Todos ns estudamos mecanismos na sala de aula. QMCWEB trouxe alguns dos mais famosos para a tela de seu computador.

Entenda um pouco mais sobre estes mecanismos e, talvez, perceba que todos os outros seguem uma lgica similar.
Veja nesta edio: a) Mecanismo SN2 b) Mecanismo SN1 c) Mecanismo E2 d) Mecanismo E1 e) Resumo

SN2: Substituio nucleoflica bimolecular

De uma forma geral, quando um nuclefilo encontra um haleto de alquila ele pode fazer duas coisas: atacar o carbono diretamente e deslocar o on haleto, ou atuar como uma base, induzindo a de-hidro-halogenao do haleto de alquila e produzir um alceno. O ltimo caso, refere-se eliminao bimolecular (E2). O primeiro, substituio nucleoflica bimolecular - SN2.

Mas a pergunta :

um carbono?! A resposta est no simples fato de que cargas opostas se

por qu cargas d'gua iria um nuclefilo atacar

atraem. Um nuclefilo uma espcie qumica que atrada por cargas positivas algumas vezes, chega a possuir, de fato, carga negativa. Como o grupo de sada ligado ao carbono que ir sofrer o ataque do nuclefilo invariavelmente saca eltrons do carbono, deixa-o com uma carga parcialmente positiva - um forte candidato para a substituio nucleoflica. Mec.ANIMAO:// SN2

O ataque do nuclefilo sempre ao longo do eixo de ligao C-X - o caminho de menos energia para a reao. Uma das principais caractersticas da SN2 que o processo provoca uma inverso da configurao do tomo de carbono ligado ao grupo de sada (inverso de Walden). Se o reagente de partida for um composto quiral e na forma pura, o produto tambm ser quiral, mas com a configurao oposta. Por exemplo: a reao entre o on acetato e o (S)-2-bromo-1-fenilpropano produz o composto (R)-2acetato-1-fenil-propano. Veja uma simulao da reao A inverso da estereoqumica em tomos de carbonos SN2: click na figura acima! assimtricos durante uma reao SN2 um forte indcio de que a reao passa por um mecanismo concertado, envolvendo a formao de um estado de transio onde o tomo de carbono faz "5 ligaes"! Na verdade, existe a formao de duas ligaes parciais (Nu-C e C-X). Outro detalhe importante nesta reao que no se observa a formao de um intermedirio inico. Como consequncia, nos casos onde, via SN1, o haleto de alquila formasse um carboction primrio - altamente instvel - as reaes parecem optar pelo mecanismo SN2. Em solventes menos polares, tambm, onde o carboction do SN1 pouco estvel, a reao ocorre preferencialmente via SN2. Efeitos que influenciam o mecanimos SN2 Solventes Nuclefilo Grupo de sada
O grupo de sada extremamente importante neste mecanismo. Um bom grupo de sada deve possuir um nion Nucleofilicidade no sinnimo de estvel aps deixar o carbono. basicidade: a velocidade de ataque Os haletos so excelentes grupos de um nuclefilo sobre um carbono de sada, por que eles atendem Os solventes prticos, com grupos N-H ou O-H, eletrfilo. Por exemplo: o t-butxido aos principais requisitos: no so favorveis ao mecanismo SN2, pois uma base forte mas um pssimo 1. capacidade de sacar eltrons estabilizam o nuclefilo. Para satisfazer este nuclefilo, devido a impedimentos do carbono mecanismo, o ideal o uso de solventes estricos ao ataque. Para favorecer 2. no ser uma base forte ao polares aprticos, que, embora no establizem o mecanimo SN2, o nuclefilo deve deixar o C tanto o nuclefilo, podem estabilizar o grupo ser forte ou moderado. 3. ser polarizvel (para de sada, deslocando o equilbrio para a direita. Nuclefilos bons: estabilizar o estado de transio) MetO-, HO-, I-, CNOs haletos atendem a estes Nuclefilos ruins: critrios, mas um dos melhores MetOH, H2O, F-, HCN grupos de sada o tosilato (um tioster) que, devido ressonncia do anel, possui um nion muito estvel.

SN1: Substituio nucleoflica unimolecular

Os produtos de uma reao SN1 so similares aos da reao SN2, mas o mecanismo completamente diferente. Nesta reao, no ocorre inverso do configurao do carbono eletrfilo, e pode acontecer rearranjos do carboction: neste mecanismo, h a formao de um intermedirio inico.

Embora a velocidade da reao dependa da concentrao do substrato, a alterao da concentrao do nuclefilo no tem qualquer efeito na velocidade da reao. Isto significa que a etapa limitante no envolve a participao do nuclefilo. Neste mecanimo, a velocidade segue a seguinte lei: v=k.[substrato].

Mec.ANIMAO:// SN1

Veja uma simulao da reao SN1: click na figura acima!

Como o nuclefilo no participa da etapa limitante da velocidade, a nucleofilicidade do nuclefilo no tem efeito sobre a reao: isto significa que nuclefilos pobres, como gua e lcools, podem reagir via SN1. Esta reao envolve a formao de um carboction na etapa determinante da velocidade. Neste caso, podem ocorrer rearranjos na estrutura do carboction - como a migrao de um grupo metila ou de um prton ligados aos carbonos adjacentes - no sentido da formao do carboction mais estvel. Por isso, a estrutura do produto nem sempre se assemelha a do substrato de partida.

E1: Eliminao de primeira ordem

A reao de eliminao que ocorre pelo mecanismo E1 passa por uma etapa inicial com a formao de um carboction. Esta a etapa lenta, que envolve o desprendimento do grupo de sada. A etapa seguinte o ataque do nuclefilo - mas no sobre o carbono e sim sobre um tomo de hidrognio (prton) ligado ao carbono adjacente. O resultado a produo de dois carbonos sp2, ou seja, a formao de uma ligao dupla.

A velocidade da reao depende somente da etapa lenta no influenciada pela concentrao do nuclefilo. A lei da velocidade, ento, v=k.[substrat o].

Mec.ANIMAO://

E1

Veja uma simulao da reao E1: click na figura acima!

O solvente ideal para uma reao acontecer via SN1 um que estabilize o nion liberado e tambm o carboction formado. O substrato deve ser um carbono altamente substituido: carbonos primrios e haletos de metila no reagem via E1. O substrato deve ter um bom grupo de sada, como haletos ou tosilato. A natureza do base no muito importante, pois esta no participa da etapa lenta. Como a reao ocorre via formao de um carboction, podem ocorrer rearranjos,

assim como no caso das reaes SN1, no sentido da formao do carboction mais estvel.

E2: Eliminao de segunda ordem

O termo E2 significa "Eliminao Bimolecular", ou "Eliminao de segunda ordem". . Como em qualquer reao de eliminao, o produto tem um grau a mais de insaturao que o substrato de partida. A de-hidro-halogenao de um haleto de alquila, por exemplo, produz um alceno. Em contraste s reaes E1, as reaes E2 so promovidas por uma base forte: a base vital para a reao, e est diretamente envolvida na etapa determinante da velocidade. Como a reao bimolecular, envolve uma cintica de segunda ordem, isto , duas molculas precisam colidir para que a reao ocorra. A lei da velocidade para uma reao via E2 v=k.[substrato].[base]. Como mostra o mecanismo, os tomos H e X precisam estar em carbonos adjacentes, e o ataque da base sempre antiperiplanar.

A polaridade do solvente no muito importante. Tal como na reao E1, o substrato deve ser altamente substitudo. Como E2 no passa pela formao de intermedirio inico (carboction), no ocorrem rearranjos na estrutura do substrato. Este deve possuir um bom grupo de sada. Esta reao provoca o

Mec.ANIMAO:// E2

surgimento de uma estereoqumica

Veja uma simulao da reao E2: click na figura acima!

preferencial: se os grupos R ligados ao carbono que possui o grupo X forem

diferentes, assim como os grupos R ligados ao carbono que ir perder o hidrognio, existe apenas uma orientao possvel na qual o hidrognio e o grupo X esto em posio antiperiplanar. Isto pode levar formao de apenas ismeros R ou S do alceno.

Resumindo...
Em Qumica Orgnica avanada aprendemos que, de fato, nenhuma reao qumica ocorre via somente um dos mecanismos vistos acima. No caso de uma substituio, por exemplo, existe sempre uma competio entre SN1 e SN2. Mas, no curso de graduao, aprendemos os mecanismos separadamente - assim teremos j esta "bagagem" quando chegarmos ps-graduao. De qualquer forma, a tabela abaixo resume as afinidades mecansticas correlacionadas com a substituio do carbono eletroflico.
Substrato RCH2X Tipo preferencial de reao SN2 SN2 com nuclefilos no bsicos E2 com bases fortes E2 (SN1 e E1 em solventes no bsicos) SN1 no ocorre pode ocorrer com haletos benzlicos ou allicos SN2 altamente favorecida ocorre em competio com reao E2 E1 no ocorre pode ocorrer com haletos benzlicos ou allicos ocorre em competio com reao SN1 E2 ocorre com bases fortes favorecida quando bases fortes so usadas

R2CHX

R3CX

favorecida em no ocorre solventes hidroxlicos

favorecida quando bases so usadas

http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/sala_de_aula/mecanismos/mecanismos.html