EFUSION Y DIFUSION MOLECULAR De acuerdo con la teora cintica-molecular, la energa cintica promedio de cualquier grupo de molculas de gas, 1/2mu2,

tiene un valor especfico a una temperatura dada. Entonces, un gas compuesto por partculas ligeras, como el He, tendr la misma energa cintica promedio que uno compuesto por partculas mucho mas pesadas, como el Xe, siempre que los dos gases se encuentran a la misma temperatura. La masa, m, de las partculas del gas mas ligero es mas pequea que la del gas mas pesado. Como consecuencia, las partculas del gas mas ligero deben tener una velocidad rms, u, mayor que las partculas del mas pesado. La siguiente ecuacin, que expresa este hecho de forma cuantitativa, puede deducirse a partir de la teora cintica molecular: Como la masa mola, M, aparece en el denominador, entre menos masa tengan las molculas del gas, mayor ser la velocidad rms, u. Ley de efusin de Graham En 1846, Thomas Graham (1805-1869) descubri que la velocidad de efusin de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su masa molar. Suponga que tenemos dos gases a la misma temperatura y presin en recipientes con agujeros diminutos idnticos. Si las velocidades de efusin de las sustancias son r1 y r2 y sus respectivas masas molares son M1 y M2, la ley de Graham establece que: La ecuacin compara las velocidades de efusin de dos gases distintos en condiciones idnticas, e indica que el gas mas ligero efunde con mas rapidez. La nica forma que tiene una molcula para escapar de su recipiente es que le acierte al agujero en la pared divisoria. Entre mas rpido se muevan las molculas, mayor ser la probabilidad de que una molcula acierte al agujero y escape por efusin. Esto implica que la velocidad de efusin es directamente proporcional a la velocidad rms de las molculas. Como R y T son constantes, tenemos a partir de la ecuacin:

Difusin y su trayectoria libre media La difusin, al igual que la efusin, es mas rpida en el caso de las molculas con menos masa que en el de las molculas mas pesadas. De hecho, la ley de Graham, aproxima una relacin de las velocidades de difusin de dos gases en condiciones experimentales idnticas. No obstante, las colisiones moleculares hacen que la difusin sea mas complicada que la efusin. Las velocidades de las molculas son muy elevadas. Por ejemplo, la velocidad promedio del N2 a temperatura ambiente es de 515 m/s. A pesar de esta velocidad elevada, si alguien destapa un matraz de perfume en un extremo de una habitacin, pasara algn tiempo, tal vez algunos minutos, antes de que la esencia sea detectada en el otro extremo de la habitacin. La difusin de los gases es mucho mas lenta que las velocidades moleculares, debido a las colisiones moleculares. Estas colisiones ocurren con bastante frecuencia en gases a presin atmosfrica; aproximadamente 1010 veces por segundo por cada molcula. Las colisiones ocurren porque las molculas de los gases reales tienen volmenes finitos. Como consecuencia de las colisiones moleculares, la direccin del movimiento de una molcula de gas cambia constantemente. Por lo tanto, la difusin de una molcula de un punto a otro consiste en muchos segmentos cortos en lnea recta, debido a que las colisiones la avientan en direcciones aleatorias. La distancia promedio recorrida por una molcula entre colisiones se conoce como la trayectoria libre media de la molcula. La trayectoria libre media varia con la presin, como ilustra la siguiente analoga. Imagine que camina por un centro comercial. Cuando el centro comercial esta muy lleno (presin alta), la distancia promedio que puede caminar antes de encontrarse con alguien es corta (trayectoria libre media corta). Cuando el centro comercial esta vaco (presin baja), puede caminar una distancia larga (trayectoria libre media larga). Antes de encontrarse con alguien. La trayectoria libre media para las molculas de aire en el nivel del mar es de alrededor de 60 nm. Aproximadamente a 100 km de altitud, donde la densidad del aire es mucho menor, la trayectoria libre media es de alrededor de 10 cm, cerca de 1 milln de veces mas larga que en la superficie terrestre.

BIBLIOGRAFIA QUIMICA La ciencia central, decimo primera edicin, BROWN LeMAY BURSTEN MURPHY, Capitulo 10, paginas 417 al 420