MINERALOGIA

A. V. Corra Neto

MINERALOGIA: ESTA AULA

CAPTULO 11, Klein & Dutrow (2007) Estabilidade, Energia de Ativao e Equilbrio Diagramas de Fase Um, dois, trs ou mais componentes Reaes com H2O e CO2 Diagramas Eh-pH

DIAGRAMAS DE FASE
Estado Estvel (stable) : necessrio aplicar muita energia para mudar o estado de um sistema. o estado de menor energia para aquelas condies ambientais.

Estado Metaestvel (metastable): Basta a aplicao de pouca energia para mudar o estado de um sistema. Estado Constante (steady state): Sistema no apresenta mudana com o tempo. O tempo pode variar entre horas, meses ou anos em funo da velocidade das reaes e da pacincia do pesquisador.

DIAGRAMAS DE FASE
Em rochas a definio de estado de equilbrio difcil pois as rochas podem ter se formado milhes ou mesmo bilhes de anos atrs.

Os minerais podem estar em estado metaestvel; pode no ter ocorrido suficiente entrada de energia no sistema e/ou decorrido tempo suficiente para que atingir um estado de menor energia.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase ou Estabilidade: Construdos a partir de dados experimentais e clculos, demonstram o comportamento de slidos, lquidos e gases em funo de condies externas tais como T e P. Fase: Substncia homognea com propriedades qumicas e fsicas bem definidas. Uma fase pode ser slida, lquida ou gasosa. Componente: Entidade qumica necessria para definir a composio de todas as fases de um sistema. Ex.: H2O, Al2SiO5.

DIAGRAMAS DE FASE
Um mineral pode ser uma fase (slida) apenas se seus cristais forem homogneos, sem zonao interna.

Imagem de microssonda de ons; zonao de Fe (amarelo) em granada A3B2(SiO4)3, onde A= Ca, Mg, Fe2+ ou Mn B= Al, Fe3+ eCr3+

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Um Componente: Sistema polimorfos de H2O
Curvas: coexistncia de duas fases (gelo VI e VII)

Campo de Estabilidade do Gelo VII

Ponto Triplo: trs fases coexistem (gelo VI, VII e gua)

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Um Componente: Sistema polimorfos de H2O
Ponto Crtico: Propriedades das fases se tornam idnticas. Fluido supercrtico.

Curvas: Coexistncia de duas fases Ponto Triplo: trs fases coexistem

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Um Componente: Sistema polimorfos de Al2SiO5
Ncleo de cianita, borda de sillimanita

Ncleo de sillimanita, borda de andalusita

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Demonstram variao na composio das fases em funo de T, mantendo a presso constante (diagramas temperatura-composio, T-X).

Podem mostrar: Soluo slida completa entre dois membros finais.

Soluo slida parcial, com uma lacuna de miscibilidade (miscibility gap). Ausncia de soluo slida.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Sistema Mg2SiO4-Fe2SiO4. Diagramas liquidus: Incorporam fase lquida ou fuso (melt). Liquidus: Acima dessa linha h apenas fuso. Solidus: Abaixo dessa linha h apenas fases slidas.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Sistema Mg2SiO4-Fe2SiO4. Temperatura de fuso, Temperatura de Fe2SiO4 fuso, Mg2SiO4 Fuso de composio M (20%Fe2SiO4, 80% Mg2SiO4), T=1890oC

Slido de composio S (80%Fe2SiO4, 20% Mg2SiO4), T=800oC

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Sistema Mg2SiO4-Fe2SiO4. Fuso Apenas fuso at atingir o liquidus a T1 ~1800oC

Primeira fase slida: 06%Fe2SiO4, 94% Mg2SiO4

DIAGRAMAS DE FASE

Diagramas de Fase de Dois Componentes: Sistema Mg2SiO4-Fe2SiO4. O primeiro cristal A composio da remove mais fuso se desloca Mg do que para a direita, Fe da fuso sempre ao longo do liquidus a X fuso a medida que T T= diminui 1710oC Variam as X cristal a composies T= dos cristais e da 1710oC fuso

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Sistema Mg2SiO4-Fe2SiO4.

Em T2 (1660oC), a composio dos cristais igual da fuso original M (20%Fe2SiO4, 80% Mg2SiO4)

No h mais mudana na composio dos cristais

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Outros exemplos:

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Sistema albita-ortoclsio

Ocorre s.s. apenas em alta temperatura

A temperaturas baixas no h s.s.; duas fases de feldspato se formam.

Falha de miscibilidade miscibility gap

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Sistema albita-ortoclsio

A falha de miscibilidade localiza-se abaixo do campo da s.s., quando no h mais fuso.

A separao entre as fases albita e ortoclsio ocorre em estado slido.
Falha de miscibilidade miscibility gap

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Sistema albita-ortoclsio com H2O. Menor temperatura de fuso. A falha de miscibilidade tem seu limite superior de T aumentado, intersectando o solidus.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Sistema albita-ortoclsio com H2O. Ponto euttico: menor temperatura no liquidus em que uma fuso de composio fixa est em equilbrio com duas fases minerais

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Sistema albita-ortoclsio com H2O. Uma fuso de composio e ao cristalizar gerar diretamente albita e ortoclsio.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Casos sem soluo slida. Uma fuso de composio M, com a diminuio de T muda de composio (seguindo o liquidus) at que no reste mais fuso (ponto c).

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Casos sem soluo slida. A e B tm relaes eutticas, no demonstrando soluo slida.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Casos sem soluo slida. TA a temperatura de fuso de A puro.

TB a temperatura de fuso de B puro.

A temperatura de fuso se altera com a razo A/B.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Casos sem soluo slida.

A fuso coexistir com A ao longo da curva entre TA e c (ponto euttico).

A quantidade de A na fuso aumenta com a diminuio de T.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Casos sem soluo slida.

Ao atingir o ponto euttico, B se cristalizar ao mesmo tempo que A nas mesmas propores presentes na fuso original M e a composio da fuso no mais se altera.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Sistema albita-slica.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Dois Componentes: Sistema K-feldspato-slica.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Trs Componentes:

Diagramas binrios tm aplicabilidade limitada uma vez que a maioria das rochas possui seis a dez componentes.
Diagramas ternrios so comuns em petrologia gnea para representar resultados experimentais.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Trs Componentes: SiO2KAlSiO4-Mg2SiO4. Isotermascontornos (tracejados) que representam temperaturas de fuso para composies especficas. Superfcie Liquidus- definida pelas isotermas

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Trs Componentes: SiO2KAlSiO4-Mg2SiO4. As setas ao longo dos limites entre as fases representam trajetrias de cristalizao em funo da diminuio de T.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagrama de Liquidus-Solidus em 3D: anortita-albitaK feldspato. Superfcie liquidus

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Trs Componentes: quartzoforsterita-anortita.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Trs Componentes: Podem mostrar a variao composicional entre membros de um grupo.
Tielines unem composies minerais que representam coexistncia em equilbrio. Falha de miscibilidade

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas de Fase de Trs Componentes: Podem identificar assemblias de minerais em equilbrio, a partir de dados experimentais e petrogrficos.
Tielines unem composies minerais que representam coexistncia em equilbrio. Tringulos representam coexistncia de trs fases

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas Com Mais de Trs Componentes: Dois componentes agrupados em um vrtice.
Basalto, p 1 a 2Kb T 1000 a 1200oC

Componentes com soluo slida agrupados

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas Com Mais de Trs Componentes: Dois componentes agrupados em um vrtice.
Basalto, p 12 a 30Kb T 400 a 800oC

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas Para Reaes Com H2O e CO2: Campos P-T de estabilidade; podem ou no conter um campo de fuso.

CaO-SiO2-CO2

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas P-T Compostos: Campos P-T de estabilidade para vrios minerais.
Avaliao de condies P-T metamrficas a partir de assemblias minerais, assumindo o equilbrio entre as fases observadas na rocha.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas Eh-pH: teis para fases de baixa temperatura e presso (intemperismo, sedimentao, diagnese).
Eh- potencial de oxidao pH- log negativo da concentrao de ons de H Predio dos minerais que se precipitaro a partir de uma soluo em dadas condies P-T. Interpretar condies de precipitao de assemblias (paleoclimas, estados de oxidao da atmosfera, condies diagenticas, etc.).

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas Eh-pH:

xidos e sulfetos de Fe a T=25oC e P=1atm; enxofre dissolvido total = 10-6.

Fases coexistem ao longo das linhas.

DIAGRAMAS DE FASE
Diagramas Eh-pH:

xidos, hidrxidos e sulfetos de Mn a T=25oC e P=1atm; enxofre dissolvido total = 10-1.