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TRABAJO PRCTICO N 9 Grupo III A

( Boro, Aluminio y sus compuestos) I) INTRODUCCIN TERICA
A.1) Propiedades generales de la columna El grupo III A comprende los siguientes elementos: boro, aluminio, galio, indio y talio. La configuracin electrnica externa es ns2np1, presentando un nmero de oxidacin mximo de +3, aunque presentan nmero de oxidacin +1 a medida que se desciende por la columna.

TABLA 1 CONFIGURACIONES ELECTRNICAS Elemento 1 s 2 2 2 2 2 2 s p 2 2 2 2 2 1 6 6 6 6 3 s p d 4 s p d 5 s p d 6 s p

Boro Aluminio Galio Indio Talio

2 2 2 2

1 6 10 6 10 6 10

2 1 2 6 10 2 6 10 14

2 6 10

2 1

2 ) Regularidades dentro del grupo El boro presenta propiedades semimetlicas mientras que en el resto del grupo se van intensificando las caractersticas metlicas. El tomo de boro es el de menor tamao, el que posee energa de ionizacin ms elevada y estas razones determinan que no existan compuestos con cationes B3+, entrando en cambio en combinacin por comparticin de electrones. Se analizarn las propiedades qumicas del grupo del boro. El alumno debe completar la siguiente tabla:

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TABLA II Smbolo Nombre Nro Atmico Masa atmica Relativa Configuracin Electrnica 1 Energa de Ionizacin (Kcal./mol) Electronegatividad Radio Atmico (A) E (Volts) para XX3++3ePunto de Fusin (C) Punto de Ebullicin (C) B

PROPIEDADES PERIDICAS Al Ga In

Tl

+1,66

+0,53

+0,34

-0,72

B). Algunos compuestos a) Hidruros Tanto el boro como el aluminio, forman hidruros covalentes. El BH3 no ha podido ser preparado, pero se conocen una serie de hidruros que llevan el nombre general de boranos: B2H6 (diborano), B4H10, B5H9, B5H11, B6H10 y B10H14. Todos estos compuestos poseen elevadas energas de combustin: en especial el B2H6 (gas), el pentaborano B5H9 (lq.) y el B10H14 (slido) presentan inters como combustible de cohetes. El aluminio forma un hidruro slido polimerizado de frmula (AlH3)n de estructura poco conocida. Se ha preparado un grupo de hidruros complejos de boro y aluminio de propiedades reductoras tiles en la industria y en la investigacin: Na [BH4], tetrahidroborano de sodio, Li [AlH4], tetrahidroaluminato de litio.

63.06 QUIMICA II Trabajos Prcticos de Laboratorio ______________________________________________________________________ Estructuras del BH4 - y AlH4-

b) Halogenuros El boro forma los cuatro haluros de la forma BX3, todos son molculas gaseosas covalentes, triangulares planas. Se hidrolizan dando cido ortobrico: BX3 + 3 H2O H3BO3 + 3 HX ( X: Cl, Br o I) tetrafluoroborato de hidrgeno

BF3 + 3 H2O H3BO3 + 3 H [BF4 ]

El aluminio tambin forma los cuatro haluros, siendo el fluoruro el nico inico. El cloruro, bromuro e ioduro se presentan en la fase gaseosa y en solventes no polares como dmeros de la frmula Al2X6. La estructura es la siguiente:

c) Compuestos oxigenados El xido brico, B2O3, se obtiene por la combustin del boro en oxigeno o por deshidratacin del cido ortobrico, H3BO3. Este es un cido muy dbil( Ki= 6.10-10). En el proceso de deshidratacin se obtiene cido metabrico, HBO2, y cido tetrabrico, H2B4O7 (pirobrico). 4 H3BO3
100 C

4HBO2 + 4 H2O 3

63.06 QUIMICA II Trabajos Prcticos de Laboratorio ______________________________________________________________________ 4HBO2 H2B4O7

Al rojo

H2B4O7 + H2O 2 B2O3+ H2O

Se conocen las correspondientes sales. El xido de aluminio, Al2O3 , se obtiene ya sea calentando el metal en presencia de aire o por deshidratacin de los xidos hidratados. Es un xido anftero que se disuelve en cidos y en lcalis. Al2O3 + 6 OH Al2O3 + 2 OH - + 3 H2O 2 Al3+ + 3 H2O 2 [Al (OH)4] - ion tetrahidroxoaluminato

Como es previsible, debido al anfoterismo de su xido, el aluminio se disuelve en cidos y en bases con desprendimiento de hidrgeno. Las ecuaciones inicas son: 2 Al + 6 H + 2 Al + 2 OH - + 6 H2O 2 Al3+ + 3 H2 2 [Al (OH)4] - + 3 H2

En solucin acuosa, la mayor parte de las sales de aluminio son cidas debido a la hidrlisis del catin Al3+; en realidad este catin se encuentra hidratado con seis molculas de agua: [Al (H2O) 6]3+. Cuando se disuelve cloruro de aluminio en agua, la solucin se vuelve buena conductora de la electricidad, a diferencia del cloruro anhidro fundido. La siguiente ecuacin explica el cambio en el comportamiento: Al2Cl6 + 12 H2O 2 [Al (H2O) 6]3+ + 6 Cl

Los cationes aluminio se hidrolizan de ah que la solucin acuosa sea cida. Al (H2O) 6]3+ + H2O [Al (H2O) 5 (OH)]2+ + H3O +
In hidroxopentaacuoaluminio

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II) PARTE EXPERIMENTAL Boro

Procedimiento 1: Obtencin de cido brico a partir de Brax. En un vaso de precipitado de 50 cm3 de capacidad poner 4 g de brax (B4O7Na2.10 H2O), 10 cm3 de agua, 5 cm3 de H2SO4 concentrado. Trabajar con cuidado. Calentar a bao Mara durante 5 minutos, enfriar en un bao de hielo y agua y filtrar. a) Escribir la ecuacin correspondiente a la obtencin del cido brico.

b) Qu tipo de cido es el cido brico?. Buscar en tablas la constante de ionizacin.

Procedimiento 2: Accin del calor sobre el brax y el cido brico Calentar lentamente en un tubo de ensayos 1 g de brax. a) Describa lo observado y escriba la ecuacin correspondiente. Cul es el producto final del calentamiento? Repetir la experiencia con cido brico. b) Describa lo observado y escriba las ecuaciones correspondientes.Cul es el producto final?

Procedimiento 3: Color de la llama de los compuestos del boro Poner aproximadamente 0,1 g de cido brico en un crisol. Humedecerlo con 5 gotas de cido sulfrico concentrado y agregar luego 10-15 gotas de alcohol metlico. Calentar lentamente sobre una tela metlica y encender los vapores que se desprenden. a) Observaciones: b)Escribir la ecuacin de formacin del borato de metilo. c) Buscar los puntos de ebullicin de los steres metil y etil bricos.

63.06 QUIMICA II Trabajos Prcticos de Laboratorio ______________________________________________________________________ d) Lavar cuidadosamente el crisol y repetir la experiencia pero sin el agregado del cido brico. Observar las diferencias.

Procedimiento 4: Preparacin de perborato de sodio El trabajo consiste en la preparacin del perborato de sodio y la determinacin del contenido de oxgeno perxidico (activo). La mayora de los llamados perboratos no son peroxisales verdaderas, sino peroxihidratos, es decir compuestos de adicin del agua oxigenada sobre boratos. De acuerdo a lo antedicho se puede representar el perborato de sodio por la siguiente frmula: NaBO2.H2O2.3H2O Los boratos-peroxihidratos liberan el agua oxigenada en solucin acuosa, por lo tanto presentan las propiedades de esta ltima. De ah su importancia en el comercio como agentes blanqueantes para fibras textiles, y en la industria farmacutica como desinfectantes. El perborato de sodio es una sal blanca, cristalina, contiene alrededor de 10-10,5% de oxgeno activo que puede ser determinado analticamente con una solucin valorada de permanganato de potasio. Procedimiento 4: 1) Pesar 4,8 g de brax y disolverlos en exactamente 50 cm3 de solucin caliente de NaOH (3,35 g en 100 cm3 de solucin) 2) Enfriar a temperatura ambiente, agregar 56 cm3 de solucin de H2O2 de 10 volmenes y enfriar en un bao de hielo y agua. 3) Cuando la solucin alcanz la temperatura del bao, agregarle uno trocitos de hielo (4 g) y agitar durante unos minutos. 4) Armar dispositivos de filtracin al vaci y separar los cristales obtenidos. 5) Lavar los cristales sobre el filtro con dos porciones de alcohol etlico enfriando. (suspender la succin antes del lavado). 6) Pesar la masa de cristales obtenidos y calcular el rendimiento de la operacin. a) escribir las ecuaciones de las reacciones mediante las cuales se obtuvo el perboratoperoxihidrato. calcular el rendimiento del procedimiento en base al peso de los cristales obtenidos secos y el peso terico en base a la estequiometra de las reacciones b) El perborato de sodio es una sal blanca, cristalina, contiene alrededor de 10-10,5 % de oxgeno activo que puede ser determinado analticamente con una solucin valorada de

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' =

peso cristales *100 peso terico

Procedimiento 5: Reacciones de reconocimiento Preparar una solucin de peroxiborato disolviendo aproximadamente 1 g del peroxiborato obtenido en el procedimiento anterior en 20 cm3 de agua. Distribuir la solucin en tres tubos de ensayos. Colocar en los tubos: Tubo 1 : 5 gotas de H2SO4 diludo y agregar unas gotas de solucin de KMnO4. Ecuaciones y observaciones:

Tubo 2 : 5 gotas de H2SO4 diludo, 1 cm3 de solucin de KI. Aadir luego gotas de solucin de almidn. Ecuaciones y observaciones:

Tubo 3 : Papel indicador Universal. Observaciones: Repetir estos ensayos con 3 tubos en los que se agrega agua oxigenada de 20 volmenes ( acidificar en lugar de la solucin de peroxiborato). Comparar los resultados.

Procedimiento 6: Titulacin del perborato con solucin de KMnO4 en medio cido. Pesar con una aproximacin del 0,001 g, 0,1 g de peroxiborato de sodio y pasarlo cuantitativamente a un erlenmeyer con ayuda de agua si es necesario. Agregar 25 cm3 de agua destilada y 5 cm3 de H2SO4 diluido (1:5). Titular con una solucin de KMnO4 0,1N hasta la aparicin del color rosado. Verificar con los valores obtenidos en la titulacin si el poder oxidante del compuesto preparado es el que corresponde a la frmula asignada.

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Aluminio
Comprobacin experimental de las propiedades anfteras del aluminio.

Procedimiento 7: Reaccin del aluminio metlico con los cidos. a) Coloque un trozo de papel de aluminio en un tubo de ensayos, cbralo con agua y aada unas gotas de HCl (concentrado). Caliente el tubo si es necesario para iniciar la reaccin. Escriba las ecuaciones moleculares e inicas en cada caso igualndolas por el mtodo del in-electrn

b) A la solucin obtenida de la reaccin del Al con HCl agregue un trozo de papel tornasol y neutralice con NaOH aprox 1M. Aada exceso de lcali. Observaciones y ecuaciones:

Procedimiento 8: Coloque un trozo de papel de aluminio en un tubo de ensayos y cubra el metal con una solucin 1M de NaOH. Caliente si es necesario para iniciar la reaccin. Observaciones y ecuaciones:

Procedimiento 9: Carcter anftero. a) Coloque en un tubo de ensayos 5 cm3 aproximadamente de una solucin de cloruro de aluminio. Aada 1 cm3 de agua amoniacal. Agite el tubo para facilitar la floculacin del precipitado. Observaciones y ecuaciones:

63.06 QUIMICA II Trabajos Prcticos de Laboratorio ______________________________________________________________________ b) Deje sedimentar el precipitado y decante el sobrenadante. Transfiera la mitad del precipitado a otro tubo. Vierta 1 cm3 de solucin de NaOH al precipitado contenido en uno de los dos tubos. Observaciones y ecuaciones:

c) Al precipitado contenido en el otro tubo agregue 1 cm3 de HCl diludo.

Procedimiento 10: Vierta 1 cm3 de solucin de Na2CO3 en un tubo conteniendo 5 cm3 de solucin de Al2(SO4). Uno esperara obtener un precipitado de Al2(CO3)3, sin embargo se forma un precipitado de Al2(OH)3, Expliquelo y d la ecuacin.