Transformari in stare solida

Consideraii solid Criterii de

generale

privind

transformrile n

stare

caracterizare

a transformrilor n stare solid

Transformrile n stare solida sunt apreciate dupa termodinimica mecanismul, cinetica si morfologia transformrii. Termodinamica transformrii ofer indicaii cu privire la condiiile de stabilitate ale strilor iniiale si finale ale sistemului, fora motrice a transformrii, etc. Mecanismul transformrii indic modul n care se produc deplasrile de atomi individuali cnd sistemul trece din starea iniial n starea final. Cinetica transformrii ofer indicaii despre vitezele de transformare i despre modul cum aceste viteze depind de temperatur, presiune, timpul scurs de la nceperea transformrii etc. Morfologia transformrii ofer indicaii asupra structurii, la nivel macroscopic i microscopic, rezultat din transformare. Fora motrice a transformrilor n stare solid Din punct de vedere termodinamic, starea unui sistem se caracterizeaz prin energia liber Gibbs, n cazul sistemelor condensate putand fi folosit n acest scop i energia liber Helmholtz (F). In general, fora motrice (respectiv F ). Dac, la transformarea n stare solid, apariia fazei noi G se face cu modificare de volum, pentru acomodarea acestei faze n matrice U se cheltuiete o energie e pentru deformarea elastic a reelei. Ca urmare, energia liber a fazei finale conine, n afara termenului de natura pur chimic i termenul pozitiv de natur mecanic. Clasificarea termodinamic a transformrilor n stare solid Din punct de vedere termodinamic, transformrile se mpart n transformri de orodinul 1, w2, w3n, o transformare fiind de ordinul n daca la ... temperatura de transformare derivatele de ordinul 1, w2 ... n-1 ale energiei libere variaz continuu, derivatele de ordinul n, discontinuu, iar cele de ordin superior lui n devin infinite. Practic snt cunoscute numai transformri de ordinul 1 si w2. Dintre transformrile de ordinul 1 se menioneaz transformrile polimorfe, iar dintre transformrile de ordinul doi, transformrile magnetice. Snt i transformri care n timp ce n unele aliaje decurg ca transformri de ordinul nti, n alte aliaje decurg ca transformri de ordinul doi. Din aceast grupa fac parte transformrile de ordinedezordine. Clasificarea transformrilor n stare solida dup fluctuaiile care le produc
1

In materialele solide, exist n mod curent mici abateri locale de la compoziia i energia medie, abateri numite fluctuaii de compoziie respectiv de energie (termice). Fluctuaiile joac un rol foarte mare n iniierea i n modul de desfurarea transformrilor n stare solid. Sunt de 2 feluri a)-mofazice; b)-eterofazice. Fluctuaiile omoazice determin aranjari atomice rnai putin importante, care snt extinse ns pe volume foarte mari. Fluctuaiile eterofazice determin rearanjri drastice de atomi, localizate ns n volume foarte mici. Transformrile n stare solid, produse de fluctuaiile omofazice se numesc transformri omogene, iar transformrile n stare solid, produse de fluctuaii eterofazice, transformri eterogene. Structura interfeelor faz iniial/faz final La transformrile n stare solid, interfeele dintre faza nou i cea final pot fi coerente, semicoerente sau incoerente. Interfetele snt coerente dac trecerea de la faza iniiala la faza nou se face prin intermediul unui plan comun ambelor faze. In mod obinuit, distanele interatomce d si d dintre atomii fazei i atomii fazei situai pe planul comun nu snt egale, motiv pentru care, la interfeele coerente, reelele cristaline ale celor dou faze snt deformate elastic. Diferena dintre distanele interatomice d i d este caracterizat prin diferena relativ de parametrii de reea.
=
d d d

Interfetele semicoerente snt analoage limitelor la unghiuri mici sau sublimitelor, fiind formate din regiuni de complet coerent, separate prin dislocaii Interfeele incoerente reprezint zone de trecere de la faza iniial la faza nou relativ nguste, n care atomii ocup poziii intermediare celor pe care ar trebui s le ocupe dac ei ar aparine pe rnd fazei iniiale i fazei finale. La o astfel de interfa deformarea asociat cu formarea unei particule de faz nou n reeaua fazei iniiale, corespunde unei deformri hidrostatice, produs prin nlocuirea volumului V din faza iniial cu volumul (1 + ) V din faza final, unde este pozitiv sau negativ. In prezena dilatatiei sau contraciei V , provocat de transformare, reeaua cristalin a fazei iniiale se acomodeaz cu reeaua cristalin a fazei finale fie prin curgere plastic, dac faza iniial i cea final snt plastice, fie prin deformare elastic, dac faza iniial i cea final sunt rigide elastic. In primul caz, energia de deformare este neglijabil, in cel de al doilea, caz mrimea acestei energii depinde de valoarea modulelor de elasticitate i de
2

forma particulei. Energia superficial a interfeelor coerente este cuprins ntre 25 i 200 erg/cm2, a interfeelor semicoerente ntre 200 i 500 erg/cm2, iar a interfeelor incoerente, ntre 500 i 1000 erg/cm2.

Transformri omogene Transformrile omogene a u l o c simultan n ntreg volumul corpului, fr procese de gerimnare si de crestere. Dintre transformarile omogene fac parte unele transformri de ordine-dezordine i transformrile spinodale. Distribuia ordonata a atomilor. Ordinea ndeprtat In multe soluii solide i faze intermediare, atomii elementului de aliere nu snt distribuii dezordonat n reeaua componentului de baz, ci ocup n reea poziii bine definite, formnd soluii solide ordonate, numite i suprastructuri", sau suprareele". Denumirea de suprafeele deriv din faptul c reeaua cristalin a unei soluii solide ordonate, format din atomi A i B, este alctuit din dou subretele care se ntreptrund; prima, care conine numai atomi A, se numete subreea alfa ( ) iar a doua, care conine numai atomi B, se numete subreea beta ( ). Suprastructurile se obin la temperaturi relativ joase, la temperaturi nalte fiind stabile soluiile solide dezordonate. Temperatura care separ domeniul de stabilitate al soluiilor solide ordonate de soluiile solide dezordonate se numete temperatura Curie-Kurnakov". Structura ordonat se obine la rcirea aliajelor cu vitez mic, rcirea cu vitez mare ducnd, chiar i sub temperatura C-K, la obinerea strii dezordonate. Inclzind o soluie solid ordonat la temperaturi mai nalte dect temperatura C-K, ca urmare a agitaiei termice se distruge ordinea de distribuie a atomilor, rezultnd soluii solide dezordonate. Trecerea la nclzire, de la starea ordonat la cea dezordonat sau la rcire, de la starea dezordonat la cea ordonat este cunoscut sub numele de transformare de ordinedezordine". Ordinea n distribuia atomilor, caracteristic suprareelelor, se ntinde pe distane foarte mari, motiv pentru care este numit ordine ndeprtat". sau ordine pe lung distan". Ordinea apropiat Soluiilor solide le este proprie i ordinea apropiat, determinata fie de tendina unor atomi de specii diferite A i B de a forma legturi de tipul AB, fie de tendina atomilor de aceeai specie de a forma legturi A A respectiv BB. Considernd tendina atomilor de specii diferite de a se atrage unii pe alii la temperaturi mai inalte decat temperatura C-K se formeaz n mod spontan domenii nu prea mari, numite domenii de ordine apropiat", n care atomii de A se gsesc n vecintatea atomilor de B, domenii care
3

nu sunt ins stabile n timp. La coborrea temperaturii sub temperatura CK domeniile de ordine apropiat devin stabile i cresc din ce n ce mai mult, pn ce toat soluia solid este format numai din astfel de domenii. In mod frecvent ordinea n distribuia atomilor n dou domenii alturate nu este identic. Considernd un aliaj binar A-B i dou domenii vecine este posibil ca n primul domeniu atomii A s ocupe nodurile subreelei , iar n cel de al doilea nodurile subreelei . Astfel de domenii se numesc domenii anti-faz", limitele dintre acestea fiind numite limite antifaz" sau prescurtat APB (antiphase bounderies). In cazul n care predomin tendina formrii de legturi ntre atomi identici A-A respectiv B-B se formeaz domenii cu concentraie mare n atomi A sau B numite grupri de atomi sau clustere de atomi", gruprile de atomi suficient de mari pentru a fi vizibile in microscopie electronic snt numite zone Guinier- Preston" sau prescurtat zone GP". Ordinea apropiat se caracterizeaz prin parametrul de ordine apropiat sau local definit prin relaia: Unde: PA(B)- este probabilitatea ca un atom A s se PA ( B ) gseasc alturi de un atom B; = 1 XA XA- fracie molar a componentului A. Transformri de ordine-dezordine.Soluii solide ordonate Soluiile solide ordonate se formeaz n intervale de compoziii bine definite, care conin de regul compoziiile AB, AB2 i AB3. Dintre sistemele de aliaje n care se formeaz suprastructura se mentioneaza sistemele CuAu,Cu-Zn, Fe-Co, Cu-Be, i Fe-Al Snt cunoscute mai multe tipuri de supraretele: B2(CuZn, AgCd, AlIn, AuZn, CoFe, NiTi etc.); DO3 (AlFe3, CsMg3, SiFe3 etc.); D019 (Mg3Cd, Co3Mo, Fe3Sn etc.) L10(CuAu, AgTi, AlTi etc.); L11(CuPt etc.); L12(Cu3Au, PtoAu, Pt3Co, Pt3Mn, Co3AI, Ni3Al, Xi3Fe, Cu3Pt, etc.) .a. Majoritatea supra structurilorse formeaz pe baza principalelor tipuri de structuri metalice: AI, A2 i A3. Astfel suprareelele B2 formeaz pe baza structurii A2 (c.v.c. tip alam ( ), supraretele L 1 0 i L 1 2 se formeaz pe baza structurii A1 (c.f.c. tip Cu) etc. Transformri de ordine-dezordine omogene i transformri de ordine-dezordine eterogene Transformrile de ordine-dezordine snt fie transformri omogene, fie transformri eterogene. Primele snt transformri de ordinul doi, iar celelalte, transformri de ordinul intai Transformarea de ordine-dezordine omogen se produce la rcire, respectiv la incalzire; fr germinare i cretere; la nclzire ordinea se distruge treptat prin schimbarea locurilor intre atomi, viteza de transformare fiind cu att mai mare cu ct temperatura este mai ridicat, la temperatura Curie-Kurnakov aliajul fiind complet dezordonat. La rcire fenomenul se desfoar n sens invers. Dintre aliajele in care au loc astfel de transformri, se menioneaz CuZn, CuSn, CuSi, etc. Transformrile de ordine-dezordine eterogene se produc prin germinare i cretere. In astfel de cazuri, la nclzire la temperatur Cune4

Kunakov apar germenii soluiei solide dezordonate care cresc pe seama soluiei solide ordonate, prin deplasarea limitelor, dintre faze. Astfel de transformri se produc n aliajele PtCo, AuZn etc. Transformri spinodale Transformrile spinodale sunt transformri cu difuzie. Ele se produc n unele aliaje din sistemul de aliaje care prezint lacune de miscibilitate n stare solida. Domeniul de transformare spinodal estek Transformri eterogene Transformrile eterogene au loc prin germinare i cretere. Dintre acestea se menioneaz transformrile polimorfe, transformrile eutectoide, transformrile peritectoide, unele precipitri din soluii solide suprasaturate, o parte din transformrile ordine-dezordine. Clasificarea transformrilor eterogene dupa modul de crestere al nucleelor Transformrile eterogene se impart dup procesele de cretere a nucleelor in, transformri cu difuzie, transformri fr difuzie (transformri martensitice sau transformri prin forfecare) i transformri intermediare (transformri mixte). Transformrile cu difuzie se produc la subrciri mici, la temperaturi la care mobilitatea atomilor este mare iar fora motrice relativ mic. La aceste transformri, germenii ating dimensiunile critice prin activare termic. Ca urmare, volumul de faz nou crete prin deplasarea relativ lent a interfeelor nucleu-matrice, deplasare produs de micarea activat termic a unor atomi care traverseaz individual limitele dinspre matrice spre germeni; viteza cu care interfeele germene-matrice se deplaseaz, variaz cu temperatura, la temperaturi sczute fiind foarte mic, motiv pentru care astfel de interfee se numesc neglisile. Interfeele germene-matrice, la transformrile eterogene cu difuzie snt necoerente. Dintre transformrile cu difuzie se menioneaz transformrile eutectoide, transformrile peritectoide, transformrile polimorfe la grade mici de subrcire, descompunerea soluiilor solide suprasaturate etc. Transformrile fr difuzie (martensitice sau prin forfecare), se produc la subrciri mari, cnd mobilitatea atomilor este mic, ia r fora motrice foarte mare De cele mai multe ori, la aceast transformare germenii sint activai (ating dimensiunile critice) pe cale a termic, prin subrcire. La aceste transformri, creterea germenilor se produce prin deplasri coordonate ale unor mari grupri de atomi, fiecare atom deplasndu-se pe distane mai mici dect un parametru de reea, dup deplasare un atom avnd aceiai vecini ca i n faza iniial, aranjai ns ntr-un mod diferit, motiv pentru care, la transformrile martensitice nu se produce modificarea compoziiei chimice, faza rezultat numit martensit avnd aceeai compoziie chimic cu faza iniial. Datorit caracterului coordonat al micrii atomilor la creterea germenilor de martensit, caracter care impune o ordine precis att n
5

deplasarea fiecrui atom ct i a unor mari grupri de atomi, transformrile martensitice snt numite i transformri militare", n opoziie cu transformrile prin difuzie care, datorit deplasrii neordonate a atomilor, snt numite transformri civile". Viteza cu care se produce o transformare martensitic este foarte mare i independenta de temperatur. Interfeele germene-matrice la transformrile martensitice snt coerente sau semicoerente; ele se pot deplasa sub aciunea forelor motrice chiar i la temperaturi foarte sczute, fr a necesita o activare termic, motiv pentru care se numesc glisile. Transformrile martensitice au loc la subrciri mari n metale pure i soluii solide care prezint transformri polimorfe (Fe, Co, Ti, Zr, Li, Cs, aliaje Fe-Ni, Fe-Mn etc.) aliaje feroase i neferoase care prezint transformare eutectoid, peritectoida etc. Transformrile intermediare (mixte) se produc la subrciri mai mari dect cele la care se produc transformrile cu difuzie si mai mici dect cele necesare transformrilor fr difuzie. In astfel de condiii, mobilitatea unor specii de atomi este nul sau mic, a altor specii de atomi (atomii elementelor interstiiale) mare, iar fora motrice mult mai mic dect cea necesar producerii transformrii martensitice. Ca urmare, nu se produc nici transformri cu difuzie, nici fr difuzie, ci transformri intermediare, transformri cu caracter mixt. Snt dou tipuri de transformri intermediarei transformri masive i transformri bainitce. La nclzire, n funcie de temperaturile de transformare i de gradul de supranclzire, este posibil s se produc aceleai transformri ca i la rcire, respectiv, transformarea fr difuzie, transformarea intermediar sau transformarea cu difuzie. Germinarea la transformarile eterogene cu difuzie Are loc fie pe cale omogena fie pe cale eterogena. La germinarea omogena este necesar deosebirea dintre cazul sistemelor monocomponente i cel al sistemelor multicomponente, deoarece n timp ce la sistemele monocomponente germenii au aceeai compoziie cu matricea,la sistemele multicomponente germenii au o compoziie diferit de a matricei. Considerand germinarea omogena la transformarea la rcire ntr-un sistem monocomponent germenii de faza au aceeai compoziie cu matricea . Formarea unui germene de faz a este nsoit, n afara variaiei de energie liber i superficial i de o cretere a energiei, cretere determinat de deformarea elastic a reelei. Ca urmare, variaia de energie la germinarea unui nucleu n cazul unei transformri n stare solid este:
= VF + S + U c

Deoarece energia liber pe atom de faz iniial este f , iar energia f liber pe atom de faz final f + f u , fora motrice a transformrii este:
f = f + f u f f Este clar c transformarea are loc numai dac <0 Fluctuatia critica de energie libera este: 3 4 1 3 c = 27 i f 2 6

 Ca si in cazul solidificarii, fluctuatia critica de energie c si dimensiunile critice ic ale germenilor sunt cu atat mai mici cu cat subracirea este ai mare. In cazul sistemelor multicomponente, de exemplu al unui sistem binar, procesul germinrii omogene este mai complex, nucleele avnd o compoziie diferit de a matricei. Fie un sistem de a lia je binar format din componeni complet solubili n stare lichid i parial solubili n stare solid. Dintre aliajele acestui sistem, pentru problema analizat prezint interes aliajele aflate n afara domeniului spinodal de la st la cx i de la s2 la c2, aliajele din domeniul spinodal sls2 transformndu-se omogen, fr germinare, iar aliajele de la A la cx i de la c2 la B neprezentnd transformri. Dac un aliaj de compoziia ca situat ntre cx i sx este clit din domeniul monofazic, se obine soluie solid suprasaturat de compoziie c0 cu energia liber atomic fc mai mare decat energia libera fa a amestecului de echilibru format din fazele de compozitie c a si de compozitie cb . Solutia solida de concentratie c b este deci o faza metastabila. Ca urmare a incalzirii ei la o temperature Tm inferioara temperaturii Tc, dar sufficient de mare pentru ca mobilitatea atomilor sa fie diferita de zero, se descompune intr-un amestec de doua solutii solide.
Fie mai departe germinarea eterogen la transformrile cu difuzie. Asemntor solidificrii i la transformrile eterogene cu difuzie, n stare solid, rolul principal n germinare l deine germinarea eterogen. Mai mult dect att, la transformrile n stare solid, condiiile pentru germinarea preferenial n locuri bine definite din matrice snt mult mai favorabile dect la solidficare, deoarece n matrice exist mult mai multe locuri cu energie mrit care pot ajuta transformarea. Astfel de locuri snt limitele grunilor i subgrunii fazei iniiale, incluziuni disperse, dislocaii i defecte de mpachetare. Fazele de tranzitie (faze metastabile) si clustere de atomi Din figura rezult c fora motrice este negativ i pentru germeni f cu alte compoziii dect compoziia b care corespunde energiei libere minime a fazei. Forele motrice ' si '' necesare transformrif f lor c c + ' c respectiv

c0 c a + " c n

snt

egale cu segmentele in respectiv mr. Din fig rezult c forele motrice ale transformrii soluiei solide suprasaturate c0 snt negative pentru orice compoziie de germeni cuprins ntre cg i cb i pozitive pentru compoziii de germeni
7

cuprinse ntre c0 i cg. Rezult astfel c la descompunerea unei soluii solide suprasaturate, germenii care se formeaz pot avea compoziii cuprinse ntre cg i cb. La prima vedere daca se considera numai forta motrice, cea mai mare probabilitate de formare o a germenii cu compozitia cb deoarecelor le corespunde cea mai mare forta motrice. Ca urmare este posibil ca pentru anumite compozitii energia superficiala sa fie mai mica, incat sa rezulte ce mai mica fluctuatie critica de energie c din intreg sistemul chiar daca f forta motrice nu are cea mai mare valoare. In astfel de cazuri sunt germinate faze cu compozitia cuprinsa intre ca si cb. Deoarece formarea lor produce o reducere mai rapida a energiei decat formarea fazei stabile. f Deoarece forta motrice necesara formarii unei faze metastabila este mai mica decat cea necesara formarii fazei stabile, o faza metastabila se va forma numai daca energia interfetei asociata ei este mult mai ' mica decat cea care corespunde fazei stabile. In astfel de situatii exista o mare probabilitate ca transformarea sa inceapa cu formarea unor faze metastabile, deoarece compozitia si structura acestor faze fiind mai putin diferita de cea a matricei (interfetele dintre ele si matrice sunt semicoerente sau coerente, au energia mica). Creterea germenilor la transformrile eterogene cu difuzie La transformrile eterogene cu difuzie, interfeele germene-matrice sunt incoercnte i ele se pot deplasa, adic germenii cresc, fie prin procese atomice la interfat, fie prin procese controlate prin difuzie. Creterea controlat prin procese atomice la interfa se realizeaz n sistemele monocomponente, de exemplu la transformri polimorfe i n sistemele multicomponente atunci cnd vitezele de difuzie snt foarte mari, astfel nct compoziia matricei la interfa nu se modific la trecerea atomilor din matrice n nuclee. Creterea controlat prin procese de difuzie se produce n sistemele multicomponente, cnd vitezele de difuzie sunt mici, astfel nct compoziia matricei la interfa se modific sensibil cnd atomii din matrice trec n nuclee. Creterea germenilor controlat prin procese atomice la interfee are loc sub actiunea fortelor motrice, procesele de difuzie jucnd un rol secundar. Sunt dou moduri n care o interfat incoerent se poate deplasa dup o direcie perpendicular pe ea, astfel nct nucleul s poat crete: prin adugarea de atomi individuali simultan n oricare punct al interfeei sau prin formarea de trepte la scar atomic pe interfee urmat de adugarea atomilor din matrice la aceste trepte, ceea ce are ca efect micarea lateral a treptelor pn la marginea interfeei, deci dispariia acestor trepte, dup care se formeaz noi trepte. Creterea prin adugarea de atomi individuali se numete cretere continu, iar creterea prin formarea treptelor, cretere n trepte Creterea continu este posibil n cazul interfeelor, numite nesingulare, caracterizate prin multe neregulariti, denivelri etc, aceast cretere fiind asemntoare creterii la dislocaiile elicoidale n procesul solidificrii. Creterea n trepte se produce n cazul interfeelor singulare, interfee perfecte fr defecte la nivel atomic, fiind asemntoare, creterile cristalelor la solidificarea prin intermediul germenilor bidimensionali. Creterea prin procese atomice la interfa este determinat de fora
8

motrice a transformrii, n timp ce pentru creterea n trepte snt necesare fore motrice foarte mari, creterea continu are loc la fore motrice relativ mici. Avnd n vedere structura real a interfeelor i forele motrice mici necesare creterii continue, rezult c aproape n toate cazurile se realizeaz creterea continu. Cinetica transformrilor eterogene cu difuzie Dependena fraciunii de material transformat y = Vt / V de timpul scurs de la nceperea transformrii eterogene cu difuzie este dat de relaiile Avrami sau Johnson-Mehel. Ca urmare, i cinetica transformrilor eterogene cu difuzie este descris, dac transformarea are loc la temperatur constant, prin curbe sigmoidale. In mod obinuit, curbele cinetice snt reprezentate n coordonate y , lg . Pentru o transformare dat, aspectul curbelor cinetice obinute la diferite subrciri (la diferite temperaturi de transformare) este asemntor, la trecerea de la o temperatura la alta modificndu-se poziia acestor curbe, adic perioada de incubaie i durata transformrii. In fig.a se arat curbele sigmoidale obinute la trei grade de subrcire n cazul unei transformri polimorfe. Cu ajutorul acestor curbe se poate construi diagrama de transformare temperatur-timp, care art cum variaz cu temperatura de transformare timpul necesar ca transformaformrea s ating un anumit stadiu: s nceap, s ating 20% volum transformat, 50% volum transformat, sau s se termine. O astfel de diagrama se numete diagrama TTT"; trasarea unei diagrame TTT cu ajutorul curbelor cinetice este reprezentat n fig.b. n mod obinuit, pe o astfel de diagram snt reprezentate numai curbele de nceput i de sfrit de transformare. Deoarece aceste curbe au forma literei C, ele se numesc i curbe n C". Diagramele TTT snt trasate n condiiile unei trnsforrnri izoterme. Deoarece n cele mai multe cazuri transformrile se produc la rcire continu, este necesar, cunoaterea diagramelor cinetice de transformare la rcire continu; astfel de diagrame snt numite diagrame TRC" (transformare la rcire continu); ca aspect, curbele unei diagrame TRC seamn cu cele ale unei diagrame TTT dar snt plasate mai la dreapta i la temperaturi mai sczute.
9

Coalescenta particulelor Fie un sistem format dintr-o faz secundar dispersat n matricea . La nclzire numrul particulelor se micoreaz, crescnd dimensiunile lor medii. Fenomenul se numete coalescenta i const n creterea particulelor mari pe seama celor mai mici care se dizolv. Fora motrice a acestei transformri o constituie micsorarea energiei libere a sistemului prin reducerea ariei interfeelor interne. Dizolvarea particulelor mici i cresterea particulelor mari este determinat de diferena dintre solubilitatea particulelor mari n faza i solubilitatea particulelor mici n aceeai faz, ultimele fiind mai solubile dect primele. Cresterea grantilor la incalzire Dac un material este nclzit la o temperatur suficient do nalt astfel nct viteza de difuzie s fie diferit de zero, sub influena agitaiei termice atomii corpului se deplaseaz nu numai n interiorul diferiilor gruni, ci ei strbat i limitele dintre gruni. Dac limitele snt plane numrul atomilor care trec prin limit, dintr-un grunte n altul este egal cu numrul atomilor care strbat limita n sens invers, motiv pentru care aceste deplasri de atomi nu influeneaz poziia limitei. Spre deosebire de aceasta, dac limita este curb, un atom care se gsete pe partea concav a limitei va avea mai muli vecini, deci o energie mai mare dect un alt atom care se gsete pe partea convex a limitei. Datorit acestui fapt, numrul atomilor care strbat limita din partea concav spre partea convex va fi mai mare dect numrul atomilor care strbat limita n direcie opus. Ca urmare, limitele dintre gruni se deplaseaz spre centrul de curbur, dinspre partea convex spre cea concav, grunii mari crescnd pe seama grunilor mici. Fora motrice a acestui proces o reprezint tendina sistemului de a-i micora energia, n cazul creterii grunilor micorarea energiei fiind o consecin a micorrii suprafeei limitelor dintre gruni. Tipuri de structuri obinute la transformrile eterogene cu difuzie. Structuri poliedrice si structuri Widmanstatten La transformarea eterogen cu difuzie, un mare rol l joac valoarea temperaturii la care se produce transformarea. Dac aceast temperatur este suficient de nalt, cristalele de faz veche snt plastice, astfel nct termenul energie elastic din relaia forei motrice este nensemnat.
10

In aceste condiii, dac transformarea decurge la subrciri mici, nucleele de faz nou se formeaz pe cale incoerent, de preferin la limitele cristalelor vechi, un grunte de faz nou crescnd pe seama a dou sau mai multe, cristale de faz veche. Ca urmare, nu exist nici o relaie de orientare cristalografic ntre cristalele de faz veche i cele de faz nou. O astfel de situaie se obine, de exemplu, la transformarea Fe Fe . Structura care se obine n aceste condiii este poliedric. Cu totul alta este situaia dac ubrcirea T este mare, dar nu att de mare nct difuzia s fie suprimat. In aceste condiii crete numrul de germeni pe unitatea de volum, germenii formindu-se pe cale coerent, n principal pe anumite plane cristaline, n interiorul grunilor i mai puin la limita acestora. Ca urmare, faza nou i matricea se gsesc n anumite relaii de orientare cristalografic. Dup o oarecare cretere a germenilor de faz nou, limitele coerente sau semicoerente trec n limite incoerente, dar temperatura de transformare fiind relativ mic atat faza nou ct i faza veche nu snt suficient de plastice ci elastic rigide. Creterea germenilor continu deci ntr-un mediu elastic U anizotrop ca urmare, pentru ca energia de deformare elastic e sa fie ct mai mic particulele de faz secundara se dezvolta sub form de placi sau ace rezultind o structura caracteristic numit structur Widmanstatten. Structura Widmanstatten se obine la diferite transformri, de exemplu la transformarea polimorf Fe Fe , n oelurile hipoeutectoide, la transformarea austenitei n ferit i n perlit, n oelurile hipercutectoide, la transformarea austenitei n cementita secundar i perlit, la reaciile de precipitare.

Transformarea martensitica Este considerat n prezent una dintre cele mai importante transformri, producandu-se n multe metale pure care prezint transformri polimorfe i n numeroase aliaje feroase i neferoase, care conin soluii solide ce se transform polimorf, eutectoid sau peritectoid, precum i n unele minerale. Transformrile martensitice snt transformri eterogene, deci se produc prin germinare i cretere. Ele au loc la temperaturi sczute prin procese fr difuzie. Se produc curent la rcire, ele se pot produce ns i la nclzire. In mod obinuit, transformarea martensitic are loc la rcirea unei faze iniiale stabil la temperaturi ridicate, potrivit reaciei , ' , faza ' rezultat fiind numit martensita. Convenional, faza iniial se numete austenit, dei n mod obinuit nu este vorba de austenit. De cele mai multe ori, temperatura de transf polimorf sau eutectoid fiind mare, martensita ' se formeaz n locul unei faze de echilibru a sau a unui amestec de faze de echilibru 1 + 2 care ar rezulta la viteze mici de rcire, la
11

temperaturi de transformare nalte, prin reaciile cu difuzie , respectiv 1 + 2 + 3 + . O astfel de situaie se ntlnete la Fe i la oeluri. In astfel de cazuri, martensita este o faz metastabila care se formeaz n locul unei faze de echilibru. Pentru producerea transformrii martensitice la astfel de materiale sunt necesare viteze de rcire, respectiv subrciri, att de mari nct temperatura de transformare s coboare la temperaturi la care difuzia nu mai este posibila, astfel nct transformarea cu difuzie si fie suprimata. In mod obinuit, transformarea martensitic se produce anizoterm, adic la rcire continu. Aceasta nseamn c rcind continuu un material care prezint transformare'lnartensitic, cu o vitez de rcire v > vc, transformarea martensitic ncepe la Ms i se continu pe msur ce materialul se rcete la temperaturi mai joase dect Ms pn la o temperatur Mf, numit temperatur de sfrit de transformare martensitic, unde transformarea se oprete, toat faza iniial fiind transformat n martensit. Practic, dei transformarea martensitic nceteaz la Mf, mai rmne o oarecare proporie de faz iniial care nu s-a transformat n martensit. Dintre materialele care se transform anizoterm se menioneaz oelurile. Deformrile elastice i plastice aplicate a t t n intervalul Ms Mf ct i la temperaturi superioare punctului Ms stimuleaz transformarea martensitic. Prin aplicarea unor deformri plastice la temperaturi superioare punctului Ms, acest punct se ridic. Influena deformrii plastice asupra punctului Ms scade cu creterea temperaturii, existnd o temperatur Md dincolo de care deformrile plastice nu mai provoac transformare martensitic. In cazuri mai rare, transf martensitic se produce i la meninere izoterm. Deoarece transformarea martensitic este o transformare fr difuzie, compoziia fazei finale, a martensitei, este identic cu cea a fazei iniiale, transformarea constand numai n modificarea tipului de reea cristalin. Producandu-se la temperaturi sczute, modificarea reelei cristaline, se realizeaz prin procese care constau in deplasarea simultan, coordonat,a unor grupari de atomi,procese care amintesc intr-o oarecare msur de procesele, prin care se realizeaz alunecarea sau maclarea. In timpul transformrii martensitice fiecare atom se deplaseaz pe distane mai mici dect o distan interatomic. Deplasarea simultan a unor grupri de atomi duce la formarea pe suprafaa probei, n prealabil lustruit, a unor microdenivelri uor vizibile n microscopia optic (producerea acestora constituind un indiciu al transformarii martensitice). Deoarece germenii de martensita sunt coerent sau semicoerent legai cu matricea, creterea lor se face cu o vitez foarte mare, apropiat de viteza sunetului n mediul respectiv. Legturile coerente sau semicoerente dintre cristalele de martensita i cele ale fazei iniiale presupun ns o anumit interaciune cristalografic a celor dou faze, plane i direcii bine definite din faza iniial, fiind paralele cu anumite plane, respectiv direcii din cristalele de martensita. Dou dintre caracteristicile transformrii martensitice se ntlnesc totdeauna, indiferent de materialul care sufer transformarea martensitic sau de modul cum decurge aceast transformare, anizoterm sau izoterm, la rcire sau la nclzire. Trsturile caracteristice cele mai generale ale transformrii martensitice sunt: transformarea martensitic se produce la
12

temperaturi joase, prin procese fr difuzie, fr modificarea compoziiei chimice, prin deplasri simultane, coordonate, ale unor grupri de atomi, deplasri care duc la modificarea reelei cristaline i produc microdenivelri pe suprafaa probei in prealabil lustruit, ntre reeaua cristalin a fazei iniiale i finale se stabilesc relaii de orientare cristalografic. Germinarea la transformarea martensitic Teoria modern a transformrii martensitice se bazeaz pe ipoteza germinrii eterogene. Potrivit acestei teorii, n faza iniial exist numeroase microregiuni care se deosebesc de matrice fie din punct de vedere al compoziiei, fie, mai ales, structural. Aceste microregiuni de matrice pot fi fixate (ngheate) prin rcire brusc, ele reprezint germeni poteniali pentru martensita, transformarea neproducndu-se deoarece dimensiunile lor sunt mai mici dect cele critice, pentru acest motiv, aceste microregiuni sunt numite embrioni sau germeni subcritici. Dup unele estimri, umrul germenilor subcritici este fearte mare, de ordinul 10 7 germeni/cm3. Natura i structura germenilor subcritici difer de la un material la altul, de cele mai multe ori fiind formai din defecte de reea. Frecvent se consider c germenii subcritici nu snt altceva dect poriuni din faza iniial cu o anrmit distribuie de dislocaii, de pild zonele puternic deformate, cu o mare densitate n dislocaii. Germenii subcritici ating dimensiunile critice prin rcire, fr a fi necesar energie de activare termic sau prin procese nc necunoscute, a cror producere necesit activare termic. In toate cazurile, germenii cristalelor de martensit sunt coereni sau semicoereni cu matricea. Mecanismul martensitic de crestere al germenilor Creterea cristalelor de martensit are loc dup un mecanism propriu, specific transformrii martensitice, diferit de mecanismul prin care se preduce transformare cu difuzie. In timp ce la transformarea normal, cu difuzie, germenii cresc ca rezultat al deplasrilor individuale, dezordonate, ale fiecrui atom, la transformarea martensitic germenii fiind coereni sau semicoereni cu matricea cresc, interfeele avansand spre faza iniial prin deplasri coordonate ale unor grupuri de atomi. In cursul creterii germenilor de martensit, fiecare atom parcurge o distan foarte mic, mai mic dect un parametru de reea, dup transformare un atom avand aceiai vecini ca i n faza iniial, numai c poziiile lor relative snt diferite. Ca urmare, compoziia, chimic a martensitei este identic cu cea a fazei iniiale. Un cristal de martensit conine acelai numr de atomi ca i regiunea din cristalul iniial din care s-a format, dar avand o alt reea cristalin, forma i volumul su vor fi diferite
13

de forma i volumul fazei iniiale din care s-a format. Mcdificarea formei i volumului la transf martensitic se manifest prin apariia microdenivelarilor pe suprafaa lustruit n prealabil a fazei iniiale. Schematic, formarea unor astfel de microdenivelri este reprezentat n fig de mai sus, din care rezult i faptul c un cristal de martensit are forma de plac. Plachetele de martensit astfel formate sunt paralele cu anumite plane crstalografice ale fazei initiale numite plane habitale. Un astfel de plan este planul ABML din fig. 8.24. Planul habital al oelurilor cu puin carbon este {111} A, iar al oelurilor cu coninut ridicat n carbon {225} sau {259}. Planul habital la transformarea c. f .c h.c este {111}A. Experimental s-a artat c orientarea spaial precis a unui plan habital nu poate fi exprimat prin indici numere ntregi. Planele habitale nu sunt deci raionale ci iraionale. Practic un plan habital se noteaz cu indicii Miller ai planului raional, n jurul cruia se grupeaz valorile determinate experimental. Oprirea creterii cristalelor de martensit. Echilibrul termoelastic Micarea coordonat a atomilor la transformarea martensitica este posibil numai n condiiile existenei unor limite germene/faza iniial, coerente sau semicoerente. Dac exist o for motrice mare, astfel de limite se mic cu viteze deosebit de mari, chiar i la temperaturi sczute apropiate de limitele glisile. Cristalele de martensit cresc deci cu viteze deosebit de mari, aproximativ egale cu viteza sunetului n mediul respectiv ca urmare, timpul necesar formrii unui cristal de martensit este foarte mic, aproximativ 10 7 s. La creterea unui cristal de martensit suprafaa limitelor coerente se mreste, se mresc treptat i deformaiile elastice din reea, pn cnd este atins limita de elasticitate. In acest moment se produce relaxarea tensiunilor elastice prin distrugerea coerenei limitelor rezultand incapabilitatea de cretere a cristalului prin deplasarea coordonat a atomilor, iar creterea lui prin deplasarea dezordonat a atomilor nu este de asemenea posibil din cauza temperaturii sczute. Este posibil ca un cristal de martensit s se opreasc din cretere chiar nainte de distrugerea coerenei. Astfel, dac cristalul n cretere ntlnete un obstacol, de exemplu o limit de grunte, un alt cristal de martensit etc, creterea nceteaz brusc. De asemenea, dac se stabilete un echilibru termoelastic ntre cristalele de martensit care cresc si faza iniial, cresterea cristalelor de martensit nceteaz brusc, fora motrice devenind nul.

Caracteristici cristalografice ale transformrii marteasitice Deoarece coerena a dou reele impune anumite relaii de orientare cristalografic ntre acestea i cristalele de martensit se gsesc n anumite relaii de orientare cristalografic cu cristalele fazei iniiale.
14

Caracteristici importante ale transformrii martensitice snt obinute din analiza microreliefurilor care apar la transformarea martensitic pe suprafaa fazei iniiale n prealabil lustruit. Trasnd nainte de transformare pe suprafaa lustruit a probei o linie dreapt de comparaie SS, dup transformare aceast linie rmine continu dar fragmentat n trei segmente ST, TT' i T'S'. Din faptul c la interfa, n punctele T i T', nu apar discontinuiti, n linia de comparaie rezult c la scar macroscopic planul habital este aproximativ invariant n cursul transformrii martensitice, adic orice segment clin acest plan rmme invariant att ca lungime cit i ca direcie, ceea ce nseamn c att distorsiunea ct i rotaia ntr-un astfel de plan sunt nule. Invarianta planului habital face ca energia de deformare elastic s fie minima. O alt trstur cristalografic important a transformrii martensitice rezult din faptul c linia de comparaie SS" i pstreaz liniaritatea, necurbndu-se n cristalul de martensit. Acest fapt arat c transformarea martensitica se realizeaz printr-o deformare plan invariant, (deformare omogen), o astfel de deformare caracterizndu-se prin faptul c dup deformare liniile drepte rman tot drepte, iar planele tot plane.

Mecanismul cristalografic al transformarii martensitice Modificrile pe care le sufer o celul elementar a fazei iniiale, pentru a se transforma ntr-o celul elementar de martensita snt cunoscute sub numele de transformarea sau distorsiunea Bain. Bain a emis ipoteza c o reea c.f.c se poate transforma ntr-o reea c.v.c printr-o compresiune paralel la axa c i o alungire de-a lungul axei a. Potrivit lui Wechsler, Ideberraan i Read, transformarea Bain a reelei c.f.c. n c.v.c. se produce conform fig. 8.26(vezi mai sus), unde se reprezint celula elementar t.v.c. ce caracterizeaz reeaua c.f.c. i celula elementar a reelei c.v.c. obinut prin transformarea menionat.

15

Transformarea Bain arat cum a reea poate trece ntr-o alt reea prin deplasri atomice minime. Ea este ns incompatibil cu invarianta planului habital i a deformrii care nsoete transf martensitic, deoarece la transformarea Bain modificndu-se celula elementar reeaua cristalin se deformeaz nermnnd plane atomice nedistorsionate. Pentru a depi aceast dificultate, este necesar s se remarce c invarianta planului habital i a deformrii asociat transformrii martensitice au fost stabilite cu ajutorul microscopiei optice. Rezult astfel c planul habital este invariant, iar deformarea plastic care nsoete transformarea martensitic este omogen numai la scar macroscopic. Bilby i Christian au artat c invarianta la scar macroscopic a planului habital i omogenitatea la scar macroscopic a deformrii asociat transformrii martensitice snt compatibile cu unele deformri microscopice, adic deformri la scara reelei

cristaline, care modific celula elementara resp reeaua cristalin, distorsionnd planele atomice.

Cinetica transformarii martensitice Din punct de vedere cinetic, se deosebesc dou tipuri de transformri martensitice: transformri martensitice atermice si transformri martensitice izoterme. Transformarea martensitic atermic se preduce dup o cinetic diferit de cea ntlnit la transfoimrile cu difuzie, aprnd ca o transformare care nu depinde de temperatura la care, pentru formarea i creterea cristalelor de martensit, nu este necesar energie de activare termic. Ea are loc la rcirea continu a fazei iniiale, ncepe totdeauna la temperatura de nceput de transformare martensitic Ms, i se termina la o temperatura de sfrit de transformare martensitic Mf. La rcirea continu

16

n intervalul de transformare martensitic coninutul n martensit crete continuu de la temperatura Ms pn la Mf unde, teoretic, toat faza iniial s-a transf n martensit (fig. 8.32, a), practic ns, totdeauna mai rmne o oarecare proporie de faz netransf. Intreruperea rcirii n intervalul de transf martensitic Ms-Mf are ca efect oprirea transformrii, indiferent de proporia de faz iniial transformat. Pentru fiecare temperatur din intervalul Mt-Mf exist o proporie bine definit de faz iniial care se transform n martensit. Transformarea martensitic atermic se produce la cele mai multe materiale metalice cu transf martensitic, fiind foarte mult studiat pe oeluri. Acest mod de transf este det de faptul c germenii subcritici nu snt egali ca mrime, astfel nct prin rcire la o temperatur T < Ms numai o parte din ei ating dimensiunile critice i cresc brusc, ceilali germeni putnd fi activai numai dac rcirea se face la temperaturi i mai mici. Transformarea martensitic izoterm se produce dup o cinetic ce n unele privine reamintete de cinetica transformrilor cu difuzie. Astfel, la meninerea izoterm transformarea ncepe dup o anumit perioad de incubaie, dezvoltndu-se la nceput cu vitez din ce n ce mai mare, pentru ca dup aceast vitez si se micoreze continuu (fig. 8.32, b). Ca i n cazul transformrii normale cu difuzie, perioada de incubaie depinde de temperatur, la nceput micorndu-se la scderea temperaturii, pentru ca apoi s creasc din nou, ca urmare, este posibil ca transformarea martensitic izoterm s fie descris cu ajutorul diagramelor TTT. Transf martensitic izoterm este mai puin rspndit, dintre materialele care se pot transforma martensitic izoterm, fcnd parte i unele aliaje necarburate pe baz de Fe, ca aliajul Fe-Ni-Mn cu 93,4% Ni i 3,3% Mn. O trstur cinetic tipic tuturor transformrilor martensitice o reprezint natura lor autocatalitica: formarea unui cristal de martensit induce germinarea i creterea altor cristale de martensit care, la rndul lor vor induce germinarea i creterea altor generaii, de cristale de marfensit i aa mai departe transformarea martensitic decurgnd, ntr-un anumit interval de timp, ca o reacie n lan. Efectul autocatalitic se explic prin cmpurile de tensiuni generate n jurul fiecrei plci de martensit. El explic o serie de fenomene ca de exemplu viteza de transformare accelerat din stadiile iniiale ale transformrii martensitice izoterme. Un tip special de transformare martensitic, numit transformare martensitic exploziv, const n formarea brusc, prin salt, a unei proporii de martensit, la temperaturi situate n imediata vecintate a punctului Ms,
17

dup care transformarea decurge atermic. Proporia de martensit format brusc depinde de compoziia aliajului i de temperatur, variind de la cteva procente pn la, cca 70%. Transformarea martensitic exploziv este nsoit i de un efect acustic i de o cretere a temperaturii materialului cu cteva grade, ca urmare a degajrii rapide a cldurii latente de transf. Dintre aliajele care prezint fenomene de transformare martensitic exploziv se menioneaz aliajele Fe-Ni cu 31-32% Ni. Durata transformrii martensitice explozive este foarte mic, de ordinul 107 108 s. Transformarea martensitic exploziv poate fi considerat ca un al treilea tip cinetic de transf martensitic. Mai corect este ns s se considere transf martensitic exploziv ca o variant a transf martensitice atermice i anume ca o transf martensitic atermic cu o dezvoltatare de natur autocatalitic. O trstur caracteristic transf martensitice o repr micorarea, n anumite condiii, a capacitii de transformare martensitic a fazei, iniiale. Acest fenomen numit stabilizarea fazei iniiale se produce la transf martensitic atermic i este ntlnit att la aliajele pe baz de Fe, care conin elemente interstiiale carbon, azot etc, ct i la alte aliaje, ca de exemplu la aliajele Cu-Sn cu 15% Sn. Stabilizarea fazei iniiale poate fi realizat prin mijloace termice, n care caz se numete stabilizare termic sau simplu stabilizare, prin mijloace mecanice, cnd se va numi, stabilizare mecanic, etc. Stabilizarea termic a fazei iniiale este explicat prin mai multe mecanisme de stabilizare care pot aciona independent unul de altul n funcie de material, temp, etc. Un prim mecanism de stabilizare termic l reprezint relaxarea elastic, n timpul meninerii la temp constant, a tensiunilor din faza iniial care nconjoar, plcile de martensit. Micorarea acestor tensiuni responsabile pentru efectul autocatalitic, duce la scderea capacitii de transformare a fzei iniiale deci la stabilizarea ei. Mecanismul de stabilizare termic prin relaxarea tensiunilor elastice nu explic scderea capacitii de stabilizare la durate mari de meninere. Stabilizarea termic a fazei iniiale poate fi determinat i de segregarea atomilor interstiiali n jurul germenilor poteniali sau chiar n jurul germenilqr activi, n primul caz mpiedicnd transf germenilor poteniali n germeni activi, iar n cel de al doilea caz mpiedicnd creterea germenilor activi. Formarea atmosferelor de impuriti la dislocaii constituie, de asemenea, o cauz de stabilizare a fazei iniiale, deoarece la formarea acestor atmosfere de faza iniial se durific. Stabilizarea mecanica a fazei initiale are loc la deformari plastice la temperaturi superioare punctului Md si consta in deplasarea punct-lui Ms la temperaturi mai scazute Maorfologia martensitei(forma si tructura crsitalelor de martensita). Tipuri morfologice de martensita. Analiza microscopic pune n eviden trei tipuri morfologice de martensit:martensit n ipci, martensit n plachete (plci), martensit n foi. Martensita n ipci este numit i martensit n pachete, martensit msiva. Martensita de temperatur nalt sau martensit nemaclat. Se for18

meaz n mod curent n toate otelurile cu coninut sczut si mediu n carbon, n oelurile de tip maraging, n oelurile inoxidabile i n unele aliaje pe baz de Fe, cum snt aliajele Fe-Ni cu mai puin de 28% Ni, aliajele Fe-Cr cu mai puin de 8% Cr etc. Cristalele de martensit n ipci snt prea mici pentru a fi vzute cu microscopul optic, chiar la grosismente mari, ele au form de ipci lungi i subiri, cu grosimi de la 0,1 m la civa m . Aceste cristale snt aezate paralel unul cu altul, formnd pachete dense, cristalele dintr-un pachet fiind separate ntre ele prin limite la unghiuri mici sau mari. Pachetele formate din astfel de cristale sunt elemente structurale ale acestei martensite vizibile la microscopul optic, de unde i denumirea de martensit n pachete care se mai atribue acestei martensite. Acest aspect structural a fcut ca aceast martensit s fie numit i martensit masiv, pentru a o deosebi de martensitele n plci sau aciculare. Este necesar totui s se sublinieze c termenul martensit masiv poate crea confuzii, sugernd c martensitele n ipci snt obinute prin alt mecanism de transformare, prin transformare masiv i nu prin transformare martensitic, ceea ce, evident, este greit. Martensita n plachete, cunoscuta mai bine sub denumirea de martensit acicular" este numit i martensita lamelar", martensit de temperatur sczut" sau martensit maclat". Este tipul clasic de martensit, forinndu-se n oelurile cu coninut ridicat n carbon, n aliajele pe baz de fier necarburate cu coninut ridicat n element de aliere i aproape ntotdeauna n materialele metalice neferoase. La aceast martensit, cristalele snt mai mari, putnd fi vzute uneori chiar i Ia microscopul optic. La acest fel de martensit cristalele au forma de plci lenticulare subiri care n mod obinuit, ntr-o seciune microscopic ntmpltoare formeaz o imagine fals de cristale cu form acicular, de unde i denumirea de martensit acicular". Plachetele de martensit apar sub form individualizat i formeaz ntre ele unghiuri diferite. Prima generaie de plachete care se formeaz n imediata vecintate a punctului Ms strbat cristalul fazei iniiale de la o limit la alta, cristalele din a doua generaie merg numai de la primele cristale pn la limita grunilor, cristalele din a treia generaie merg numai ntre dou plachete din generaiile anterioare i aa mai departe, plachetele de martensit snt din ce n ce mai mici i mpart n tot mai multe pri grunii fazei iniiale. In locurile unde se ntlnesc plachetele de martensit din generaii diferite apar macle mecanice i microfisuri. De regul, ntre plachetele de martensit se conserv faz iniial netransformat (faz iniial rezidual). Caracteristic pentru fiecare plachet de martensit este apariia, dup atacul metalografic, a unei nervuri longitudinale n regiunea ei median. Martensit n foi se formeaz n aliajele Fe-Mn cu mai mult de 15% Mn, n oelurile manganoase Hadfield i n unele oeluri inoxidabile. Cristalele martensitei n foi au forma de plci cu grosime extrem de mic. Pentru aceasta martensit n foi este considerat ca un caz particular al martensitei n plachete. Structura cristalin a martensitei n foi este de obicei h.c. Analiza prin microscopia electronic prin transmisie a diferitelor tipuri morfologice de martensit pune n eviden o structur a cristalelor de martensit format din diferite defecte de reea, n primul rnd un numr mare de macle i de dislocaii, prezena ultimelor constituind o dovad c n
19

cristalele de martensit se produc alunecri. Maclele i dislocaiile se formeaz att ca o consecin fireasc a mecanismului cristalografie de transformare martensitic, ct i ca urmare a exercitrii de ctre matrice asupra cristalelor de martensit a unor tensiuni determinate n primul rnd de creterea de volum care nsoete transformarea martensitic. Martensitele n ipci au o substructura care consta dintr-o mare densitate de dislocatii, unele dintre acestea fornnd aglomerri de dislocaii, substructur similar cu a metalelor deformate plastic la rece. Densitatea dislocaiilor n zonele n care acestea snt concentrate este de ordinul 10 111012 cm-2. Aceast microstructur adesea este format din subgruni caracterizai prin unghiurile de dezorientare relativ mici. Martensita n plachete are, n cazul oelurilor i alijelor necarburate pe baz de Fe o substructur care const din macle interne fine cu o distan ntre ele de 50 pn la 10 . De obicei aceste macle nu se extind pn la marginea cristalelor, n aceste zone existnd un aranjament complex de dislocaii, maclele fiind concentrate spre linia median. In cazul martensitei n foi, plcile de martensita fiind foarte subiri, nu s-a detectat existena unor substructuri. Transformri intermediare (mixte) Din grupa transformrilor intermediare sau mixte, transformri care au loc n domeniul intermediar al temperaturii situat ntre temperaturile la care se produc transf cu difuzie i cele la care se produc transf fr difuzie, motiv pentru care posed att trsturi ale transf-lor cu difuzie ct i trsturi ale transf-lor fr difuzie fac parte transformrile masive si transformrile bainitice. Transformri masive In categoria transformrilor intermediare sau mixte este inclusa adesea i transf masiv, transformare care se produce la rcirea sau nclzirea rapid a unor materiale metalice, astfel nct difuzia s fie limitat numai la deplasri atomice pe distan foarte mic, nct nu se produce modificarea compoziiei chimice. Ca urmare, la transformarea masiv rezult

20

totdeauna o singur faz, cu compoziie identic cu cea a fazei iniiale. Cu toate acestea, transf masiv nu trebuie confundat cu transformarea martensitic, ea avnd loc n urma deplasrii unor limite necoerente existente ntre faza iniial i germenii fazei noi, o astfel de deplasare producandu-se ca rezultat al micrii neordonate a atomilor pe distane foarte mici n imediata vecintate a limitelor grunilor i nu prin deplasarea coordonat a unor limite coerente, glisile, ca la transformarea martensitic. Ea nu trebuie confundat nici cu transformarea normal prin difuzie, care se realizeaz prin deplasarea atomilor pe distane foarte mari. Caracterul de transformare intermediar sau mixt al transformrii masive decurge din faptul c la o astfel de transformare, ca i la transf martensitic, nu se modific compoziia chimic, ns n mod asemntor transf-lor normale cu difuzie ea se realizeaz prin deplasri neordonate ale atomilor, motiv pentru care viteza de deplasare a limitelor dintre faza iniial i faza nou este foarte mic (aprox 10-1 m/s) n raport cu viteza de deplasare a limitelor la transf martensitic (circa 10-3 m/s). Din punct de vedere structural, transformarea masiv se caracterizeaz prin formarea unor gruni mari, un grunte putnd crete n acelai timp de ambele pri ale limitei care separ grunii fazei iniiale. Grunii obinui prin transformarea masiv snt nconjurai de limite parial plane, parial curbe. Faptul c la transformarea masiv un grunte crete simultan la ambele pri ale limitei dintre grunii fazei iniiale arata c ntre gruntii formai prin aceast transformare i faza iniial nu exist relaii de orientare cristalografic. Un prim grup de materiale metalice care se pot transforma pe cale masiv snt unele metale pure care prezint transformri polimorfe cum este Fe. Un al doilea grup l reprezint unele aliaje alctuite, la temperaturi ridicate, dintr-o singur faz care se transform, la rcire, tot ntr-o singur faz, verticalele lor de compoziie netraversnd domenii bifazice. Snt dou tipuri de aliaje care satisfac aceast condiie (aliaje a cror diagram de echilibru este reprezentat schematic n fig.a aliaje care conin o proporie mic de elemente de aliere, curba de nceput de transformare fiind foarte apropiat de cea de sfrit de transformare, astfel nct practic domeniul bifazic dispare. Un al treilea grup de materiale metalice care prezint transformare masiv snt unele aliaje a cror vertical de compoziie tranverseaz domenii bifazice. Cteva materiale care prezint transformri masive tipice snt: Fe (700C); aliajele Fe-Ni cu 0-6% Ni (500-700C); aliajele Fe-Co cu 0-25% Co (650-800C); aliajele Cu-Al cu 19% Al (550C); aliajele Cu-Zn cu 37-38% Zn (400-450C) i aliajele Ag-Al cu 23-28% Al (600C). Transformarea bainitica Ca si la transf masiva, trasnf bainitica are loc intr-un domeniu cu tempoperaturi intermediare, cuprins intre temp relative ridicate la care se desfasoara transf normala cu difuzie si temperaturile relative scazute la care se desfasoara transf martensitica. Trasnsf bainitica se produce fie la mentinere izoterma, fie la racier continua,
21

atat in otelri cat si in aliaje neferoase. O caracteristica generala a bainitelor formate in aliaje feroase sau neferoase o constitue formarea in timpul transf a unor microdenivelari pe suprafata lustruita in prealabi a fazei initiale. Principalele transformari in stare solida a metalelor in aliaje In general sunt traansformari eterogene cu difuzie. Daca acestora li se mai adauga si transf intermediara bainitica, transformarea martensitica, transformari care pot fi aratate pe diagramele de echilibru se obtine tabloul celor mai importante transf in stare solida din metale si aliaje. Transformarea polimorf const n schimbarea structurii cristaline fr modificarea compoziiei chimice, polimorfismul fiind proprietatea unor substane simple sau compuse de a cristaliza n dou sau mai multe forme cristaline. Polimorfismul nu poate fi confundat cu alotropia, dect n cazul metalelor pure, alotropia reprezentnd proprietatea elementelor de a exista sub diferite forme moleculare sau cristaline. Transformrile polimorfe au loc la nclzirea i rcirea unor metale pure i aliaje. In funcie de viteza de rcire, transf polimorfe pot fi cu difuzie, intermediare sa martensifice. La transf cu difuzie se pot obine structuri normale, de echilibru sau structuri de tip Widmanstatten. Dizolvarea se poate produce la a lia je le formate dintr-o matrice i din particule de faz secundar i const n redizolvarea particulelor de faz secundar n matrice, care i va modifica uor compoziia chimic i parametrii de reea. Dizolvarea se poate produce fie prin nclzire, peste curba de transformare, fie la rcire, sub curba de transformare, la trecere dintr-un domeniu bifazic ntr-un domeniu monofazic. Dizolvarea st la baza tratamentului termic de clire pentru punere n soluie", care const n nclzirea peste curba solvus a aliajelor alctuite dintr-o matrice i o faz secundar, meninerea la temperatura de nclzire timp suficient pentru a se produce dizolvarea complet a fazei secundare i omogenizarea matricei, dup care se aplic o rcire cu vitez mare pentru a suprima precipitarea astfel nct la temperatura camerei s rezulte soluie solid suprasaturat. Precipitarea este o transformare n care o soluie solida devenit prin suprasaturare instabil, se descompune parial ntr-o alt faza cristalin, dup transf structura fiind format dintr-o mas metalic de baz monofazic, matricea, care nu este altceva dect faza iniial cu compoziia i parametrii reelei puin diferii dect cei initiali i o faz nou, faza secundar, rezultat prin transf fazei iniiale. Precipitarea poate avea loc fie la rcirea sau la nclzirea lent a unei soluii solide din domeniul monofazic ntr-un domeniu bifazic, fie la nclzirea sub curba solvus a unei soluii solide suprasaturate prin rcirea rapida din domeniul monofazic sub curba de variaie cu temperatura a solubilitii n element de aliere. Precipitarea st la baza tratamentului termic de mbtrnire", care se aplic soluiilor solide suprasaturate obinute prin clire pentru punere n soluie, inbtrnirea const n meninerea la temperatura camerei a aliajului clit pentru punere n soluie sau nclzirea lui sub curba solvus pentru a obine fenomene de precipitare. mbtrnirea produs la temperatura camerei se numete natural" iar mbtrnirea produs la nclzire este numit artificiala". Dintre aceste transformri, mai importante din punct de vedere practic
22

snt: precipitarea din soluiile solide suprasaturate, transformarea eutectoid invers, transf eutectoid, transformarea bainitic i transformarea la nclzire a martensitei din oeluri. Transformarea eutectoda inversa. Transformarea amestecurilor feritoementitice in austenita. Rezultatele care se obin la transf-le n stare solid, structurile i proprietile care rezult depind de compoziia chimic, de gradul de omogenitate i de dimensiunile cristalelor soluiei solide de temperaturi ridicate. Din aceast cauz problema formrii la nclzire, din amestecuri bifazice, a unei soluii solide cu anumite caracteristici structurale prezint o mare importan. Formarea la nclzire din amestecuri bifazice a unei soluii solide se poate obine fie prin dizolvare (la clirea pentru punerea n soluie), fie prin transformare eutectoid invers (la unele tratamente termice aplicate oelurilor i altor aliaje). Unul dintre cele mai reprezentative exemple pentru o astfel de transformare l constituie austenitizarea oelurilor, adic obinerea austenitei la nclzire din amestecuri feritocementitice, operaie dintre cele mai importante de la tratamentele termice ale oelurilor. Formarea austenitei din perlit este o transformare eterogen cu difuzie, deci transformare cu difuzie care se produce prin germinare i cretere. Structurile i proprietile unui oel rezultate n urma unui tratament termic provin din austenit, compozitia chimic si omogenitatea chimica si dimensional a cristalelor de austenit determinnd cinetica i rezultatele care se obin in diferite condiii de rcire. Deoarece cele mai bune rezultate se obin cnd austenita are o structura cat mai omogen din punct de vedere chimic i cu gruni cat mai fini i mai uniformi dimensional, prin austenitizare se urmarete obinerea unei austenite cu astfel de caracteristici. Austenita se formeaz din perlita la nclzirea oelului la temperaturi superioare temperaturii A1 deoarece la aceste temp-uri energia liber a austenitei este mai mic d e c a t a p e r l i t e i . Aceast transf se produce potrivit reaciei: Ferita + Cementita Austenita Germinarea cristalelor de austenita se produce de preferin pe suprafeele de separare dintre lamelele de ferit i cementit din perlit, limitele cristalelor de ferit sau cementit proeutectoid jucnd un rol secundar. Numrul de germeni de austenita care se formeaz ntr-o secund ntr-un mm2 este cu att mai mare cu ct temperatura de nclzire i coninutul n carbon snt mai mari, iar gradul de dispersie al perlitei mai naintat. Creterea temperaturii mrete deci viteza de germinare. Viteza liniar de cretere vc a germenilor cristalini depinde de asemenea foarte puternic de coninutul n carbon, de gradul de dispersie al perlitei i de temperatura de nclzire. Creterea germenilor de austenita are loc prin deplasarea interfeelor dintre faze. In cazul acestei transf, snt dou feluri de interfee: interfaa ferit-austenita si austenit-cementita. Dup formarea primelor cristale de austenita, sistemul este format din ferit, cementit i austenita, ultimi fiind n contact att cu cementit ct i cu feritada. Rezult astfel c austenita chiar de la formare
23

este neomogen din punctul de vedere al coninutului n carbon. Creterea proporiei de austenita se face att prin deplasarea interfeei cementitaustenit, ct i a interfeei ferita-austenit. Cinetica transformarii perlitei in austenita poate fi studiata atat in conditii izoterme cat si la incalzirea continua. Comportarea unui oel la tratamente termice i proprietile care se obin sunt influenate nu numai de omogenitatea chimic a austenitei, ci i de mrimea i uniformitatea dimensional a grunilor de austenit. Prin grunte de austenit se nelege: a- gruntele iniial de austenit; bgruntele real de austenit; c- gruntele ereditar. Gruntele iniial de austenit reprezint mrimea grunilor de austenita n momentul terminrii transf perlitei n austenit. Gruntele iniial depinde de structura perlitei: dac perlita are o structur globular, fiecare particul de cementit constituie un germene din care crete un grunte de austenit. Ca urmare, se obin gruni de austenit mari (fig. 8.55.a). Dac perlita este lamelar rezult austenit format din gruni cu att mai mici cu ct perlita este mi fin (fig. 8.55.b). Totdeauna, la transformarea perlitei lamelare n austenit are loc o frmitare a grunilor, austenit rezultat fiind format din gruni mai mici dect nodulele de perlita din care a provenit. Spre deosebire de aceasta, dac structura iniial este martensitic sau bainitic, austenit rezultat va fi format din gruni cu aceleai dimensiuni cu ai grunilor de austenit din care s-a format la clire martensita si bainita (fig. 8.55.c). In acest caz, la transformarea martensitei n austenit martensita transmite austenitei un mare numr de defecte de reea, n plus datorit diferenei de volum soecific dintre martensita si austenit, austenit se va deforma plastic la rece, ceea ce va mari i mai mult densitatea n defecte de retea (dislocaii, vacane etc.) provocnd durificarea austenitei. Austenita astfel ecruisat, nclzit peste temperatura de recristalizare, recristalizeaz rezultnd o nou generaie de gruni mult mai mici decit ai austenitei iniiale. Temperatura de recristlizare a austenitei se numete punctul lui Cernov" i se noteaz cu b. Gruntele real de austenita reprezint mrimea gruntelui de austenit aa cum se obine dup deformare plastic la cald sau dup o nclzire n anumite condiii. Gruntele real rezult deci prin cretere, la nclzire, din gruntele iniial. Mrimea gruntelui real de austenit depinde de temperatura de nclzire i de capacitatea de cretere la nclzire a gruntelui de austenit.
24

Gruntele ereditar reprezint capacit de cretere, la nclzire, a gruntelui de austenit. Deoarece la rcire mrimea real a gruntelui de austenit nu se micoreaz, dispersia perlitei sau martensitei, obinute din austenit, depinde de mrimea real a gruntelui de austenit, deci de ereditatea gruntelui i de temperatura de nclzire (fig. 8.56). Din punctul de vedere al capacitii de cretere a grunilor de austenit, oelurile se mpart n: a- oeluri cu tendina redus de cretere la nclzire a grunilor de austenit; b- oeluri cu tendin accentuat de cretere a grunilor de ustenit. Oelurile din prima grup se numesc oeluri cu gruni ereditari mici" iar cele din cea de a doua grup, oeluri cu gruni ereditari mari". Capacitatea de cretere la nclzire a grunilor de austenit (gruntele ereditar) depinde n primul rnd de compoziia oelului. Deoarece la temperatur constant, la creterea coninutului n carbon din austenit scad temperaturile solidus i lichidus, crescnd corespunztor temperatura omoloag, crete viteza de difuzie i, odat cu acesta i capacitatea de cretere a grunilor de austenit. Creterea coninutului de carbon din oel peste limita de solubilitate a carbonului n austenit duce la micorarea capacitii de cretere a grunilor de austenit, ca urmare a prezentei cementitei secundare care frneaz mecanic creterea grunilor. Cele mai multe elemente de aliere frneaz creterea grunilor de austenit, cea mai mare influent n aceasta-direcie manifestnd Vn, Ti, Al i Zr, o influen ceva mai mic W, Mo i Cr i o influen foarTe mic Ni i Si. Aciunea de franare a creterii la nclzire a grunilor de austenit de ctre elementele de aliere se explic, pentru majoritatea acestor elemente, prin formarea de compui (carburi, oxizi, nitruri etc.) care se depun la limitele grunilor franandu-le mecanic creterea. Dac temperatura de nclzire este prea nalt, carburile, nitrurile etc. ale elementelor de aliere se dizolv n austenit sau cresc foarte mult. O capacitate diferit de cretere la nclzire a grunilor de austenit se observ chiar i la oeluri care au aceeai compoziie chimic, dar provin din arje diferite sau au fost elaborate diferit, unele f i i n d dezoxidate numai cu feromangan (oeluri necalmate) sau cu feromangan si ferosiliciu, altele fiind dezoxidate suplimentar cu Al (oeluri calmate). In acest caz, capacitatea de cretere diferita a grunilor de austenit este dat de diferitele impuriti aflate n proporii foarte mici care se afl sub form de carburi, oxizi, sulfuri, nitruri etc. In acest fel, capacit de cretere a grunilor de austenit este influenat nu numai de coninutul n principalele elemente de aliere, dar i de calitatea metalurgic a materialelor folosite la elaborare, de modul de elaborare etc, adic de ereditatea metalurgic a oelului, motiv pentru care capacitatea de cretere la nclzire a. grunilor de austcnit este numit i grunte ereditar". Mrimea real grunilor de austenit se poate determina
25

la orice temperatur cu ajutorul microscopului de temperatur nalt sau n lipsa unui astfel de microscop, prin diferite procedee. Mrimea real a grunilor de austenit se exprim n mod obinuit prin punctaj. In cazul oelurilor de scule, n particular al oelurilor rapide, grunii de austcnit fiind foarte fini, mrimea lor real se exprim prin indicele Snyner-Graff. Proprietatle mecanice ale otelului sunt influentate de marimea grauntelui real. Trasnsformarea eutectoida. Trasnformari perlitice Transformarea eutectoida se poate produce n sistemele de aliaje feroase i neferoase care conin soluii solide sau compui stabili numai la temperaturi ridicate. La o transformare eutectoida faza solid, se transform la rcire n dou sau mai multe faze solide care se deosebesc din punctul de vedere al compoziiei i structurii att unele de altele ct i de faza iniial. In cazul n care numrul fazelor rezultate este egal cu numrul componenilor, reacia eutectoida este invariant. Transf eutectoid este o transformare discontinu, deci o transformare celular. Produsul unei astfel de transf se numete eutectoid. Transformarea eutectoid se poate produce fie la rcire continu, fie la meninere izoterm, subrcind soluia solid de temperatur nalt la o temperatur sub temperatura eutectoid i meninnd-o la aceast temperatur. Transformarea eutectoida este precedat n aliajele hipoeutectoide de precipitarea fazei proeutectoide, iar n aliajele hipereutectoide, de 1 precipitarea fazei 2 proeutectoid. Precipitatele proeutectoide snt fie masive, fie de tip Widmanstatten. Precipitatele masive snt formate fie din gruni alungii distribuii la limitele fotilor gruni sub forma unei reele continue, fie din gruni echiaci separai la limitele sau n interiorul fotilor gruni. Precipitatele de tip Widmansttten snt fie platforme, fie aciculare i se dezvolt fie la limita fie n interiorul fotilor gruni. Ca i n cazul eutecticelor, la creterea subrcirii are loc ncorporarea fazei proeutectoide n eutectoid, rezultnd eutectoide mai srace (n cazul aliajelor hipoeutectoide) sau mai bogate ( n cazul aliajelor hipereutectoide) in element de aliere. Astfel de structuri se numesc cvasieutectoide i datorit capacitatii mai mari desubracire a solidelor. In rapor cu topiturile ele apar cu frecventa mai mare decat cvasieutectoidele. Aspectul microscopic al structurilor eutectoide este de cele mai multe ori lamelar. Astfel de structuri sunt numite perlitc lamelare i snt formate din lamele alternnde din cele dou faze. Uneori microstructura eutectoidelor este nelamelar, una din faze gsindu-se sub form de particule mai mult sau mai puin globulare. Astfel de structuri se numesc perlitc globulare. Perlitele lamelare se obin curent in oeluri, dei i n acest caz nu este exclus posibilitatea obinerii de perlite globulare. In aliajele neferoase perlitele lamelare se obin pentru compoziii apropiate de cea eutectoid, la compoziii mai ndeprtate rezultnd perlite globulare. Pentru a le deosebi de structurile lamelare care se obin prin precipitarea discontinu a soluiilor solide suprasaturate, perlitele obinute direct prin transformare eutectoid se numesc Perlite primare. Dac o transformare perlitic a avut loc la o subrcire mare, perlita
26

primar rezultat este format din faze cu compoziia diferit de compoziia de echilibru. O astfel de perlita nu este stabil i ca urmare la nclzire izoterm prelungit se transform prin precipitare discontinu ntr-o nou perlita, mai puin regulat i cu lamele mai groase. Astfel de perlite se numesc tot secundare i formarea lor a fost observat n aliajele Cu-Be, CuGa, Cu-Sr, Cu-In, Cu-Zn. Transtormarea martensitica in oteluri. Austenita reziduala Transformarea martensitic din oeluri are loc la rcirea cu vitez foarte mare a austenitei, astfel incatsa sa obin subrciri de 400-500C. La asemenea subrciri snt nule att viteza de difuzie a carbonului ct i viteza de difuzie a fierului, transformarea nu se mai preduce prin difuzie ci fr difuzie, pe cale martensitic. Deoarece coninutul n carbon al martensitei depete cu mult limita de solubilitate a carbonului n Fe martensita din oeluri este soluie solid interstiial suprasaturat de carbon n Fe . La transformarea austenitei n martensit, trecndu-se de la reeaua compact c.f.c. a austenitei la reeaua t.v.c., mai puin compacta a martensitei, se produce o cretere cu circa 5% a volumului specific. Ca si n cazul altor transformri martensitice, martensit din oteluri se formeaz la viteze de rcire foarte mari, mai mari dect viteza critic Martensita se poate obine i la viteze de rcire mai mici, ncepand de la viteza critic interioar vci. Transformarea martensitic din oeluri nu este reversibil la nclzire rezultnd, la amestecuri de carburi i ferit. Din punct de vedere cinetic, transformarea martensitic din oeluri este o transformare anizoterm, avnd loc numai la rcire continu, ntr-un interval de temperaturi cuprins ntre temperatura de nceput de transformare martensitic Ms i temperatura de sfrit de transformare martensitic Mr. Caracterul anizoterm al transformrii martensitice la oeluri se manifest n faptul c rcind cu vitez mare la o temperatur T, se transform cu mare vitez o proporie de austenit, dup care transformarea nceteaz. Pentru ca transformarea s renceap este necesar rcirea n continuare, la o temperatur imediat inferioar, o nou porie de austenit transformndu-se n martensit .a.m.d. pn la temperatura Mf, cnd transf se termin. Este important de semnalat c la fiecare temperatur mai joas dect Ms se transform n martensit o proporie bine definita de austenit, proporie care nu mai crete dac temperatura rmne constant. Austenit rezidual poate fi transformat n martensit, dac se continu rcirea oelului de la temperatura camerei pn la temperaturi sczute, astfel nct s se ajung la punctul Mf. Pentru ca asutenita reziduala s se transforme in martensit prin rcire sub 0C este necesar ca rcirea s se fac imediat dup clire, n caz contrar austenit netransformat stabilizndu-se. Substructura austenitei reziduale difer foarte mult de substructura austenitei iniiale, avind o mare densitate n defecte de reea care s-au format prin deformaii plastice locale n regiunile situate n vecintatea cristalelor de martensit. Aceste zone snt caracterizate prin concentraii de
27

dislocaii i prin defecte de mpachetare. Reeaua t.v.c. a martensitei se formeaz din reeaua c.f.c. a austenitei printr-o transformare Bain care implica deplasari minime de atomi. Martensita din oeluri este o faz dur i fragil. Durificarea martensitei este rezultatul contribuiei mai multor mecanisme de durificare. Unul dintre acestea l reprezint mecanismul de durificare al soluiilor solide determinat de prezena unui continut ridicat de atomi de carbon dizolvai n ferit. Un al doilea mecanism de durificare l constituie segregarea atomilor interstiiali la dislocaii (formarea atmosferelor de impuriti), ceea ce are ca efect frnarea micri acestora. Interaciunea dintre dislocaii, mai ales dat fiind densitatea mare a acestora, contribuie de asemenea la durificarea martensitei. Un rol important n durificarea martensitei il joac i structura i substructura fin care se formeaz n procesul transformrii martensitice (cu ct grunii snt mai fini, cu att proprietile de rezisten snt mai mari). In sfrit, un rol n durificarea martensitei poate juca i H (durificarea prin precipitare), un astfel de mecanism putnd aciona deoarece este posibil s se formeze, n timpul clirii, clustere de atomi interstitiali N, C, etc sau chiar unele precipitate fine carburi, nitruri etc. Deoarece martensita din oeluri este dur i fragil, prin clire proprietile mecanice ale otelurilor se modific radical, duritatea lor crescnd foarte mult, cu att mai mult cu ct coninutul n carbon este mai ridicat, iar tenacitatea micorndu-se pn aproape de zero. Martensite termoelastice. Aliaje cu memoria formei Dup cum s-a artat, n unele aliaje creterea cristalelor de martensita poate s inceteze brusc, fr distrugerea coerenelor limitelor, prin atingerea echilibrului termoelastic dintre cristalele de martensita si faza iniial. In funcie de temperatur, echilibrul termoelastic se poate deplasa ntr-o parte sau alta, la creterea temperaturii crescnd proporia de faz iniial i invers. Aceasta nseamn c deformrile elastice care apar la transformarea direct faza initiala martensita, dispar complet la transformarea invers martensita faz iniial. O martensita care satisface aceast condiie este numit martensita termoelastic i ea se formeaz numai cu condiia ca interfaa martensit/faz iniial s fie perfect coerent i mobil. Martensite termoelastice snt obinute n multe sisteme de aliaje neferoase (Ag-Zn, CuZn, Cu-Al-Ni, In-Ti, Ni-Ti etc). Interesante snt aliajele neferoase Ag-Cd cu 5053% atomice Cd sau cu 44-47%, atomice Cd, Cu-Al-Ni, TiNi cu 50% atomice Ti, n care se formeaz martensite termoelastice, dar care prezint i transformare martensitic invers. Aceste aliaje formeaz o nou clas de materiale numite materiale cu memoria formei. Efectul memoriei formei se manifest cel mai puternic la aliajul echiatomic Ni-Ti numit nitinol (compusul intermetalic NiTi). Memoria formei este caracteristic numai martensitelor termoelastice i a cror substructur este format din macle fine. Deoarece martensitele snt termoelastice, cnd limitele dintre cristalele lor i faza iniial snt perfect coerente, iar la nivel de substructur, prezena maclelor fine impune existena unor sublimite coerente, rezult c memoria formei este caracteristic numai martensitelor cu limite martensit/faza iniial i
28

sublimite perfect coerente. Materialele cu memoria formei snt folosite n practic n primul rnd pentru capacitatea corpurilor confecionate din ele de a reveni, prin nclzire, la forma avut nainte de deformarea plastic n stare martensitica. Aceast proprietate le face deosebit de apreciate n tehnic pentru cuplaje i asamblri, dispozitive termomecanice i termoelastice. Ele prezint interes i pentru energetic, medicin. Trasnsformarea bainitica in oteluri Transformarea bainitic const n obinerea feritei din austenita, redistribuirea carbonului prin difuzie i precipitarea carburilor. Transformarea austenitei n ferit n intervalul de transformare bainitic prezint toate caracteristicile transf martensitice: apariia microreflexelor pe o suprafa n prealabil lustruit, transformarea nu merge pn la capt, rmnnd totdeauna i austenita rezidual etc. Transformarea austenitei n ferit n domeniul bainitic decurge deci pe cale martensitic. Ferita care rezult, din aceast transf este suprasaturat n carbon, este deci o martensit. Formarea acestei martensite la temperaturi mai nalte decit Ms devine posibil datorit redistribuirii carbonului din austenita, astfel nct se formeaz zone de austenita srac n carbon. Transformarea bainitic se produce att la rcire continu ct i la meninere izoterm. Asemntor transformrii martensitice i transformarea austenitei n bainit se caracterizeaz printr-o temperatura de nceput de transformare bainitic Bs i o temperatur de sfrit de transformare bainitic Bf. Deoarece la transformarea bainitic au loc i procese de difuzie, dependena de timp a proporiei de austenit transformat n bainit, la o temperatur data, are un aspect sigmoidal. Ca urmare, transformarea izoterm poate fi descrisa cu ajutorul diagramelor TTT. Din punct de vedere microscopic se deosebesc dou tipuri principale de bainite: bainite superioare i hainite inferioare. In afar de acestea mai snt menionate bainitele columnare i bainitele granulate mai puin studiate. Bainitele superioare se formeaz la temperaturi situate imediat sub temperaturile la care se produce transformarea perlitic, iar bainitele inferioare la temperaturi mai joase imediat superioare punctului Ms. In timp ce la microscopul optic bainitele superioare au aspect de pene, bainitele inferioare au aspect acicular asemntor martensitei aciculare. In bainitele superioare carburile de form alungit snt distribuite n iruri paralele att n cristalele de ferit ct i la limita lor, cristale care contin o mare densitate de dislocatii. Carac de rezisten i de plasticitate ale bainitelor super, formate n intervalul 550-450C snt mai mici dect caract obinute n acelai OT prin transformare la trustit de clire. Ac comportare este determinat n principal de faptul c n bainitele super particulele de cementita snt dispuse i la limita cristalelor de ferit. Rezistena i plasticitatea bainitelor se mbuntesc ns mult la scderea temperaturii de obinere; bainitele inferioare formate la circa 350C ntr-un oel eutectoid au o duritate de aproximativ 50 HRC fa de circa 40 HRC cit corespunde bainitelor superioare.
29

DEFORMAREA SI RUPEREA MATERIALELOR METALICE Deformarea plastica elastica si anelastica Sub aciunea unor tensiuni interne sau externe, corpurile pot sa se deformeze, sau chiar s se rup. Deformaiile pot fi elastice, plastice sau anelastice. Deformaiile elastice snt deformaii cu caracter nepermanent ce se menin doar pe durata aciunii forelor care le-au produs, ele dispar brusc n momentul n care snt nlturate forele care le-au cauzat. Deformaiile plastice snt deformaii cu caracter permanent, odat produse, aceste deformaii se menin i dup nlturarea forelor care le-au determinat. Deformaiile anelastice snt tot deformaii cu caracter nepermanent dar, spre deosebire de cele elastice, aceste deformaii dispar n timp dup ndeprtarea forelor. Comportarea corpurilor sub aciunea unor tensiuni externe este descris cu ajutorul curbelor tensiune-deformaie, convenionale sau reale, determinate de regul la solicitri statice de traciune, torsiune etc. Potrivit legii lui Hooke, n domeniul elastic tensiunile normale a i tangeniale snt proporionale cu deformaiile liniare resp unghiulare , conform relaiilor: = E si = G , unde: E este modulul de elasticitate longitudinal; G este modulul de elasticitate transversal. In domeniul plastic, pn la apariia gatuirii, curbele reale tensiunedeformaie snt descrise de relaia: = K n unde K este coeficientul de rezisten; n- coeficientul de ecxuisare. Comportarea unui material la deformare plastic depinde mult de temperatura la care se face deformarea plastic. Dac deformarea plastic se face la temperaturi mai joase dect o anumit temperatur, numit temperatura de recristalizare toate modificarile de structura produse prin deformare se mentin. O astfel de deformare se numeste deformare plastica la rece. Daca deformare plastica se face la temperaturi mai mari decat temp de recristaliare modificarile de strctura produse prin deformare sunt inlaturate. O astfel de deformare se numeste deformare plastica la cald. Temperatura de recristalizare este temperatura sub care difuzia nu mai are loc. Ea nu este constanta fizica si depide de o serie de factori (puritatea materialului, marimea grauntilor, etc). Tempereatura de recristalizare este data de relatia: TR = k Tt , unde Tt reprezinta tempertura absoluta de topire, k- constanta (depinde de puritatea materialului) Deformarea plastica la rece Se realieaza in principal prin alunecare, proces care consta in deplasarea unor pachete de material pe anumite plane cristaline. Planele cristaline pe care se produce deplasarea se numesc plane de alunecare, iar directiile pe care aluneca pachetele se numesc directii de alunecare. Capacitatea de deformare plastica a unui material este cu atat mai mare cu cat numarul sistmelor de alunecare este mai mare. Numarul sistemelor de anulecare la h.c este 3, la .f.c este 12, iar la c.v.c este 48; cu toate aceste
30

cea mai mare capacitate de deformare nu corespunde c.v.c ci c.f.c, doarece planele si directiile la c.f.c are o densitate mai mare decat la c.v.c. Deformarea plastic a metalelor se poate realiza si prin maclare, mecanism care const n deplasri de atomi n aa fel nct n cristal s se formeze dou sau mai multe pri care au reele simetrice una n raport cu alta. Zona n care se produce o maclare se numete macla. Maclele formate de tensiunile care apar la deformarea plastic se numesc macle de deformare sau macle mecanice, iar cele care snt determinate de tensiunile care apar la nclziri si rciri, macle de deformare sau mecanice. Maclarea produce o deformare plastic mic, numai de cteva procente. Ca urmare, rolul maclrii in deformarea plastic nu const n producerea unor deformri plastice, ci in faptul c schimbarea orientrii unor pri de gruni, ca rezultat al maclrii, aduce noi sisteme de alunecare n poziii favorabile pentru ca noi alunecri s se poat produce. Deformarea plastic a materialelor policristaline este mai complex dect a monocristalelor, deoarece un material policristalin fiind alctuit dintrun mare numr de gruni cu orientri absolut la ntmplare, alunecrile libere din fiecare grunte snt frnate, deformarea plastic realizndu-se mai greu. Alunecarea i limita de curgere a cristalelor perfecte Alunecarea se poate realiza fie pe cale sincron, fie pe cale asincrona. Intr-un cristal ideal neexistnd dislocaii, alunecarea nu sepoate realiza dect pe cale sincron. In acest caz, tensiunea necesar pentru ca dou pachete de material s alunece pe un plan de alunecare este:
m = G / 2

Modulul de elasticitate transversal G al metalelor fiind de ordinul 104 daN/mm2 tensiunile critice de alunecare calculate cu ajutorul relaiei precedente snt de ordinul 103 daN/mm2. Aceste tensiuni snt foarte mari n raport cu valorile pentru tensiunile critice de alunecare ale metalelor reale. Alunecarea n cristalele reale Prezena dislocaiilor n cristalele reale face ca alunecarea n aceste cristale s fie posibil nu numai pe cale sincron ci i pe cale asincron. Deoarece alunecarea sincron necesit tensiuni foarte mari iar alunecarea asincron, prin micarea dislocaiilor, tensiuni foarte mici, rezult c n metalele reale alunecarea se produce numai pe cale asincrona, prin deplasarea dislocatiilor. Faptul c n cristalele reale alunecarea se produce pe cale asincron, prin intermediul micrii dislocaiilor care necesit tensiuni foarte mici, explic diferena foarte mare dintre valoarea tensiunii necesare alunecrii ntr-un cristal ideal i tensiunea real la care ncepe curgerea n metale. Modificarea structurii materialelor metalice prin deformare plastic la rece Deformarea plastic la rece provoac in metale importante rnodificri
31

structurale: schimbarea formei si dimensiunilor grunilor, schimbarea orientrii spaiale a grunilor, schimbarea structurii fine (structura la nivelul reelei cristaline) a fiecrui grunte. La grade mari de deformare, n urma proceselor de alunecare i maclare, grunii cristalini si modific forma si dimensiunile. Ca regul general, cristalele din constitueni deformarmati plastic. Paralel cu lungirea, turtirea si latirea crsitalelor din constituenii deformabili plastic, cristalele din constituenii fragili sunt sfarmate urmnd dup alunecarea materialului. Cu creterea gradului de deformare la rece grunii se alungesc tot mai mult cptnd aspectul unor fibre, motiv pentru care structura corespunztoare acestor materiale se numete structura fibroas. Aceste modificri de structur apar numai n seciuni paralele cu axa de tragere, n seciunile perpendiculare pe aceast ax cristalele fiind echiaxe. In procesul deformrii plastice la rece are loc i o fragmentare a grunilor n blocuri in mozaic. Dimensiunile blocurilor snt de 10-4 ...10-8 m. Daca "cristalele" constau din blocuri mari, de ordinul 10-4 ...10-6 m, acestea pot fi puse n eviden la microscopul optic. In acest caz ele se numesc subgruni i la rndul lor se mpart n alte blocuri i mai mici. Structura n mozaic a grunilor care conin blocuri n mozaic de ordinul 10 -7 ...10-8 m, poate fi pus n eviden cu ajutorul analizei cu raze X sau cu microscopul electronic. Provocnd dispersia coerent a razelor X, aceste blocuri se numesc blocuri de dispersie coerent. La deformarea plastic la rece are loc i rotirea blocurilor n mozaic, creterea unghiului de dezorientare dintre ele. Prin deformare plastic la rece n metale se formeaz i importante tensiuni interne, att la nivelul celulelor elementare, tensiuni de ordinul III, ct i la nivelul grunilor cristalini, tensiuni de ordinul II. Influenta deformarii plastice la rece asupra proprietatilor materialelor metalice Schimbrile de structur produse de deformarea plastic la rece determin modificarea tuturor proprietilor fizico-mecanice. In fig. 9.2 se arat variaia caracteristicilor mecanice la traciune ale duraluminiului i ale unei alame, cu gradul de deformare. Rezult c prin deformarea plastic la rece rezistena la rupere, limita de curgere i duritatea cresc, iar alungirea se micoreaz, cu alte cuvinte prin deformare plastic la rece materialele se ntresc, devin mai rezistente, mai dure, mai puin plastice etc. Acest fenomen este numit durificare prin deformare sau ecruisare. Capacitatea de ecruisare a unui metal se caracterizeaz prin coeficientul de ecruisare, care este egal cu panta curbei reale tensiune-deformaie i joaca in domeniul plastic rolu pe care il joaca modulul de elasticitate de elasticitate n domeniul elastic.
32

Coeficientul de ecruisare variaz de la metal la metal, fiind puternic influenat de tipul reelei cristaline. Proprietile metalelor deformate plastic la rece snt anizotrope. Ecruisarea este determinat de frnarea micrii dislocaiilor de ctre piedici sau bariere care se formeaz chiar n procesul deformrii plastice. Dintre fenomenele care se produc la deformarea plastic a metalelor i dau natere la bariere ce frneaz micarea dislocaiilor se menioneaz interaciunea elastic dintre dislocaii, formarea de dislocaii imobile etc. Faptul c un agregat policristalin are coeficientul de ecruisare mai mare dect al monocristalelor arat c limitele dintre gruni constituie obstacole n calea deplasrii dislocaiilor, care neputnd trece prin limite se vor concentra formnd n faa lor grupri de dislocaii. Limitele dintre gruni influeneaz i limita de curgere Rp a metalelor 1 / 2 policristaline. Potrivit lui Petch: R p = Ri + KD , unde R este rezistenta interna care se opune miscariisi multiplicarii dislocatiilor, K este un coeficient de proportionalitate, D este diametrul grauntelui cristalin. Influenta temperaturii asupra structurii si proprietatilor metalelor deformate plastic la rece. Recristalizarea Starea obinut prin deformare plastic la rece fiind o stare n afara echilibrului, metalul ecruisat tinde s treac spontan ntr-o stare de energie mai mic, mai apropiat de starea de echilibru. Deoarece procesele prin care un material ecruisat trece n stri cu energie mai mic se realizeaz prin difuzie, temperatura exercit o influen foarte mare asupra structurii i proprietilor metalelor ecruisate. La majoritatea materialelor metalice, cu excepia celor uor fuzibile cum ar fi Sn, Pb etc, mobilitatea atomilor la temperatura camerei este foarte mic, astfel nct structura, obinut prin deformarea plastic este stabil. Pentru ca metalul ecruisat s treac n stare de echilibru, este necesar nclzirea lui la o temperatur ridicat. Acest tratament este cunoscut sub numele de recoacere de reeristalizare. In funcie de temperatura i durata de nclzire, n metalul ecruisat au loc urmtoarele fenomene: restaurarea sau restabilirea, recristalizarea primar i creterea, grunilor. Restaurarea const din dou etape: destinderea sau detenta i poligonizarea. Totalitatea proceselor care se produc la nclzirea unui metal ecruisat la temp-ri relativ joase la care nu au loc modificri microscopice vizibile n forma i dimensiunile cristalelor ci numai modificri n structura fin, snt cunoscute sub numele de destindere sau detent. Destinderea const n difuzia defectelor punctiforme, scurgerea lor spre limitele grunilor sau spre dislocaii, anihilarea unor vacane i interstiiali, anularea dislocaiilor de semn opus aflate pe acelai plan de alunecare etc. ceea ce are ca efect micorarea nsemnat a tensiunilor de ordinul II si variaii importante ale proprietilor fizice, care tind spre valorile dinaintea deformrii. La nclzirea metalelor ecruisate la temperaturi apropiate de
33

temperatura de. reeristalizare, paralel ca destinderea are loc poligonizarea, care const n deplasarea dislocaiilor pentru formarea pereilor de dislocaii, fiecare grunte fragmentndu-se ntr-o serie de blocuri n mozaic. La nclzirea metalelor ecruisate la temperaturi mai nalte dect temperatura de recristalizare, continu poligonizarea ns paralel se produc i alte transformri, care provoac schimbri importante n microstructura materialului; alturi de grunii alungii, caracteristici metalului deformat la rece, apar i gruni mai mult sau mai puin echiaci, care reprezint o nou generaie de gruni, cu o structur deosebit de structura grunilor deformai, coninnd mult mai puine imperfeciuni. Formarea acestei noi generaii de gruni la recoacerea peste temperatura de recristalizare a metalelor ecruisate se numete recristalizare primar i se produce prin germinare i cretere. Germenii apar de regul la limitele grunilor n regiunile unde reeaua este mai puternic deformat elastic, deci mai puin stabil. Blocurile in mozaic (zone ale reelei cu deformaii elastice foarte mici) joac, de asemenea, rol de germeni pentru recristalizare. Germenii astfel formai snt nconjurai de cristale puternic deformate, deci cu energie liber mare. Ca urmare, atomii trec spontan din cristalele deformate spre germenii care astfel cresc pe seama grunilor deformai. Fora motrice a recristalizrii primare o constituie diferena de energie, dintre energia cristalelor puternic deformate i energia grunilor nou formai care au o densitate de defecte mult mai mic. Cinetica recristalizrii primare, asemntoare cineticii tuturor transformrilor prin germinare i cretere, este descris de relaia Avrami respectiv, Jhonson-Mehl. Continund nclzirea, dup ce s-a format noua generaie de gruni, are loc creterea grunilor nou formai, proces care se produce n mod curent pe cale uniform nentrerupt (cretere uniform nentrerupt) i care se numete si recristalizare cumulativ sau recristalizare de coalescen, deoarece grunii mari cresc pe seama celor mici. Fora motrice a acestui proces o constituie micorarea energiei de suprafa a grunilor determinat de micorarea limitelor dintre gruni, ca urmare a creterii lor. In unele cazuri, la nclzirea dup recristalizarea primar se produce creterea anormal a grunilor sau creterea ntrerupt, care const n creterea exagerat a unor gruni n dauna altora. Grunii care cresc cu vitez foarte mare pot fi considerai convenional centre de germinare, motiv pentru care acest proces este numit frecvent recristalizare secundar. Mrimea grunilor obinui prin recristalizare depinde de temperatur. Cu ct temperatura de recoacere este mai nalt, cu att dimensiunile grunilor vor fi mai mari. O influen asemntoare manifest si durata de nclzire. Gradul de deformare este un factor de care depinde mrimea grunilor obinui prin recristalizare. Gradul de deformare la care se obtine cea mai mare dimensiune de grunte se numete grad critic de deformare sau de ecruisare. Pentru cele mai multe metale, gradul critic de deformare este cuprins ntre 3 i 10. La recoacerea de recristalizare toate proprietile se modific in sens invers modului de variaie care a avut loc la deformarea plastic, proprietile fizico-chimice apropiindu-se de cele pe care materialul le-a avut nainte de deformare.
34

La recoacerea de recristalizare se formeaz textura de recristalirare care n mod obinuit se deosebete de textura de deformare att prin mecanismele de formare cit i prin caracteristicile ei. Deformarea plastic la cald La deformarea plastic la cald materialul se ecruiseaz, ns datorit vitezei mari de difuzie ecruisajul este nlturat repede, prin recristalizare, materialul rminnd in stare plastic. In acest proces au loc compactizarea materialului prin sudarea golurilor provenite din turnare (sufluri i microretasuri) i nsemnate modificri structurale ca frmiarea gruntelui, formarea texturii cristaline si structurii fibroase, frmiarea unor faze fragile si distribuirea lor mai uniform etc. Exist o mare deosebire ntre structura fibroasa a unui metal prelucrat plastic la rece i structura fibroas a aceluiai material deformat plasiic la cald. In metalul prelucrat la rece fibrele reprezint grunii metalului puternic ntini in direcia de deformare, in metalul prelucrat la cald nu e x is t asemenea gruni, deoarece ei sint recristalizati si transformai n gruni mruni, nedeformati, ca ntr-un metal recopt. Structura fibroas de prelucrare la cald este determinat de incluziuni i de impuritile solubile care provoac segregaii dendritice puternice. La deformarea plastic la cald grunii se alungesc, formnd o structur fibroas caracteristic deformrii la rece. Cu aceast ocazie, incluziunile fragile sint sfrmate, particulele rezultate distribuindu-se n iruri n direcia curgerii principale, incluziunile plastice alungindu-se n aceeai direcie. Simultan se produce ns recrisializarea, care transform grunii deformai, neacionind ns asupra formei i distribuiei incluziunilor. Rezult astfel o structur format din fibre metalice separate prin iruri de incluziuni. La deformarea plastic, fiecare dendrit alungindu-se mai mult sau mai puin paralel una cu alta, materialul va fi format din iruri paralele de material bogat n anumite impuriti separate de iruri de material srace n acele impuritai. Din cauza vitezei mici de difuzie a impurit recristalizarea nu afecteaz distribuia lor. Ca urmare, i aceste impuriti imprim materialelor un aspect de structur fibroas. In cazul oelurilor formarea structurii fibroase influeneaz transformrile care se produc la rcire, deci aspectul structurii secundare. Astfel, ca urmare a alungirii incluziunilor plastice n timpul deformrii la cald la rcirea lent de la temperatura de laminare sau de forjare a oelurilor hipoeutectoide, ferita proeutectoid cristalizeaz pe sulfuri i de aceea apare n iruri. Cu aceast ocazie, austenit este mpins n spaiile intermediare, distribuindu-se n iruri i transformndu-se n perlit. Ca urmare, ferita i perlit se orienteaz in benzi formnd o structur secundar n iruri. Prin deformarea plastic la cald se poate realiza o distribuie mai uniform a diferiilor constitueni. Un exemplu n aceast privin l reprezint uniformizarea distribuiei carburilor n oelurile ledeburitice. Fluajul materialelor metalice Proprietatea materialelor de a se deforma lent i continuu sub aciunea unor sarcini constante, chiar mai mici dect cele corespunztoare limitei de curgere, se numete fluaj. Fenomenul este puternic influenat de temperatura
35

si prezinta importanta practica la temperaturi mai inalte decat temperatura de recristalizare. Fluajul se produce prin depirea de ctre dislocaii, sub aciunea combinat a tensiunii aplicate i a fluctuaiilor termice, a obstacolelor ce se opun alunecrii. Comportarea la fluaj a unui material se apreciaz prin rezistena tehnic de rupere la fluaj. Rezistena tehnic la fluaj Rs/Pr, numit i limit tehnic de fluaj, reprezint tensiunea constant maxim care, acionind la o temperatur dat un anumit timp, produce o deformare remanent de o anumit mrime. Rezistena tehnic de rupere la fluaj Rr (rezistena tehnic de durat) este tensiunea constant maxim care, acionnd la o anumit temperatur, provoac ruperea dup un timp dat. Superplasticitatea meatalelor Superplasticitatea reprezint proprietatea unor materiale de a se deforma plastic foarte mult i uniform fr s se rup. Materialele superplastice prezint alungiri la rupere mai mari de 2000% i se deformeaz fr ecruisare (sau cu ecruisare neglijabil) la tensiuni aplicate foarte mici. Metalele superplastice se deosebesc de materialele obinuite printr-o sensibilitate ridicat la viteza de deformare. Starea superplastic, poate fi obinut la unele materiale care ndeplinesc una din condiiile: s fie formate din gruni foarte mici, s prezinte transformri cu difuzie in stare solid; s prezinte transformarea martensitic. In primul caz, starea superplastic se obine la deformarea cu viteze mici de deformare, de ordinul 103/s, la temperaturi ridicate, aproximativ 0,7-0,8 T[K] , n cel de al doilea caz, la deformarea materialelor la temp puin mai joase dect temp de transf (n cazul oeluilor 680 720 T), iar in cel de al treilea caz, la deformarea chiar n timpul transf martcnsitice. Ruperea materialelor metalice Prin rupere se nelege fenomenul de fragmentare a unui corp sub aciunea unor tensiuni interne sau externe. Dup deformarea plastic care precede ruperea, se deosebesc ruperi ductile i ruperi fragile, primele fiind precedate de deformaii plastice nsemnate, iar ultimele producndu-se fr deformaii plastice. La nivelul microscopic, ruperile se clasific n funcie de tensiunile care le provoac, deosebindu-se ruperi produse de tensiunile, normale numite ruperi prin smulgere sau prin clivaj i ruperi produse de tensiunile tangeniale, numite ruperi prin forfecare. Ruperile prin smulgere snt ruperi fragile i constau n ruperea legturilor interatomice normale la planul de rupere. Procesul se numete clivaj iar planele de clivaj snt plane de mic densitate n atomi.(9.7) Ruperile prin forfecare snt ruperi ductile i constau n ruperea legturilor dintre atomi in direcie paralel cu planul de rupere. Planele pe care se produce ruperea prin forfecare snt plane de alunecare, ruperea fiind n acest caz un proces de deformare plastic extrem de localizat. Comportarea ductil sau fragil a materialelor metalice este influenat
36

de 3 categ de factori: factori operaionali (starea de tensiune, viteza de solicitare, geometria corpului), factori structurali (natura, structura i compoziia materialelor) i factori de mediu ce caract mediul exterior (temp, iradierea neutronic, aciunea coroziv i fragilizant a mediului etc). Unul din cei mai importani factori este temperatura. De regul, la temperaturi nalte materialele se rup ductil iar la temperaturi joase, fragil, tranziia de la ruperea ductil la cea fragil avnd loc la o temperatur de tranziie. De fapt, tranziia ductil-fragil nu are loc brusc ci ntr-un domeniu de temperaturi, ca temperatur de tranziie considerndu-se temperatura la care ruperea este 100% fragil sau temperatura la care ruperea este 50 % ductil i 50% fragil. O mare importanta practica o prezinta ruperea la oboseala, rupere care se produce in conditii de solicitari alterntative. Calibilitatea Ciibilitatea reprezint una dintre cele mai importante caracteristici tehnologice de tratament termic ale unui material metalic care prezint transformare martcnsitic (oeluri, fonte, aliaje neferoase). Clibilitate definete att capacitatea materialului de a se cli martensitic, capacitate caracterizat prin valoarea maxim a duritii dup clire, cit i adincimea zonei pe care materialul se clete la martensit, deoarece un produs metalic nu se clete n mod curent pe toat grosimea, clirea martensitic producndu-se numai dac viteza de rcire vr este mai mare decit viteza critic de clire vc. Viteza de rcire micorndu-se de la suprafa spre miezul piesei, este posibil ca n miez viteza de rcire vr s devin mai mic decit viteza critic miezul rmnnd neclit. Adincimea zonei clite se numete n mod obinuit adncime de ptrundere a clirii. Deoarece capacitatea de clire (duritatea martensitei) depinde n principal de compoziia chimica prin clibilitate se nelege n mod curent adncimea de patrundere a clirii. Adincimea de ptrundere a clirii depinde puternic de vitez critic de clire; cu cat viteza critic este mai mic, cu atat clibilitatea este mai mare si invers. Deoarece viteza critic depinde de poziia curbelor TTT i clibilitatea depinde de poziia acestor curbe, fiind cu atit mai mare cu ct curbele TTT sint plasate mai la dreapta. Ca urmare, toi factorii care influeneaz poziia curbelor TTT influeneaz i clibilitatea unui material. Aceti factori snt: compoziia fazei iniiale (austenita); gradul de omogenitate al acesteia; prezena unor particule insolubile, mrimea gruntelui de austenit. Practic prin adincimea de ptrundere a clirii nu se nelege grosimea stratului pe care materialul se clete complet martensitic ci distana de la suprafaa piesei pn la zona n care structura conine 50% martensit (distana pn la zona semimartensitic).
37

Clibilitatea unui material (adincimea de ptrunderea a calirii) se carcterizeaza in mod obisnuit prin diametrul critic de clire, care reprezint diametrul baiei cilindrice de seciune maxim, confecionat din materialul considerat. Diametrul critic depinde att de natura materialului, cit i de intensitatea de rcire H a mediului de clire. Cea mai utilizat metod practic pentru determinarea diametrului critic al oelurilor este metoda clirii frontale (metoda Jominy), care const n rcirea ntr-un jet de ap a captului inferior al unei epruvete cilindrice cu diametrul de 25 mm i lungimea de 100 mm, nclzit n prealabil pentru austenitizare la temperatura de clire, unde se menine circa 30 min. Dup clire se msoar duritatea HRC pe o generatoare a probei i se reprezint grafic duritatea HRC n funcie de distana, n mm, de la captul rcit, rezultnd curba de clibilitate. In mod obinuit, pe curbele de clibilitate snt reprezentate i vitezele de rcire care corespund diferitelor distane de la captul rcit, viteze determinate experimental. Din curba de clibilitate se determin distana de la captul clit pn n zona semimartensitic. Pentru aceasta se termin microscopic, pe proba Jominy, zona semimanensitic i se msoar duritatea ei. Metoda analitic pentru determinarea diametrului critic al oelurilor, propus de Grossman, const in det mai nti a diametrului critic ideal Dic al aliajului binar Fe-C cu coninutul de C i mrimea gruntelui de austenit egale cu ale oelului ce intereseaz.

Rezistenta la coroziune Proprietatea materialelor de a se opune distrugerii lor n urma aciunii agresive a mediilor externe se numete rezisten la coroziune. Coroziunea este un fenomen foarte rspndit care determin importante pagube; pierderile de metal prin coroziune se ridic anual n ntreaga lume la 10-12% din producia de materiale metalice. Clasificarea proceselor de coroziune Coroziunile se mpart n: coroziuni chimice, coroziuni electrochimie; i coroziuni prin metale topite. Strict vorbind, att coroziunea chimic ct i coroziunea electrochimic snt de natur electrochimic, n sensul c n ambele tipuri de coroziune snt implicate att regiuni anodice ct i regiuni catodice de pe suprafaa corpului. Cu toate acestea, este convenabil s se fac diferenierea intre coroziunea chimic i coroziunea electrochimic, prin coroziune chimic nelegind acele reacii de coroziune la care efectele electrice au loc numai n imediata vecintate a reaciei, iar prin coroziune electrochimic, reaciile de coroziune care dau natere la cureni electrici care strbat pri ale corpului neafectate de coroziune. La rndul su, coroziunea chimic se mparte n coroziune chimic propriuzis, numit simplu coroziune dumic i coroziune n medii gazoase uscate, care conin ageni oxidani (oxigen, halogeni etc.) numit oxidare. Coroziunea n medii gazoase se produce de regul la temperaturi nalte i este cunoscut sub numele de oxidare la temperaturi nalte.
38

Coroziunea chimica Coroziunea chimic se poate produce n medii solide, lichide sau gazoase; foarte des, aceast coroziune are loc n lichide neelectrolitice, ca petrol i derivatele lui. Coroziunea chimic const n atacul chimic obinuit, agentul coroziv dizolvnd uniform suprafaa corpului fr formare de strat protector i fr atac selectiv al vreunei faze sau component. Oxidarea la temperaturi inalte Oxidarea materialelor metalice se produce n medii oxidante uscate, la temperaturi ridicate. Ea prezint importan practic n urmtoarele cazuri: la nclzirea pieselor n cuptoare n vederea prelucrrii termice sau mecanice; la utilizarea materialelor la temperaturi ridicate n medii oxidante. Oxidarea const n reacia metalului cu oxigenul sau cu alt oxidant. Exceptnd cazul oxizilor instabili (cazul metalelor nobile care nu se oxideaz) i volatili (cazul molibdenului), oxizii snt stabili i se depun pe suprafaa metalelor sub form de strat. Ei pot constitui un strat protector, sau un strat neprotector. Stratul de oxid este protector dac volumul de oxid format este mai mare dect volumul de metal oxidat (se obine strat de oxid compact) i neprotector, n cazul n care volumul de oxid rezultat este mai mic dect volumul de metal oxidat; n acest ultim.caz stratul nefiind compact i continuu permite accesul oxidantului la suprafaa neoxidat a metalului. In cazul metalelor care la oxidarea la cald se acoper cu un strat de oxid neprotector, cum este cazul unor metale aclcaline i alcalino-teroase, de exemplu magneziu, viteza de oxidare v este constant, greutatea G a oxidului format crescnd proporional cu timpul de oxidare. Mecanismul creterii straturilor const in trecerea agenilor oxidani prin porii sau fisurile stratului de oxid. Coroziunea electrochimica Coroziunea electrochimic este tipul cel mai frecvent de coroziune; se desfoar n mod curent la temperatura camerei i const n interaciunea metalelor cu electrolii lichizi ca: apa natural, apa de mare, soluii apoase de sruri, acizi i alcalii, topituri de sruri sau alcalii etc. Coroziunea electrochimic apare ca rezultat al unei reacii la care concur un proces anodic i altul catodic. Procesul anodic reprezint o reacie de oxidare i const n trecerea nemijlocit a atomilor de metal direct n soluie sub form de ioni n metal rmnnd n acest fel un plus de electroni. Procesul catodic reprezint o reacie de reducere i const n consumarea plusului de electroni eliberai n reacia anodic, electroni care se deplaseaz la catod; consumarea acestor electroni se realizeaz fie prin absorbirea lor de ctre ionii de oxoniu. Coroziunea electrochimic se produce att n cazul ansamblurilor formate din mai multe piese, la contactul dintre diferitele piese metalice, cind se corodeaz metalul cu potenial de oxidare mai mare, cit i n cazul unui singur corp metalic, deoarece astfel de corpuri snt neomogene chimic, structural i cristalin deci i din punct de vedere al potenialelor de oxidare, existnd puncte cu potenialul de oxidare mai mare (puncte ano-dice) i puncte cu potenialul de
39

oxidare mai mic (puncte catodice); Coroziunea electrochimic se produce numai n prezena simultan a oxigenului i a apei, nefiind posibil nici n aer uscat nici n ap care nu conine oxigen dizolvat. Atomii de hidrogen astfel formai nu se combin ns pentru a forma molecule de hidrogen care s prseasc suprafaa barei metalice: ca urmare, bara nu se corodeaz. In prezena oxigenului, atomii de hidrogen formai pe suprafaa barii se combin cu oxigenul dizolvat pentru a forma ap. In acest fel, oxigenul ndeprteaz hidrogenul atomic de pe suprafaa anodului (barei metalice) i coroziunea anodului poate continua. Procesul ndeprtrii hidrogenului de pe anod de ctre oxigen este un proces de depolarizare. Viteza de coroziune electrochimica este dependent de viteza cu care sunt ndeprtai atomii de hidrogen de pe suprafaa anodic, deci de viteza cu care oxigenul difuzeaz spre locul de reacie. Coroziunea n metale lichide Coroziunea n metale lichide are loc la temperaturi ridicate sub influena metalelor topite. O astfel de situaie se intlnete n energetica nuclear la reactoarele nucleare, unde ca ageni de rcire, pentru transportul cldurii din zona activ la schimbtorul de cldur, snt utilizate metalele topite. Acest tip de coroziune este n esen un proces de transfer de mas, fora sa motrice constituind-o tendina solidului de a se dizolva n topitur pn la limita de solubilitate. La interaciunea metal lichid-metal solid pot avea loc formarea de soluii solide, formarea de compui, atacuri intergranulare sau extracie selectiv de faze sau componeni. Pentru acest motiv, coroziunea n metale lichide imprim materialelor metalice fragilitate mrit, numit fragilitate prin metale lichide (F.M.L.).

Tipuri de coroziune Coroziunea poate fi determinat de neomogeniti la scara structurii macroscopice (macroneomogeniti), de neomogeniti la scara structurii microscopice (microneomog) i de neomogeniti la nivelul substructurii. Coroziunea intercristalina este deosebit de periculoas, ea producndu-se fr multe semne vizibile in forma, dimensiunile i aspectul corpurilor dar, odat produs, reduce drastic proprietile mecanice. Coroziunea intercristalin la oelurile din aceast clas este legat de precipitarea carburilor MC6 la limitele dintre gruni. In acest proces este consumat practic tot carbonul din oel. care poate ajunge fr dificulti la limita grunilor , deoarece viteza lui ele difuzie este foarte mare. Coroziunea transcristalin se produce prin gruni, iar coroziunea selectiv afecteaz numai o parte din constituenii structurali ai materialului. Coroziunea generala poate fi uniforma, cind viteza de coroziune este generala in oricare punct al suprafeei si neuniform daca viteza de coroziune difer de la un loc la a l t u l . La rindul su, coroziunea local poate fi pucnctiforma, in orice caz este cunoscut sub denumirea de pitting, sub form de pete i sub form de plgi.
40

O influent important asupra comportrii la coroziune o exercit tensiunile interne sau externe; sub aciunea simultan a unor tensiuni mecanice i a unor medii de coroziune, coroziunea se accelereaz deoarece tensiunile reduc stabilitatea termodinamic a materialului. O astfel de coroziune se numete coroziune sub sarcin. Sub aciunea simultan a unor medii de coroziune i a unor tensiuni de lung durat se produce ruperea fragil a materialului chiar la tensiuni mai mici decit limita de curgere. Un astfel de fenomen se numete rupere la coroziune tensofisurant. Un exemplu de coroziune tensofisurant este coroziunea sezonier, care se produce la cupru, alame etc. In cazul cnd acioneaz simultan si un mediu coroziv si o sarcin variabil de oboseal, rezistenta la oboseal se micoreaz simitor; acest fenomen se numete oboseal n condiii de coroziune". O alt form de coroziune este coroziunea produs prin cavitatie, o astfel de coroziune are loc n cazurile cnd lichidele corozive curg cu viteze mari, astfel nct se nregistreaz depresiuni care conduc la ocuri hidraulice. In acest caz, coroziunea nu acioneaz numai electrochimie ci si mecanic, ndeprtnd pelicula protectoare aflat pe suprafaa metalelor. Acest gen de coroziune se ntlnete la elicele din bronz pentru nave, la turbinele hidraulice, la evile unor condensatoare etc. Caracterizarea rezistenei la coroziune Din punctul de vedere al rezistenei la coroziune se deosebesc: rezistena la coroziune chimic; rezistena la coroziune electrochimic; rezistena la oxidare la cald; rezistena la coroziu in metale lichide. Rezistena la coroziune se definete strict n legtur cu natura coroziunii i cu mediul de coroziune. Sunt mai multe posibiliti de a exprima cantitativ rezistena la coroziune. Prima dintre acestea exprim rezistena la coroziune prin scderea, n condiii de coroziune, a grosimii materialului ntr-un timp dat (mm/an). Cea de a doua posibilitate prin pierderea de greutate (sau ctigul de greutate) ntr-un timp dat (g/m2h); n cazul oelurilor 0,1 g/m2h corespunde la o micorare a grosimii cu circa 0,11 mm/an. Considernd ultimul criteriu, materialele se mpart din punct de vedere al rezistentei la coroziune, n: materiale cu rezistent excelent la coroziune, materiale cu rezisten medie la coroziune, materiale cu rezisten mic la coroziune. Oelurile inoxidabile fac parte dintre materialele metalice pasive cu pierdere de greutate practic nul. Oeluri rezistente la coroziune Din punct de vedere al rezistenei la coroziune oelurile se mpart n: oeluri slab aliate rezistente la coroziune; oeluri mediu aliate rezistente la coroziune: oeluri inalt aliate rezistente la coroziune numite i oeluri inoxidabile. Oeluri slab aliate rezistente la coroziune Sint oeluri care conin pn la circa 0,20%, C, aliate cu mici proporii de cupru, cupru-molibden, cupru-nichel, cupru-crom-molibden, crom-molibdenaluminiu, crom-molibden-nichel-aluminiu etc, coninutul n oricare dintre
41

elementele de aliere nedepsind 5%. Cteva exemple : a) C= 0,07 ; Cu =0,4%; b) C=0,15%; N i = 0 , 1 5 % ; Cu = 0,3%; c ; C = 0 , 1 8 % ; Cu = 0,08 %,; Cr = 0,4 %; Mo = 0,08 %; d) C = 0,12 %; Cr = 4 %; Ni = 0,5%; Mo = 0,2%; Al = 0,8%. n R. S. Romnia snt standardizate doua mrci: a) C = 0,12%, Mn = 0,45%, P = 0,055%, Cu = 0,30,6%, Cr = 0,5-0,8%, Al =0,02%, N, = 0,019% (RCB37): b) C = 0,32%, Mn = 1,2%, Si = 0,6%, P = 0,045%, Cr = 0,5-0,8%, Al = 0,02%, N2 = = 0,019%, V = max. 0,12 (RCB52). Aceste oeluri snt rezistente la coroziune atmosferic i snt numite oeluri patinabile. Oeluri mediu aliate rezistente la coroziune Conin 0,1 0,2% C i pin la 5% Cu i mici proporii de molibden (pin la 0,5%); pot conine i vanadiu sau niobiu pn pe la 0,3%. Aceast clas de oeluri i gsete o larg utilizare n industria petrolier. Prezint o bun rezisten la coroziune n uleiuri minerale, hidrogen sulfurat, hidrogen sub presiune etc Oeluri inoxidabile Snt oeluri care posed o mare rezistenta la coroziune n atmosfer, vapori de apa, in soluii de sruri i de acizi etc, adic la coroziune electrochimic. Marea rezisten la coroziune a acestor oeluri se explic prin pa si viza rea lor n medii oxidante. Rezistenta la coroziune a fierului i a oelurilor este mic, fierul fiind un element foarte reactiv ocupnd n seria potenialelor electroehimice o poziie catodic n raport cu electrodul de hidrogen. Rezistena la coroziune a fierului i a oelurilor crete la alierea lor cu crom, in timp ce la coninuturi mici n crem r e z i s t e n a la coroziune a aliajelor fier-carbon c r e t e lent, la 12%Cr ea crtte brusc. Aceast comportare este evideniat de faptul c pentru 12 i 15%Cr fierul i modific potenialul de electrod devenind brusc anodic. Principalul element de aliere al oelurilor inoxidabile este deci cromul. Rezistena bun la coroziune prezint i unele oteluri CrXi Mn, CrNiMn N etc, care ofer avantajul c snt mai ieftine dect oelurile inoxidabile cromnichel. Oelurile inoxidabile feritice conin 0,06...0,20% C i 13...30%Cr. Avind structur monofazic nu sufer transformri n stare solid. Prezint rezisten bun la coroziune in acid azotic, acizi organici, acid acetic, ap de mare, acid citric si soluii sulfo-azotoase. Utilizarea lor este relativ restrns dato-rit rezistenei mecanice relativ reduse, ductilitate mic la rece, susceptibilitate la supranclzire, susceptibilitate la coroziune intergranular (n special la coninuturi n crom de circa 16%). Oelurile inoxidabile martensitice se caracterizeaz prin coninut mai mare de carbon (peste 0,1% de regul 0,2-0,4%) i 1217% Cr. Pentru creterea rezistenei la oxidare la cald snt aliate cu circa 0,6% Si, iar pentru mbuntirea tenacitii cu pn la 2% nichel. Dintre cele mai cunoscute oeluri inoxidabile martensitice se pot meniona: oelurile cu coninut sczut de carbon (pn la 0,1 0,15%C), care pot fi aliate suplimentar cu sulf pentru mbuntirea prelucrabilitii; oeluri inoxidabile cu coninut sczut n carbon i aliate cu nichel; oelurile cu coninut mediu n carbon (circa 0,35...0,4%C), care prezint o combinaie optim de
42

proprieti mecanice; oelurile cu coninut ridicat n carbon. Oelurile inoxidabile austenitice au coninut sczut n carbon (C 0,1%) i circa 16...25%Cr i 8...30% Ni. Datorit gradului nalt de aliere cu elemente gamagene, austenit acestor oeluri prezint o mare stabilitate la rcire i indiferent de viteza de rcire structura lor la temperaturi joase este austenit. Dispun de proprieti de plasticitate, rezisten la coroziune i suclabilitate superioare altor clase de oeluri inoxidabile. Principalul dezavantaj al acestor oeluri inoxidabile austenitice l constituie marea sensibilitate la coroziune inter cristalin. Pentru a nltura acest neajuns se recurge fie la alierea suplimentar cu elemente puternic carburigene, cum snt titanul i niobiul, n proporii astfel nct s lege sub form de carburi tot carbonul nedizolvat n austenit, fie la scderea coninutului de carbon din oel pn la limita sa de solubilitate n austenit. Uneori n structura acestor oeluri apare i ferita delta, care pe lng faptul c afecteaz n mod nefavorabil plasticitatea la cald face posibil n anumite cazuri (la oeluri nalt aliate cu peste 20oCr i Cu, Si, Mo etc.) apariia fazei sigma. Oelurile tipice ale acestei clase snt oelurile cu circa 18% Cr i 8% Ni (18 8). Din grupa otelurilor austenitice fac parte si otelurile CrNi Mn, Cr-Ni Mn-N, Cr-Ni-Mo, Cr-NiMo Ti .. Oelurile inoxidabile ferito-austenitice se caracterizeaz prin coninut sczut n carbon (C < 0,05%), circa 8% Ni i 20 22%Cr; mai pot conine Mo = 2 2,5%, de la 1,5% pn la 3%Mn. Aceste oeluri snt superioare oelurilor austenitice cu coninut n carbon foarte sczut sau celor stabilizate cu elementeca Ti sau Nb. Datorit structurii bifazice (ferito-austenitic)se comport foarte bine la sudare, ns se deformeaz plastic la cald deosebit de greu. Snt apreciate de asemenea pentru rezisten foarte bun la coroziune fisura nt sub sarcin. Oelurile inoxidabile durificabile prin dispersie snt caracterizate pe lng rezisten nalt la coroziune prin caracteristici ridicate de rezisten mecanic (de ordinul 150200 daN/mm2), care se menin i la temperaturi ridicate pn la 400 500C. Aceste oeluri pot ii martensitice, semiauste-nitice i austenitice, ultimele putnd fi durificabile prin precipitare de compui intermetalici sau de carburi. Oteluri rezistente la oxidarea la cald (oteluri stabile la coroziunea gazoasa.) Prin oeluri stabile la coroziune gazoasa sau rezistente la oxidare la cald se neleg oeluri care nu se oxideaz n gaze la temperaturi de la aproximativ 560C n sus, temperatur de la care fierul i oelurile obinuite ncep s se oxideze intens. In cazul n care solicitrile mecanice la care snt supuse oelurile rezistente la oxidare la cald nu snt prea mari, stabilitatea la coroziune gazoas este principalul criteriu de apreciere a acestor materiale, rezistena mecanic la cald jucnd un rol secundar n caracterizarea lor. O astfel de situaie se ntlnete la armturile de cuptoare, cutiile de tratament termic, aprtoarele termocuplelor etc. Deoarece rezistena la oxidare a oelurilor se obine prin aliere cu elemente mai uor oxidabile dect fierul, cum snt cromul, siliciul i aluminiul care s formeze straturi de oxizi compacte (Cr203, Al203 i Si02) capabile s protejeze
43

oelul de aciunea oxidant a mediului, oelurile utilizate n astfel de cazuri snt oteluri aliate cu crom, cu crom si siliciu sau cu crom, siliciu si aluminiu. In funcie de coninutul n aceste elemente oelurile stabile la cald pot avea dup rcirea n aer o structur martensitic, martensito-feritic sau feritic. Prin adaos de nichel se obin oeluri stabile la cald austenitice, cu proprieti superioare oelurilor martensitice i feritice. Principalul element de aliere al acestor oeluri este cromul, stabilitatea la cald crescnd proporional cu coninutul n crom. Nichelul este introdus pentru a stabiliza austenita, oelurile austenitice avnd o stabilitate la cald mai mare dect cele feritice. Siliciul pn la 2/0 i aluminiu n proporii mai mari de 0,5% contribuie att la creterea stabilitii la cald ct si la mbunatirea prop mecanice. Til, niobiul i lantalul leag carbonul n carburi mpiedicnd formarea carburilor de crom pentru a nu sarci n crom matricea. Molibdenul i wolframul n proporii nu prea mari nu influeneaz stabilitatea la cald, mbuntesc ns considerabil comportarea la fluaj a oelului; molibdenul n proporii de 34% nrutete brusc stabilitatea la cald a oelului din cauza instabilitii oxizilor si. Ceriul i beriliul, pn la 1 %, ridic stabilitatea la cald. Din oelurile martensitice se fabric evi, schimbtoare de cldur, grtare de cuptoare, supape de emisie pentru motoare cu combustie intern etc, din oelurile feritomartensitice diferite piese pentru instalaii de cazane i turbine, din oelurile feritice evi pentru instalaii de piroliz, evi pentru protecia termocuplelor, iar din oelurile ferito-aus-tenitice i austenitice armturi pentru cuptoare de nclzire, supape de admisie, retorte etc. In cazul n care solicitrile mecanice la care snt supuse materialele ce lucreaz n condiii de temperatur ridicat snt mari alturi de stabilitatea la cald, materialele trebuie sa satisfac i condiii de refractaritate. Oteluri refractare Prin oeluri refractare se neleg oelurile care au capacitatea de a-i pstra proprietile mecanice la temperaturi ridicate. Refractaritatea oelurilor se obine prin aliere cu elemente care fie se dizolv n ferit mrind temperatura de recristalizare a acesteia i precipit sub form de carburi sau de compui intermetalici frnnd procesele de alunecare, fie dac se afl n procente mari, stabilizeaz austenita care este mai refractar dect ferita. Astfel de elemente snt cromul, molibdenul, wolframul, vanadiul, niobiul, tantalul, nichelul, azotul etc. Dac temperatura de lucru este mai nalt de 550C, temperatur de la care oelurile ncep s se oxideze puternic, oelurile trebuie s fie i rezistente la oxidare la cald, motiv pentru care ele conin si crom, siliciu si aluminiu care, mresc rezistenta la oxidare la cald. In funcie de structura matricei oeluri refractare pot fi cu matricea feritic sau cu matricea austenitic, primele putnd fi utilizate pn la temperaturi de lucru de cel mult 600C, iar ultimele pn la 750C. Dup structura obinut la rcirea n aer, oelurile refractare se mpart n: oeluri perlitice formate din ferit i perlit, oeluri martensitice. Oelurile refractare cu matricea austenitica se impart n: oeluri refractare austenitice omogene, oeluri refractare austenitice durificabile prin carburi i oeluri refractare austenitice durificabile prin compui intermetalici. Din Categoria oelurilor refractare ferito-martensitice i martensitice fac parte si aliajele cu coninut ridicat n crom i siliciu, cunoscute n general sub
44

numele de silicromuri (C = 0,15-0,450 Cr = 5-14,50, Si = 1,8 2,0% etc). Oeluri pentru temperaturi sczute Oelurile destinate lucrului la temperaturi sczute, mai joase dect temperatura camerei, se mpart n oeluri destinate lucrului n condiii aspre caracterizate prin temperaturi climaterice sczute, de la temperatura camerei pn la aproximativ 60CC i oeluri destinate lucrului n condiii extrem de aspre de la temperatura camerei pn la temperaturi mai sczute, de 80CC, apropiate chiar de 0 K, numite oeluri criogene. Dintre OT destinate lucrului la temperaturi climaterice sczute se menioneaz OT pentru construcii metalice i oelurile pentru construcii de maini care trebuie sa funcioneze sub 0C; acestea sint OT carbon sau aliate cu temperatura de tranziie mic. Oelurile criogene sint folosite la fabricarea mainilor i utilajelor destinate obinerii, transportului i conservrii gazelor lichefiate i utilizrii acestor gaze pn la temperatura lor de fierbere: oxigenul 183C, azotul i96C, neonul 247 DC, hidrogenul 253'C, heliul 269C, diferite hidrocarburi ca metan, butan etc. de la 80 la 180C i altele. Ca oricare oel pentru construcii de maini, oelurile criogene se caracterizeaz prin rezisten, plasticitate si tenacitate. Deosebirea dintre otelurile criogene si restul otelurilor pentru construcii de maini provine din condiiile specifice de lucru; in timp ce majoritatea oelurilor pentru construcii de miim lucreaz ntr-un interval ngust de temperaturi situat n jurul temperaturii camerei, interval de temperaturi n care proprietile mecanice nu se modific esenial, oelurile criogene lucreaz ntr-un interval mare de temperaturi, de la temperatura camerei pn la temperatura de fierbere a heliului lichid (4,2 K), interval de temperaturi n care proprietile se modific deosebit de mult. Deoarece la micorarea temperaturii rezistena la rupere crete, iar plasticitatea i tenacitatea scade, rezistena de rupere a oelurilor criogene trebuie garantat la temperatura camerei, iar plasticitatea i tenacitatea la temperatura de exploatare. Elementul principal de aliere din oelurile criogene este nichelul deoarece el manifesta o puternic influena pozitiv asupra pragului de fragilitate, un procent de 6%Ni cobornd temperatura de tranziie la 200C. In afar de nichel oelurile criogene pot conine i crom, mangan, titan, azot etc. Din punct de vedere structural aceste oeluri pot fi feritice, austenitice i austenito-martensitice. Otelurile feritice nefiind rezistente la coroziune snt utilizate numai atunci cnd mediul n care trebuie sa lucreze nu este corosiv, n caz contrar fiind utilizate oelurile austenitice care snt de altfel cele mai apreciate oeluri criogene.

45