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Tema 6.

-Cintica de las reacciones qumicas

Tema 6
Cintica de las reacciones qumicas

6.1.-Cintica formal: repaso de definiciones bsicas 6.2.-Reacciones complejas: reversibles, consecutivas y paralelas 6.-3.-Reacciones en cadena lineal y ramificada. Introduccin a la fotoqumica 6.4.-Variacin de la constante de velocidad con la temperatura. Relacin del factor de frecuencias con la TCG. 6.5.-Mtodos instrumentales de medida de las velocidades de reaccin 6.6.-Introduccin a la Cintica Molecular 6.7.-Catlisis homognea y heterognea

6.1.-Cintica formal: repaso de definiciones bsicas Ecuaciones diferenciales de velocidad. Ordenes de reaccin parcial y total. Constante de velocidad de una reaccin qumica. Tiempo de vida medio Ecuaciones integradas de velocidad Mecanismos de reaccin. Una reaccin no simple: formacin de HBr

Ejemplos de reacciones qumicas y rdenes experimentales de reaccin

Reaccin
Hidrlisis de la sacarosa Dimerizacin de la 2-proflavina Hb3 O2 + O2 Hb4 O2 H2 + I2 2 HI H2 + Br2 2 HBr CH3CHO CH4 +CO CH3CH2OH
enzimas hepticas

Orden
1 2 2 (global) 2 Compleja 3/2

CH3CHO

Mecanismos de reaccin. Una reaccin no simple: formacin de HBr

Mecanismos de reaccin. Una reaccin no simple: formacin de HBr

H2 + Br2

2 HBr

(1)

La ley experimental es:

Mecanismos de reaccin. Una reaccin no simple: formacin de HBr


Centramos nuestra atencin en los radicales formados:

Mecanismos de reaccin. Una reaccin no simple: formacin de HBr


Recombinando ambas ecuaciones se obtiene que:

que coincide con la ecuacin emprica de velocidad sin mas que hacer las identificaciones: La parte entre llaves es 0 segn la ecuacin anterior con lo que:

Y, por tanto:

O bien:

6.2.1.-Reacciones reversibles de primer orden en ambos sentidos de la reaccin.

6.2.-Reacciones complejas: reversibles, consecutivas y paralelas

6.2.1.-Reacciones reversibles de primer orden en ambos sentidos de la reaccin.

6.2.2.-Reacciones paralelas: control cintico del rendimiento de una reaccin

6.2.3.-Reacciones consecutivas. Perodo de induccin e hiptesis del estado estacionario.

6.2.3.-Reacciones consecutivas. Perodo de induccin e hiptesis del estado estacionario.

6.2.3.-Reacciones consecutivas. Perodo de induccin e hiptesis del estado estacionario.

6.2.3.-Reacciones consecutivas. Perodo de induccin e hiptesis del estado estacionario.

Una combinacin de reacciones reversibles y consecutivas


Reaccin de descomposicin del ozono en la alta atmsfera O3 O2 + O O2+ O O3 O3+ O 2 O2

6.-3.-Reacciones en cadena lineal y ramificada. Introduccin a la fotoqumica

6.3.1.-Reacciones en cadena lineal


Ejemplos:

Reaccin de formacin del HBr Reacciones de polimerizacin por radicales libres

6.3.2.-Reacciones en cadena ramificada

6.3.3.-Introduccin a la fotoqumica
Definicin del campo de la Fotoqumica y de la Radioqumica Rendimiento cuntico de una reaccin. Leyes bsicas de la fotoqumica Ejemplos de algunas reacciones fotoqumicas Posibles caminos reactivos y no reactivos de una molcula excitada.

Imposibilidad de aplicar la hiptesis del estado estacionario Teora de Semionov Explosiones trmicas y explosiones isotermas

Algunos rendimientos cunticos representativos


NH3 N2 +H2 =0.2 H2+ Cl2 2HCl =105 H2O+ CO2 (CH2O)x +O2 =10-1 Rhodopsina retinal+opsina =1
(en los ojos de los mamferos)

6.4.-Variacin de la constante de velocidad con la temperatura. Relacin del factor de frecuencias con la TCG.

Ley de Arrhenius: Energa de activacin y factor de frecuencia. La ley de Arrhenius y la TCG. Ley de Arrhenius y fenmenos de transporte: reacciones controladas por difusin.

HemoglobinaCO HemoglobinaO2

Hemoglobina + CO Hemoglobina + O2

=1 =10-2

6.5.-Mtodos instrumentales de medida de las velocidades de reaccin

Fundamento de los mtodos de relajacin Mtodos espectroscpicos: Espectroscopa de absorcin y de emisin. Fundamento de los mtodos de fluorescencia. Espectroscopias de resonancia Espectroscopa de femtosegundo

6.6.-Introduccin a la Cintica Molecular

Descripcin cuntica de una reaccin simple: H + H2 H2 + H Naturaleza del estado de transicin. Tratamiento termodinmico del estado de transicin. Concepto de seccin eficaz Mtodos experimentales en Cintica Molecular

6.7.-Catlisis homognea y heterognea

Fundamento del fenmeno de la catlisis Catlisis y energa libre Catlisis homognea. Reacciones lineales de energas libres Catlisis heterognea. Pasos en una catlisis heterognea. Centros activos en una superficie

Qu debo saber ahora?


Escribir la ecuacin de velocidad diferencial en una reaccin, conocido el mecanismo de reaccin Conocer la expresin integrada de velocidad en los casos mas sencillos Conocer los principales tipos de reacciones complejas. Entender la hiptesis del estado estacionario Entender los principales mecanismos de reaccin mediante radicales libres. Conocer el alcance de la fotoqumica y el concepto de rendimiento cuntico de una reaccin. Conocer los principales mtodos experimentales para estudiar reacciones rpidas Entender la base molecular de la ley de Arrhenius Comprender los resultados esenciales en la teora del estado de transicin Distinguir entre los diferentes tipos de catlisis y comprender su base termodinmica