los clsicos, con una notable dif encia: se empiezan a conocer cmo se comportan los materiales y, aprovechando esa caract stica de migracin, se puede
125

conseguir impregnar el material con alguna sustancia que pueda actuar como conservante, potenciadora de algunas caractersticas interesantes d producto o mejoradora del

producto desde el punto de vista de la calidad o de la seguridad del mismo. Con excepcin de unos cuantos productos, todos los alimentos se deterioran a cierta velocidad despus del envasado o durante su almacenamiento. El objetivo de un envase activo, por tanto, no es disminuir la velocidad de deterioro sino conseguir pequeas modificaciones en el alimento almacenado. Esto implica tanto aspectos de seguridad como aspectos de calidad en alimentos. Fa tores que deben influir en el envase activo son la seguridad, el sabor, el perfil nu tivo, el contenido, la vida til y el color, entre otros. El caso de los sistemas interceptores de oxgeno representa el rea ms desarrollada debido a que el oxgeno es el mayor enemigo en la mayora de los alimentos y por ello se realizan esfuerzos para reducirlo.

Mecanismos como la sorcin (absorcin del material de vitaminas o de los componentes gaseosos del aroma), la migracin de componentes minoritarios de los envases plsticos a los alimentos o, en el caso de las latas, la corrosin, pueden afectar al producto y hacer que su vida til se acorte. Un clsico ejemplo de la migracin es el regus a plstico que

adquiere el agua debido a componentes de la botella de plstico. Se trata de aprovechar los defectos de los envases para convertirlos en una ventaja. Uno de los ejemplos con cierto futuro es el de incorporar a una pelcula de plstico sustancias antioxidantes, de forma que

126

cuando se produzca el fenmeno de la migracin el mate ayudaran a mantener el producto.

l libere antioxidantes que

No obstante, esto supone aceptar ese fenmeno e incuso potenciarlo, lo que no parece que sea una solucin aceptable. Otras opciones son las de rporar en la matriz del envases

sustancias de absorban oxgeno, humedad o sustancias antimicrobianas. En realidad, no existe el envase perfecto. El que es bueno para una cosa puede no ser bueno para otra. Los envases de plstico tienen como desventaja su permeabilidad al oxgeno, lo que lleva a la prdida de aromas. El cristal es una perfecta barrera oxgeno, pero en cambio deja pasar

la luz, lo que provoca oxidacin y cambios en el color del producto. Al metal le afecta la temperatura, lo que da lugar a corrosin interna.

127

VIII.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

1. CALAVERA, JESUS. 2004. Nuevo Tratado de Panificacion y Bolleria. Segunda Edicion. Madrid : Mundi Prensa, 2004.

2. DEPLET, FELIX. y BUREAU,GILBERT. Embalaje de los Alimentos de Gran Consumo, Espaa: Editorial Acribia, S. A., Tercera Edicin,1995.
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128

14. TREYBAL, ROBERTO. 1998. Operaciones de Transferencia de Masa. Segunda Edicion . s.l. : Interamericana de Mexico, 1998.

129

IX. APENDICES APENDICE 1: Datos de Transferencia de Masa en Estado No Estacionario Gases Unidad-Magnitud Difusividad Distancia de Transferencia Temperatura Presin Parcial en la Superficie Presin Total del Sistema Lado de la Bandeja Constante de Gases K= C + 273,15
? _ ? ? _ ? ? ?0

3cmt 370 C
_??P ?:? ?:?

25 cm
??P ?

APENDICE 2: Datos de Transferencia de Masa en Estado No Estacionario Lquidos

Solucin (A) Solucin (B) Difusividad Distancia de Transferencia Temperatura Concentracin de Acido Actico Punto (1) Densidad del Acido Actico en el (1) Concentracin de Acido Actico Punto (2) Densidad del Acido Actico en el (2)

Unidad-Magnitud Acido Actico Agua

?

_ ?

(2,5cmt) ( 2,5 x 10 -2 mt) (16C) (289K) en el 4,20% Punto

? _
? ?

en el 2,10% Punto
? _
? ?

130

X. ANEXOS

ANEXO 1: COEFICIENTE DE DIFUSIN MOLECULAR PARA LQUIDOS SOLUTO NH3 O2 CO2 H2 ALCOHOL METILICO ALCOHOL ETILICO ALCOHOL n PROPILICO ACIDO FORMICO ACIDO ACETICO DISOLVENTE H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O TEMPERATURA C K 12 285 15 288 18 291 25 298 25 298 25 298 15 288 10 283 25 298 15 288 25 298 9.7 282.7 25 298 25 298 10 283 10 283 25 298 25 298 25 298 12 285 25 298 25 298 25 298 m2 /s x 10 cm2/s 1.64 1.77 1.98 2.41 2.00 4.80 1.26 0.84 1.24 0.87 1.52 0.769 1.26 1.01 3.3 2.5 1.21 1.28 2.09 0.54 1.13 1.870 0.119
-9

ACIDO PROPIONICO HCl (9gr mol/litro) HCl (2.5 gr mol/litro) ACIDO BENZOICO H2O ACETONA H2O ACIDO ACETICO BENCENO UREA ETANOL AGUA ETANOL KCL AGUA KCL ETILENGLICOL

FUENTE: GEANKOPLIS, CHRISTIE. Procesos de Transporte y Operaciones Compaa Editorial Continental S.A.,Tercera Edicin ,1998.

Unitarias, Mxico,:

131

ANEXO 2: COEFICIENTE DE DIFUSIN DE GASES A 101.32 kPa DE PRESIN TEMPERATURA SISTEMA Aire - NH3 Aire H2O C 0 0 25 42 3 44 0 25 42 0 21 25 25.9 0 25 25 38.1 22.4 25 50 67 25 150 44 25 25 25 25 25 20 25 34.3 100 30 26.5 K 273 273 298 315 276 317 273 298 315 273 294 298 298.9 273 298 298 311.1 295.4 298 323 340 298 423 317 298 298 298 298 298 293 298 307.3 373 303 299.5
?

DIFUSIVIDAD
? ? ?

Aire CO2 Aire H2 Aire C2H5 OH Aire CH3 COOH Aire - n hexano Aire benceno Aire tolueno Aire n butanol H2 CH4 H2 N2 H2 - benceno H2 - Ar H2 NH3 H2 SO2 H2 - C2 H5OH He Aire He n - butanol He aire He CH4 He N2 He O2 Ar CH4 CO2 N2 CO2 O2 N2 n - butano H2 O CO2 CO N2 CH3 Cl SO2 (C2 H5 )2 O - NH3

0.198 0.220 0.260 0.288 0.142 0.177 0.611 0.135 0.145 0.106 0.080 0.0962 0.086 0.0703 0.726 0.784 0.404 0.83 0.783 0.61 0.586 0.729 0.587 0.765 0.375 0.687 0.729 0.202 0.167 0.153 0.0960 0.202 0.318 0.0693 0.1078
132

FUENTE: GEANKOPLIS, CHRISTIE. Procesos de Transporte y Operaciones Compaa Editorial Continental S.A.,Tercera Edicin ,1998.

Unitarias, Mxico,:

ANEXO 3: VOLUMENES DE DIFUSIN ATMICA PARA EL MTODO DE FULLER, SCHETTLER Y GIDDINGS Incrementos del volumen de difusin atmico y estructural, v C H O (N) 16.5 1.98 5.48 5.69 (C1) (S) Anillo aromtico Anillo heterocclico 19.5 17.0 -20.2 -20.2

Volmenes de difusin para molculas simples,

H2 D2
He

7.07 6.70 2.88 17.9 16.6 20.1 16.1 22.8 37.9 5.59

CO

18.9 26.9 35.9 14.9 12.7 114.8 69.7 37.7 67.2 41.1

CO2 N 2O NH 3 H 2O

N2 O2 Air

(CCl2 F2 ) (SF6 ) (Cl2 ) (Br2 ) (SO2 )

Ar Kr

( Xe)
Ne

Fuente: Reproducido con permiso de E. N. Fuller, P. D. Schettl r y J. C. Giddings, Ind Eng. Chem., 58, 19(1966). Copyright de la American Chemical Societ Nota: Los parntesis indican que el valor slo est basado e unos cuantos puntos de datos.
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