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PROBLEMAS DE QUIMICA ACIDO-BASE 1. Hallar el pH y el pOH de una solucin 1.

0x10-3M de hidrxido de bario Ba(OH)2 + H2O Ba+2 + 2OH- + H2O

[ Ba ][OH ] Kb =
+2

[ Ba( OH ) 2 ]

2 H2O H3O + OH Kw = H 3 O + OH = 1*10 14

][

Balance de masa: C T = C T Ba + 2 C T Ba + 2 = [ Ba( OH ) 2 ] + Ba +2 2C T = C OH = OH Balance de Carga:

] = 2 *10

[ H 3O] + 2[ Ba +2 ] = [OH ]

Considerando: * El Ba(OH)2 es una base fuerte, luego en disolucin acuosa disocia 100% [ Ba( OH ) 2 ] Ba +2

* Medio Bsico

[ Ba ] = 1*10
+2 + 3

[ H O ][OH ]

2[Ba+2]= [OH-] = 2X10-3M pOH = -log [OH-] = -log (2x10-3) = 2.7 pOH + pH = 14 pH = 14 2.7 = 11.3 2. Hallar el pH de una solucin 1.0x10-7M de HCl HCL + H2O H3O + CLKa =

[ H O ][Cl ]
+ 3

[ HCl ]

2 H2O H3O + OH Kw = H 3 O + + OH = 1*10 14

] [

Balance de masa:

C T a = [ HCl ] + Cl = 1*10 7

[ ]

Balance de Carga:

[ H 3O] = [Cl ] + [OH ]

Considerando: * El HCl es un cido fuerte, luego en disolucin acuosa, disocia 100% [ HCl ][ Cl ]

* Medio Acido

[Cl ] = 1 *10
+ 3

[ H O ] [OH ]

[ H3O +] = [ CL-] = 1x10-7 pH = -log [ H3O +] = -log(1x10-7) = 7 3. Hallar el pH de una solucin que contiene 0.02 moles de Ba(NO3)2 por litro 0.02 moles Ba(NO3)2 por litro Ba(NO3)2 0.02 M. Este tipo de sales producen disoluciones neutras. Las sales que contienen un Ion de un metal alcalino o alcalinotrreo (excepto Be+2) y la base conjugada de un cido fuerte (por Ej.: Cl-, Br-, NO3-) no se hidrolizan en una medida apreciable y sus disoluciones son consideradas neutras. Para el caso del in Ba+2 hidratado no dona ni acepta iones H+. El in NO3- es la base conjugada del cido fuerte HNO3, por tanto es una base dbil y no tiene afinidad por los iones H+. En consecuencia, una solucin que tenga iones Ba+ y NO3- es neutra y su pH es casi 7. 4. Ciertos investigadores midieron la constante de ionizacin del agua a diversas temperaturas encontraron que a 0C, Kw1 = 1.5x10-15, a 60C, Kw2 = 9.60x10-14. Calcule el pH de una solucin neutra a cada una de estas temperaturas. Si las soluciones son neutras [H+] = [OH-] Kw1 = 1.15x10-15 = [H+] [OH-] = [H+] [H+] = [H+]2

[H ] =
+

1.15 10 15 = 3.4 10 8

pH = log 3.4 10 8 = 7.47

Kw2 = 9.60 10 14 = H +

[ ]

[H ] =
+

9.6 10 14 = 3.1 10 7

pH = log 3.1 10 7 = 6.50 5. Calcule el pH y el pOH de las siguientes soluciones a 25C. Compruebe que todas las aproximaciones que se hagan tienen justificacin. 1. solucin 0.030 M de hidrxido de potasio KOH K + OH [ K ] OH Kb = [ KOH ]

2 H2O H3O + OH Kw = H 3 O + + OH = 1*10 14

] [

Balance de masa: C T a = [ KOH ] + K + = 0.030 Como KOH es una base fuerte K + = 0.030 Balance de Carga:

[ ]

[ ]

[ H 3 O] + [ K + ] = [OH ]

El medio es bsico K + = OH = 0.030 pOH = -log [OH-] = -log (0.030) = 1.52 pOH + pH = 14 pH = 14 1.52 = 12.48 2. solucin 1.4x10-7M de Ba(OH)2 Ba(OH)2 + H2O Ba+2 + 2OH- + H2O

[ ] [

[ Ba ][OH ] Kb =
+2

[ Ba( OH ) 2 ]

2 H2O H3O + OH Kw = H 3 O + + OH = 1*10 14

] [

Balance de masa: C T = C T Ba +2 2C T = C OH = OH

Balance de Carga:

[ H 3O] + 2[ Ba +2 ] = [OH ]

Considerando: * El Ba(OH)2 es una base fuerte Ba +2 = 1.4 *10 7

H * Medio Bsico OH 3 O + 2[Ba+2]= [OH-] = 2*1.4*10-7M pOH = -log [OH-] = -log (2.8*10-7) = 6.55 pOH + pH = 14 pH = 14 6.55 = 7.45 6. Encontrar las concentraciones de todas las especies contenidas en una solucin de HCN 1.0x10-4M. Cuya constante de disociacin es 4.8x10-10 HCN + H2O H3O + CNH 3 O + CN Ka = = 4.8 *10 10 [ HCN ] 2 H2O H3O + OH Kw = H 3 O + + OH = 1*10 14

] [

][

] [

Balance de masa:

C T a = [ HCN ] + CN = 1*10 4

Balance de Carga:

[ H 3 O] = [CN ] + [OH ]

Considerando: * El HCN es un cido dbil: CN [ HCN ] [ HCN ] = 1*10 4

* Medio Acido

[OH ][ H O ]
+ 3

[ H3O ] = [ CN ]
+

[CN ] Ka =
10 4

[CN ] = ( 4.8 *10 ) * (1*10 ) = 2.19 *10

[ HCN ]

= 4.8 *10 10
7

7. Encontrar las concentraciones de todas las especies contenidas en una solucin 0.010M de amoniaco, kb = 1.78x10-5

El NH3 es una base dbil NH3 + H2O NH4+ + OH0.01M 0 0 -X X X ----------------------------------------0.4 X 0.01 Kb = 1.78 10 5 = X
+

Inicio: Cambio: Equilibrio:

[ NH ][OH ] =
[ NH 3 ]
4

X2 0.01 X

Como NH3 es una base dbil y las bases dbiles ionizan muy poco, se puede suponer que X es mucho menor que 0.4 por tanto se puede hacer la siguiente aproximacin: 0.01 X = 0.01 Luego : 1.78 10 5 = X2 X = 0.01

(1.78 10

0.01 = 4.2 10 4

Entonces en el equilibrio: [NH3] = 0.01 4.2x10-4 =5.8x10-3 [NH4] = 4.2x10-4 [OH-] = 4.2x10-4 pOH = -log (4.2x10-4) = 3.37 y pH = 14 3.37 = 10.62

Se debe probar ahora que la aproximacin asumida es vlida si la relacin de X al valor de la concentracin inicial es menor a 5% 4.2 10 4 100 = 4.2% 0.01 Como la relacin es < 5% las [ ] halladas son una buena aproximacin a lo real. 8. Encuentre las concentraciones de todas las especies y el pH de las soluciones siguientes: cido actico 5.3x10-3M, Ka = 1.75X10-5 HAc + H2O H3O + Ac-

Ka =

[ H O ][ Ac ] = 1.75 *10
+ 3

2 H2O H3O + OH Kw = H 3 O + + OH = 1*10 14

[ HAc]

] [ [

Balance de masa:

C T a = [ HAc ] + Ac = 5.3 *10 3

Balance de Carga: Considerando: * El HAc es un cido dbil:

[ H 3 O] = [ Ac ] + [OH ]
[ HAc] [ Ac ] [ HAc] = 5.3 *10 3

* Medio Acido

[OH ][ H O ]
+ 3

[ H3O ] = [ Ac ] Ka =
+ 5

[ Ac ]
3

[ HAc]

= 1.75 *10 5
4

[ Ac ] = (1.75 *10 ) * (5.3 *10 ) = 3.045 *10


cido actico 0.40M [ HAc] = 0.40 Ka =
+ 3

pH = -log [ H3O +] = -log(3.045x10-4) = 3.52

[ H O ] = [ Ac ]
+ 3

[ H O ][ Ac ] = 1.75 *10
[ HAc]
5

[ Ac ] = (1.75 *10 ) * ( 0.40) = 2.64 *10

= H 3O +

pH = -log [ H3O +] = -log (2.64*10-3) = 2.58 cido cianhdrico (HCN) 0.10M , Ka = 4.8x10-10

HCN + H2O H3O+ + CNKa =

[ H O ][CN ] = 4.8 *10


+ 3

[ HCN ]

10

2 H2O H3O + OH Kw = H 3 O + + OH = 1*10 14

] [

Balance de masa:

C T a = [ HCN ] + CN = 0.10

Balance de Carga:

[ H 3 O] = [CN ] + [OH ]

Considerando: * El HCN es un cido dbil: CN [ HCN ] [ HCN ] = 0.10

* Medio Acido

[OH ][ H O ]
+ 3

[ H3O ] = [ CN ] Ka =
+ 10

[CN ]

[ HCN ]
-6

= 4.8 *10 10
6

[CN ] = ( 4.8 *10 ) * 0.10 = 6.93 *10

= H 3O +

pH = -log (6.93*10 ) = 5.16 - HF 1.0x10-6M, pKa = 3.17 HF + H2O H3O+ + FH 3O + F pKa = 3.17 = log( Ka ) Ka = 6.76 *10 6 Ka = [ HF ] 2 H2O H3O + OH Kw = H 3 O + + OH = 1*10 14

][ ]

] [

Balance de masa:

C T HF = [ HF ] ND + F

[ ]

Balance de Carga: Considerando: * El HF es un cido dbil:

[ H 3 O] = [CN ] + [OH ]

[ F ][ HF ] [ HF ] = 1*10

* Medio Acido

[OH ][ H O ]
+ 3

[ H3O ] = [ F ] Ka =
+ -

[F ]
1*10

2 6

= 6.76 *10 4

[ F ] = ( 6.76 *10 ) *1*10


4

= 2.6 *10 5 = H 3 O + pH = -log (2.6*10-5) = 4.58 PoH = 9.42

9.

Calcule el pH de Na 3 PO 4 0.10 molar

10. Calcule el pH de una solucin que es 0.010 molar en HAc y 0.010 molar en NaAc. Se trata de una solucin amortiguadora formada por un cido dbil y su sal Rxs de equilibrio. CH 3COOH CH 3 COONa

CH COO
3

+H+ + Na +

CH COO
3

Ka =

[CH COO ][ H ] = 1.8 10


+

[ CH 3COOH ]

(1)

El acetato de sodio es un electrolito fuerte, luego disocia o ioniza 100%, se puede suponer con base en el efecto del in comn que las [ ]s en equilibrio del cido y de la base conjugada son iguales a las [ ]s iniciales. Luego: CH 3 COONa Equilibrio: Reemplazando en (1) pH = log 1.8 10 5 = 4.74 O utilizando la ecuacin de Henderson Hasselbach: pH = pKa + log

CH COO
3

+ Na + 0.01 M

0.01 M [ CH 3COOH ] = 0.01M 1.8 10


5

0.01 H + = 0.01

[ ]

[ ba sec onjugada ] [ cido]

pH = log 1.8 10 5 + log

[ CH 3COOH ]

[CH COO ]
3

pH = 4.74 + log pH = 4.74

0.01 0.01

TALLER SOBRE SISTEMA CARBONATO

a. Una corriente tiene un pH = 8.3 y una CTCO3 de 3x10-3M. Un agua residual que contiene 1x10-2M H2SO4 va a ser descargada a la corriente. Cual es la mxima cantidad de desecho que puede ser descargada por litro de agua natural, si el pH no puede bajar de 6.7 unidades? b. Una muestra de agua tiene un pH de 9.0 unidades; si 200 ml de muestra requieren 1.1 ml de H2SO4 0.02N para titular hasta el punto de la fenolftalena y 22.9 ml adicionales de cido para titular al punto de naranja de metilo. Cuales son la alcalinidad total y la alcalinidad al carbonato en meq/L y mg/L CaCO3? pH = 9.0 VMUESTRA = 200 ml V FF = 1.1mlH 2 SO4 0.02 N V NM = 22.9mlH 2 SO4 0.02 N a) Alcalinidad total = ? b) AlC. carbonatados? en meq/L y mg/L P.FCaCO3 = 100 g / mol

a) volumen total = 22.9 + 1.1 = 24 ml H2SO4 0.02 N AlCT = VH N H + VM


+

24ml 0.02eq / L eq 1000 meq meqH + = 2.4 10 3 = 2.4 200 ml L 1eq L 2.4 meqH + 100 mgCaCO3 mg = 120 CaCO3 + L L 2meqH

b) 1 forma Alcalinidad carbonatos = VH + N H + VM V H = V ff 0.11 meqH + 100 mg = 5.5 CaCO3 L 2 L


+ + 1.1ml 0.02 meqH + 4 meqH = = 1.1 10 1000 = 0.11 200 L L

c. 250 ml de una muestra de agua de pH= 6.7 unidades requieren la adicin de 5.8 ml de NaOH 0.1M para llevar su pH a 8.3; la misma cantidad de muestra requiere la adicin de 12.2 ml de HCl 0.1N para bajar su pH a 4.3. a. Determine la alcalinidad total y la acidez total. b. La acidez al CO2. c. Las concentraciones de las especies carbonatadas. pH = 6.7 VM =250 ml pH 6.7 a 8.3 requiere 5.8 ml NaOH 0.1M pH 6.7 a 4.3 requiere 12.2 ml de HCl 0.1N a. AlcT y acidez total? b. Acidez al CO2 c. [ ] especies carbonatadas a. S pH = 6.7, Vf = 0 alcT sera por HCO3-

ALcT = OH + CO32 + HCO3 ALcT =

] [

] [

12,2mL + 0,1 eq L eq 100 mq = 4,9 10 3 1000 = 488 CaCO3 250 mL L 1 L

Si PH=6.7 no hay acidez mineral, no se da la Rx H + + OH H 2 O


Se dan entonces las Rx: H 2 CO3 + OH HCO3 + H 2 O

(1) (2)

HCO3 + OH CO

2 3

+ H 2O

gastados = V NaOH 1 Rx + V NaOH 2 Rx + V NaOH al cido gastado titulando la alcalinidad por HCO3 existente en la muestra. VTNaOH = 5.8mL + 5.8mL + 12.2mL = 23.8mL 23.8mL 0.1 cq L eqNaOH meq = 9.5 10 3 1000 = 9.5 Acidez total = 250 mL L L mgCO2 meqNaOH 44mgCO2 = 9.5 = 48 L 1meqNaOH L VTNaOH mgCO2 5.8 * 0.1 * 1000 * 44 = 2.32 250 L c. Como PH=6.7 alc es debida a HCO3 acidez es debida a H 2 CO3 b. Acidez CO20 =

[ HCO3 ] = 12.2mL * 0.1eq


250 mL

* 1000

meq 1mmolHCO3 mmolHCO 3 * = 4.8 eq 1meq L

[ H 2 CO3 ] = 5.8 0.1 1000 1mmol = 2.32 mmolH 2 CO3


250 1meq L 4. Un agua tiene un pH de 8.5 y una alcalinidad total de 1.8 meq/L. Cal es su C T, CO3? Exprsela en eq/L y mq/L CaCO3. PH = 8.5 Equilibrio: AlCT =1.8 meq/L CTCO3 = ? 1.8meqCaCO3 1meqCO 2 3 1molCO3 molCO3 3 = 1.8 10 3 2 L 1meqCaCO3 10 mmolCO 3 L
2 2

CaCO3 Ca+ +CO2-3 1.8 1.8 1.8

5. Un agua natural tiene el siguiente anlisis fisicoqumico parcial: pH = 8.3

[ HCO ] = 3 10

[CO ( ) ] = 3 10
2 ac

M M

[Ca ] = 5 10 [ Mg ] = 1 10
+2 +2 =

4 4

M M M

[SO ] = 1 10
4

a. Cual volumen de H2SO4 0.02 N se requiere para titular 100 ml de muestra hasta el punto final de la alcalinidad total? b. Cual es la alcalinidad total en eq/L y en mg/L CaCO3? c. Un desecho que contiene 10-2 mol/L de NaOH va a ser descargado el agua. El pH no puede ser descargados por cada litro de agua natural? PH =8.3

[ HCO ] = 3 10

[CO ( ) ] = 3 10
2 ac

M M

[Ca ] = 5 10 [ Mg ] = 1 10
+2 +2 =

4 4

M M M

[SO ] = 1 10
4

a. volumen H2SO4 0.02 N se requieren para titular 100 ml de muestra hasta el punto final de alcalinidad total? b. AlCTOTA en meq/L y mg/L CaCO3? c. Un agua de desecho que contiene 10-2 mol/L NaOH va a descargarse en esta agua. El pH no se puede elevar a mas de 9.5 cul es el mximo en litros que se puede agregar a cada litro de agua natural? b. como pH = 8.3 toda la alcalinidad est como HCO3-

3 AlCTOTAL = 3 10

1eqCaCO3 1000 meqCaCO3 meqCaCO3 mol CaCO3 =3 L 1molCaCO3 1eqCaCO3 L

3 10 3

eqH 2 SO4 100 gCaCO3 10 3 mgCaCO3 = 150 mgCaCO3 L 2eqH 2 SO4 1gCaCO3 eqH 2 SO4 V H 0.02eqH 2 SO4 / L = L 100 ml
+

a. 3 10
+

V H = 15mlH 2 SO4 0.02 N = 0.015 L 6. Un anlisis fisicoqumico parcial de un agua de los siguientes resultados: SO 2 4 = 1 10 4 M CO2 = 44 mg/L HCO 3 = 2 10 3 M Cl = 1 10 3 M a. Cual es el pH de la solucin y la concentracin de CO-23? b. Cual es la acidez total, custica y carbonatada? (En eq/L y en mg/L CaCO3) c. Cual es la acidez total, mineral y del CO2?

7. A 25C una muestra de agua requiere 10 ml de H2SO4 0.02 N para bajar el pH de 100 ml a pH 4.3. El mismo volumen de muestra de agua requiere 4 ml de NaOH 0.02 N para elevar el pH a 8.3. Calcule la alcalinidad total y la acidez al CO2 expresada en mg/L CaCO3. V H2SO4 0.02 N = 10 ml VM = 100 ml V NaOH 0.02 N = 4 ml AlCTOTAL =? Acidez CO2 =? S pH baja 4.3 AlCT = mgCaCO3 10ml 0.02eqH + / L meqH + 100 mgCaCO3 1000 = 100 + + 100 ml L eqH 2meqH 44mgCO2 mgCO2 4ml 0.02eqOH / L 1000 = 35.2 100 L 1meqOH para pH a 4.3 para pH a 8.3

AcidezCO2 =

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