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ISEL

ANLISE QUMICA

INSTITUTO SUPERIOR DE ENGENHARIA DE LISBOA


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

Nmero:

26 Janeiro de 2008

Nome:

Notas: (1) Preencha todas as folhas de teste e o enunciado com o nmero e nome em letra bem legvel.

(2) Frmulas, Massas molares e Constantes de dissociao e de solubilidade encontram-se na folha 3


(3) Todos os resultados devem ser apresentados com o nmero correcto de algarismos significativos; os valores de pH
devem ser apresentados com 2 casas decimais.
(4) Tenha em ateno que nas questes de escolha mltipla as respostas erradas descontam.
1. Em cada uma das seguintes questes assinale apenas a resposta correcta.
1.1. O pH de uma soluo de amnia (NH3) com a concentrao de 1,90x10-3 mol/L :
pH = 1,62
pH = 2,72
x pH = 10,26
pH = 11,04
1.2. O pH de uma soluo de cido clordrico (HCl) com a concentrao de 1,5x10-2 mol/L :
x pH = 1,82
pH = 2,50
pH = 10,51
pH = 12,18
1.3. Em gravimetria:
Valores baixos de supersaturao relativa favorecem a formao de colides.
x A coagulao de colides favorece a filtrao do precipitado.
Valores baixos de supersaturao relativa aumentam a velocidade de nucleao.
A peptizao favorece a formao de colides.
1.4. Em volumetria de precipitao, o mtodo de Volhard utilizado:
Em meio neutro.
Em meio bsico.
Para valores de pH compreendidos entre 6 e 10.
x Em meio cido.
+
1. 5. Na reaco, Cr2O2
7 + 14 H + 9I

3I3 + 2 Cr3+ + 7 H2O, o Cr2O2


7 , comporta-se como:

cido
Base
Agente redutor
x Agente oxidante
1. 6. Em espectofotometria se a transmitncia for de 30%:
x 30% da luz passa atravs da amostra.
70% da luz passa atravs da amostra.
A absorvncia de 30 %.
A absorvncia de 70 %.

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2. Uma amostra de um composto orgnico desconhecido, com a massa de 0,1799 g, foi calcinada, o CO2
formado foi recolhido numa soluo de hidrxido de brio. Calcule a % de carbono na amostra inicial,
sabendo que se formaram 0,5613 g de BaCO3.
RESOLUO:
0,5613
= 2,84433x10-3 mol
197,34
-3
m (C) = 2,84433x10 x12,0107 = 3,4162 x 10-2 g
3,4162 x 10 -2
%C=
x100 = 18,99% %
0,1799

n mol de BaCO3 = n de mol de C =

% C = 18,99 %
3. Considere a mistura de 50,0 mL de uma soluo contendo ies Cd2+ de concentrao 0,0110 mol/L com uma
soluo de EDTA 0,0220 mol/L tamponizada a pH 10.0. Calcule:
3.1. A constante de formao condicional.
3.2. O valor de pCd aps a adio de 26,00 mL de EDTA.
RESOLUO:
3.1. Kf = 4 x Kf = 2,9x1016 x 3,5x10-1 = 1,02 x 1016
3.2. Veq (EDTA) = (50,00 x 0,0110)/0,0220 = 25,00 mL
Para o V (EDTA) = 26,00 mL h excesso de EDTA
[EDTA] em excesso

[CdEDTA] =

Kf =

26,00 x0,0220 50,00 x0,0110


= 2,8947 x 10-4 mol/L
76,00

50,00 x0,0110
= 7,2368x10-3 mol/L
76,00

[CdEDTA]
[Cd 2 + ][EDTA]

ou seja 1,02 x 1016 =

7,2368 3
2,8947 x10 4 Cd 2+

[Cd2+] = 2,4510 x 10-15


pCd = 14,61
4. Calcule o pH da mistura das seguintes solues:
4.1. 50,00 mL de cido perclrico (HClO4) 0,0500 mol/L com 26,40 mL de KOH 0,100 mol/L.
4.2. 50,00 mL da base piridina (C5H5N) 0,0500 mol/L com 25,00 mL de HCl 0,1000 mol/L.
4.3. 50,00 mL de KOH 0,0500 mol/L com 25,00 mL de CH3COOH 0,1000 mol/L.
4.4. 25,00 ml de KOH 0,120 mol/L com 35,00 mL de CH3COOH 0,1000 mol/L.
4.5. 50,00 mL de KOH 0,100 mol/L com 25,00 mL de cido oxlico (H2C2O4) 0,100 mol/L.

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RESOLUO:
4.1. Titulao de um cido forte com uma base forte.
HClO4 + KOH KClO4 + H2O
n mmol de HClO4 = 50,00x0,0500 = 2,500 mmol
n mmol de KOH = 26,40x0,100 = 2,640 mmol
H excesso de KOH uma vez que a estequiometria da reaco de uma mole de cido para uma mole de
base.
n mmol de KOH em excesso = 2,640 - 2,500 = 0,14 mmol
CKOH em excesso [OH-] =

0,1400
= 1,8325x10-3 mol/L
76,40

pOH = -log(1,8325x10-3) = 2,74


pH = 14,00 2,74
pH = 11,26
4.2. Titulao de uma base fraca (piridina) com um cido forte (HCl).
C5H5N + HCl C5H5NH+ + Cln mmol de piridina = 50,00 x 0,0500 = 2,500 mmol
n mmol de HCl = 25,00 x 0,100 = 2,500 mmol
Como o nmero de mmol de base igual ao n de mmol de cido, a mistura encontra-se no ponto de
equivalncia.
C5H5NH+ + H2O C5H5N + H3O+

Ka = Kw/Kb = 1,00x10-14/1,7x10-9 = 5,88x10-6

Ca (concentrao do cido formado, C5H5NH+) =


[H3O+] = KaxCa =
pH = 3,35

2,500
= 0,03333 mol/L
75,00

5,88 x10 6 x0,03333 = 4,427x10-4 mol/L

4.3. Titulao de um cido fraco com uma base forte.


CH3COOH + KOH CH3COOK + H2O
n mmol de KOH = 50,00x0,0500 = 2,500 mmol
n mmol de CH3COOH = 25,00x0,100 = 2,500 mmol
Como o nmero de mmol de base igual ao n de mmol de cido, a mistura encontra-se no ponto de
equivalncia.
CH3COOK + H2O CH3COOH + H3O+ + K+
[OH-] =

KbxCb =

pOH = 5,36

Kb = Kw/Ka
Kb = 1,00x10-14/1,75x10-5 = 5,71x10-10

5,71x10 10 x0,03333 = 4,362x10-6 mol/L

pH = 8,64
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4.4. Titulao de um cido fraco com uma base forte.


n mmol de KOH = 25,00x0,120 = 3,00 mmol
n mmol de CH3COOH = 35,00x0,100 = 3,50 mmol
H excesso de CH3COOH em equilbrio com a sua base conjugada CH3COO-.
3,50 3,00
3,00
Ccido =
e
Cbase conj. =
60,00
60,00
Ccido
Ccido
[H3O+] = Ka x
= 1,75x10-5 x
= 2,9167x10-6 mol/L
Cb.conj.
Cb.conj.
pH = 5,54

4.5. Titulao de um di-cido com uma base forte.


H2C2O4 + 2KOH K2C2O4 + 2H2O
n mmol de KOH = 50,00x0,100 = 5,00 mmol
n mmol de H2 C2O4 = 25,00x0,100 = 2,50 mmol
Para atingir o 2 ponto de equivalncia so necessrias duas moles de KOH por cada mole de H2C2O4. Como
o n de milimoles de KOH (5,00) o dobro do n de milimoles de H2C2O4 (2,50), podemos afirmar que se
atingiu o 2 ponto de equivalncia. Sendo assim, temos:
K2C2O4 + H2O KHC2O4 + OH- + K+
[OH-] =

Kb = Kw/Ka2 = 1,00x10-14/5,45x10-5 = 1,83x10-10

KbxCb = 1,83 x10 10 x0,03333 = 2,470 x10-12 mol/L

pOH = 5,61

pH = 8,39
5. Com o objectivo de determinar o teor em cloratos, 5,000 g de uma amostra de soda custica comercial foi
dissolvida em cido sulfrico. Em seguida, juntaram-se 29,10 mL de uma soluo de ferro (II) 0,04986
mol/L, que reduziu o ClO3- a Cl-. O excesso de ferro (II) foi ento titulado com 10,00 mL da soluo de
K2Cr2O7 0,0105 m0l/L. Calcular a % ce clorato de sdio (NaClO3) na amostra inicial.
RESOLUO:
A reaco de reduo do io clorato a io cloreto pelo ferro (II) :
ClO3- + 6H+ + 6e Cl- + 3H2O
(Fe2+ Fe3+ + 1e) x 6
_________________________________________________
ClO3- + 6H+ + 6 Fe2+ Cl- + 6 Fe3+

+ 3H2O

Como a soluo de Fe2+ adicionada estava em excesso, foi necessrio titular esse excesso com K2Cr2O7 de
acordo com a reaco:
(Fe2+ Fe3+ + 1e) x 6
K2Cr2O7 + 14H++ 6e 2Cr3+ + 7H2O + 2K+

_______________________________________________________________________
K2Cr2O7 + 14H+ + 6Fe2+ 2Cr3+ + 2K+ + 6Fe3++ 7H2O

n total de mmol de de Fe2+ = 29,10x0,04986 = 1,451 mmol


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n de mmol de Fe2+ em excesso = 6 x (10,00 x 0,0105) = 0,1050 mmol


n de mmol de Fe2+ que reagiu = 0,8209 mmol
1
1
n de mmol de Fe2+ que reagiu = x 0,8209 = 0,136821 mmol
n de mmol de NaClO3 =
6
6
massa de NaClO3 = 0,136821 x 122,55 = 16,767 mg 0,016767 g

% NaClO3 =

0,016767
x 100 = 0,33 %
5,00

6. Considere a mistura de 50,00 mL de uma soluo com a concentrao de 0,02500 mol/L em ies U4+ com
uma soluo 0,1000 mol/L de Ce4+. Considere que a concentrao em H2SO4 unitria.
6.1. Escreva a equao da reaco a partir das semi-reaces e determine o valor da constante de equilbrio.
6.2. Calcule o potencial de reduo aps a adio de 15,0 mL de Ce4+.
6.3. Calcule o potencial de reduo aps a adio de 25,0 mL de Ce4+.
RESOLUO:
6.1. As semi-reaces para esta titulao so:
(Ce4+ + 1e Ce3+) x 2

E (Ce4+/Ce3+) = 1,61 V

U4+ + 2H2O UO22+ + 4 H+ + 2e


_______________________________________________________________________
U4+ + 2H2O + 2Ce4+ UO22+ + 4 H+ + 2Ce3+
Log K =

0
0
nx E Ctodo
E nodo

K = 1043,34

0,0592

E (UO22+/ U4+) = 0,327 V

) = 2 x(1,61 0,327) = 43,34


0,0592

K = 2,21 x 1043

6.2. n total de mmol deU4+ = 50,00 x 0,0250 = 1,25 mmol


n total de mmol de Ce4+ adicionado = 15,00 x 0,100 = 1,50 mmol
Pela estequiometria da reaco:
1
n de mmol de U4+ = n de mmol de Ce4+, ou seja, para consumirmos todo o U4+, necessitamos de
2
2 x 1,25 mmol. Como apenas existem 1,50 mmol, o reagente limitante ter de ser o Ce4+, ficando o U4+ em
excesso.
Sendo assim:
1
n de mmol de U4+ em excesso = 1,25 x 1,50 = 0,500 mmol de U4+ que no reagiram
2
n de mmol de UO2+ formado = 0,750 mmol
0,500
0,750
= 7,692x10-3 mol/L
[UO2+] =
= 1,1538x10-2 mol/L
65
65
U 4+
7,6923x10 3
0,0592
0,0592
x log
=
0,327

x
log
= 0,332 V
Esist = E (UO22+/ U4+)
n
2
UO2+
1,1538 x10 2

[U4+] =

[ ]
[ ]

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6.3. n total de mmol deU4+ = 50,00 x 0,0250 = 1,25 mmol


n total de mmol de Ce4+ adicionado = 25,00 x 0,100 = 2,50 mmol
1
Como o n de mmol de U4+ = n de mmol de Ce4+, a mistura encontra-se no ponto de equivalncia. Sendo
2
0
0
E Ce
nEUO
+
n
+
4+
4+
2 x1,61 + 1x0,327
/ Ce 3 +
2 /U
assim:
Esist =
=
= 1,18 V
n + n'
2 +1
7. O complexo FeSCN2+ apresenta, para um comprimento de onda de 580 nm, uma absortividade molar de
7,00 x 103 L cm-1 mol-1. Calcule:
7.1 A absorvncia de uma soluo do complexo com a concentrao de 2,22 x 10-4 mol/L quando medida
numa clula de 1,25 cm.
7.2 A concentrao em FeSCN2+ presente numa amostra, quando 50,0 mL dessa amostra aps diluio para
100,0 mL apresenta uma absorvncia de 0,506.
RESOLUO:
7.1. A = bC = 7,00x103 x 1,25 x 2,24x10-4 = 1,94
7.2. 0,506 = 7,00x103 x 1,25 x C
C = 5,783x10-5 mol/L

C = 5,783x10-5 x

100
= 1,16x10-4 mol/L
50

Cotaes:
1 (3,0 valores) 2 (2,5 valores) 3 (2,0 valores) 4 (5,5 valores) 5 (2,0 valores) 6 (3,5 valores) 7 (1,5 valores)
MASSAS MOLARES

CONSTANTES DE DISSOCIAO

BaCO3 = 197,34 g/mol

cido actico (CH3COOH)

Ka = 1,75 x 10-5

C = 12,0107 g/mol

Amnia (NH3)

Kb = 1,76 x 10-5

NaClO3 = 122,55 g/mol

Piridina (C5H5N)

Kb = 1,7 x 10-9

cido oxlico (C2H2O4)

Ka1 = 5,36x10-2

Tabela Constantes de Formao Absolutas


Catio
+

Ag
Mg2+
Ca2+
Sr2+
Ba2+
Fe2+

KMY

Catio
7

2,1 x 10
4,9 x 108
5,0 x 1010
4,3 x 108
5,8 x 107
2,1 x 1014

2+

Cu
Zn2+
Cd2+
Hg2+
Pb2+
Fe3+

KMY
6,3 x 10
3,2 x 1016
2,9 x 1016
6,3 x 1021
1,1 x 1018
1,3 x 1025

ka2 = 5,45x10-5

Tabela Valores de 4 para vrios valores de


pH

18

2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0

4
-14

3,7 x 10
2,5 x 10-11
3,6 x 10-9
3,5 x 10-7
2,2 x 10-5
4,8 x 10-4

pH

8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
-

5,4 x 10-3
5,2 x 10-2
3,5 x 10-1
8,5 x 10-1
9,8 x 10-1
-

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pH

4
-14

2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0

3,7 x 10
2,5 x 10-11
3,6 x 10-9
3,5 x 10-7
2,2 x 10-5
4,8 x 10-4

pH

8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
-

5,4 x 10-3
5,2 x 10-2
3,5 x 10-1
8,5 x 10-1
9,8 x 10-1
-

TABELA VIII POTENCIAIS PADRO DE ELCTRODO (25C)


SEMI REACO
F2(g) + 2 H+ + 2 e

O3(g) + 2 H+ + 2 e

S2O2
8 + 2e

2 HF(aq)

+ 3,053

O2(g) + H2O

+ 2,076

2 SO2
4

E , V

+ 2,010

Ag2+ + e

Ag+

+ 1,980

Co3+ + e

Co2+

+ 1,808

H2O2 + 2 H+ + 2 e
MnO4 + 4 H+ + 3 e
HClO + H+ + e
Ce4+ + e

MnO2(s) + 2 H2O

Cl2(g) + H2O

Ce3+

H5IO6 + H+ + 2 e
Mn3+ + e

2 H2O

+ 1,679
+ 1,611
+ 1,61

IO3 + 3 H2O

Mn2+

MnO4 + 8 H+ + 5 e

+ 1,776

+ 1,601
+ 1,5415

Mn2+ + 4 H2O

+ 1,507

BrO3 + 6 H+ + 5 e

Br2 + 3 H2O

+ 1,482

ClO3 + 6 H+ + 5 e

Cl2(g) + 3 H2O

+ 1,47

Pb2+ + 2 H2O

+ 1,455

PbO2(s) + 4 H+ + 2 e
Cl2(g) + 2 e

Tl3+ + 2 e

2 Cl

PdCl2
6 + 2e

PdCl2
4 + 2 Cl

Tl+

+ 1,35827
+ 1,288
+ 1,252

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+

Cr2O2
7 + 14 H + 6 e

O2(g) + 4 H+ + 4 e

MnO2(s) + 4 H+ + 2 e

I2(s) + 3 H2O
[Cu(CN)2]

V(OH)+4 + 2 H+ + e
VO+2 + 2 H+ + e

VO2+ + 3 H2O

VO2+ + H2O

+ 1,229
+ 1,224
+ 1,195
+ 1,103

+ 1,00
+ 0,991
+ 0,951

Pd(s)

+ 1,232

+ 1,066

2 Br

Pd2+ + 2 e

Mn2+ + 2 H2O

Cu2+ + 2 CN + e
Br2(l) + 2 e

2 H2O

IO3 + 6 H+ + 5 e

2 Cr3+ + 7 H2O

NO3 + 3 H+ + 2 e

2 Hg2+ + 2 e

Hg2+
2

+ 0,920

2 OH

+ 0,880

H2O2 + 2 e

Cu2+ + I + e
Hg2+ + 2 e
Ag+ + e

Fe3+ + e

+ 0,7996
+ 0,779

Ag(s) + F

Fe2+

+ 0,771

O2(g) + 2 H+ + 2 e

H2O2

MnO4 + 2 H2O + 3 e

PdCl2
4 + 2e

+ 0,851

Hg(l)

Ag(s)

MnO2(s) + 4 OH

Pd(s) + 4 Cl

+ 0,934

+ 0,860

CuI(s)

AgF(s) + e

HNO2 + H2O

+ 0,695
+ 0,595
+0,591

Sb2O5(s) + 6 H+ + 4 e

2 SbO+ + 3 H2O

+ 0,581

H3AsO4 + 2 H+ + 2 e

HAsO2 + 2 H2O

+ 0,560

MnO4 + e
I3 + 2 e
I2(s) + 2 e
Cu+ + e

MnO2
4

+ 0,558
+ 0,536

3 I

+ 0,5355

2 I

+ 0,521

Cu(s)

H2SO3 + 4 H+ + 4 e

S(s) + 3 H2O

+ 0,449
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[Fe(CN)6]3 + e
Cu2+ + 2 e

VO2+ + 2 H+ + e

UO2+
2 + 4H + 2e

Hg2Cl2(s) + 2 e

Ag(s) + Cl

S(s) + 2 H+ + 2 e

+ 0,22233

+ 0,172
+ 0,153
+ 0,151

H2S(aq)

TiO2+ + 2 H+ + e

+ 0,26808

H2SO3 + H2O

Sn2+

+ 0,327

+ 0,212

Cu+

+ 0,339

Sb(s) + 2 H2O

SO2
4 + 4H + 2e

Sn4+ + 2 e

U4+ + 2 H2O

2 Hg(l) + 2 Cl

SbO+ + 2 H+ + 3 e

Cu2+ + e

V3+ + H2O

+ 0,358
+ 0,3419

Cu(s)

AgCl(s) + e

[Fe(CN)6]4

Ti3+ + H2O

+ 0,142
+ 0,099

AgBr(s) + e

Ag(s) + Br

+ 0,07133

S4O2
6 + 2e

2 S2O2
3

+ 0,080

Ag(S2O3)3
2 + e

Ag(s) + 2 S2O2
3

+ 0,017

2 H+ + 2 e

H2(g)

0,00000

AgCN + e

Ag(s) + CN

0,017

Fe3+ + 3 e

Fe(s)

0,037

Pb2+ + 2 e

Pb(s)

0,1262

Sn2+ + 2 e

Sn(s)

0,1375

In+ + e

0,140

In(s)

AgI(s) + e

Ag(s) + I

0,15224

CuI(s) + e

Cu(s) + I

0,185

2 SO2
4 + 4H + 2e

V3+ + e

V2+

S2O2
6 + H2O

0,220
0,255

Ni2+ + 2 e

Ni(s)

0,257

Co2+ + 2 e

Co(s)

0,280

9 de 3

ISEL

ANLISE QUMICA

INSTITUTO SUPERIOR DE ENGENHARIA DE LISBOA


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

Nmero:

26 Janeiro de 2008

Nome:
Ag(CN)2 + e

Tl+ + e

Tl(s)

Ag(s) + 2 CN

PbSO4(s) + 2 e

Ti3+ + e

Ti2+

Cd2+ + 2 e
Cr3+ + e

Pb(s) + SO2
4

0,4030
0,407
0,447

Fe(s)

2 CO2(g) + 2 H+ + 2 e
U4+ + e

0,3588
0,368

Cr2+

Fe2+ + 2 e

0,336

Cd(s)

0,310

H2C2O4

U3+

0,490
0,607

Cr3+ + 3 e

Cr(s)

0,744

Zn2+ + 2 e

Zn(s)

0,7618

2 H2O + 2 e

H2(g) + 2 OH

0,8277

10 de 3

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