Influencia de la temperatura en la descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno

1. Fundamento terico

La experiencia muestra que, en general, la velocidad de las reacciones qumicas aumenta con la temperatura. Para reacciones sencillas, la dependencia de la constante de velocidad, temperatura, viene dada por la ecuacin de Arrhenius con la

k = A * exp(-Ea/RT)

(1)

donde la constante A se denomina factor de frecuencia y Ea es la energa de activacin. Ambas pueden determinarse experimentalmente a partir del conocimiento de los valores de la constante de velocidad a diferentes temperaturas. As, tomando logaritmos neperianos en la expresin anterior se obtiene

ln k = ln A - Ea/RT

(2)

de donde puede deducirse que la representacin grfica de ln k frente a 1/T debe resultar en una lnea recta de cuya pendiente se puede despejar el valor de la energa de activacin, y cuya ordenada en el origen ser ln A. Si slo se dispusiera de dos valores de la constante de velocidad a dos temperaturas diferentes, la energa de activacin puede obtenerse como 1

Ea = R TA TB/(TB - TA) ln (kB /kA)

(3)

En esta prctica estudiaremos la influencia de la temperatura en la descomposicin cataltica del perxido de hidrgeno y determinaremos su factor de frecuencia y su energa de activacin. El perxido de hidrgeno se descompone segn la ecuacin qumica 2 H2O2 2 H2O + O2 (4)

nota para el alumno: deduzca esta relacin a partir de (2)

y su ecuacin de velocidad, en presencia de FeCl3, que actua como catalizador, viene dada por v = - d [H2O2]/dt = k2 [ FeCl3 ] [ H2O2] (5)

en la que k2 es la constante de velocidad de segundo orden en la reaccin catalizada por FeCl3. Dado que la concentracin de catalizador permanece constante durante la reaccin, podemos definir

k1 = k2 [ FeCl3] con lo que la ecuacin de velocidad queda

(6)

v = - d [H2O2 ]/dt = k1 [H2O2] Esta ecuacin puede integrarse para dar

(7)

ln[H2O2] = ln [H2O2]o k1t

(8)

en la que [H2O2 ]0 representa la concentracin de agua oxigenada al inicio de la reaccin, es decir, en el instante t=0. Midiendo la concentracin de reactivo [H2O2 ] a diferentes tiempos de reaccin y representando ln [H2O2 ] en funcin de t debe obtenerse una lnea recta cuya pendiente sea la constante de velocidad aparente k1. A partir de ella y de la concentracin de catalizador se puede obtener el valor de la constante de velocidad verdadera de segundo orden, k2.

2. Materiales y productos

- Una bureta de 50 mL, con soporte y pinza - Un frasco de 250 mL con tapn - Un matraz Erlenmeyer de 100 mL - Dos vasos de precipitado de 100 mL - Un matraz aforado de 1000 mL, dos de 250 mL y uno de 100 mL

- Pipetas de 5, 10 y 25 mL - Reactivos: permanganato potsico, agua oxigenada, cloruro frrico, cido clorhdrico y cido sulfrico

3. Procedimiento experimental

1. Preparare las siguientes disoluciones: a) 1000 mL de KMnO4 8x 10-3 M b) 250 mL de H2O2 0.194 M c) 100 mL de una disolucin de catalizador, que sea a la vez 0.06 M 2 en FeCl3 y 0.4 M en HCl (precaucin: aada el HCL concentrado (en la campana extractora) a la cantidad pesada de FeCl3 para evitar la precipitacin de hidrxido frrico) y d) 250 mL de H2SO4 al 10 % en volumen 2. Valoracin de la disolucin de H2O2. Tome 4 mL de la disolucin de H2O2, depostelos en un matraz Erlenmeyer conteniendo 10 mL de la disolucin de H2SO4 y valrelos aadiendo desde la bureta la disolucin patrn de KMnO4. La aparicin de un color rosa plido correspondiente a un ligero exceso de KMnO4 indica el final de la valoracin. Repita la valoracin tres veces, no debiendo tener un error mayor de 0.2 mL entre valoraciones.

3. Seguimiento de la reaccin: dos procedimientos diferentes pueden utilizarse para la determinacin de la concentracin de H2O2 a diferentes tiempos de reaccin. El primero se utilizar a las temperaturas inferiores (hasta 30oC) y el segundo a temperaturas ms altas, donde la gran cantidad de oxgeno que se desprende hace muy difcil la toma de muestra en el primer procedimiento. Debern realizarse experiencias al menos a tres temperaturas. Consulte al profesor sobre las temperaturas a emplear.

a)

Deposite 75 mL de la disolucin de H2O2 en el frasco de reaccin y, junto con el matraz

aforado

consulte al profesor sobre el valor de esta concentracin

conteniendo la disolucin de catalizador, colquelos en un bao de temperatura controlada, segn las indicaciones del profesor. Djelos unos 20 minutos, agitando cada cinco minutos, hasta que se alcance el equilibrio trmico. A continuacin tome, con una pipeta aforada, 25 mL (consulte al profesor) de la disolucin de catalizador y virtalos en el frasco de reaccin, agitando a continuacin y poniendo en marcha el cronmetro. A intervalos de entre 5 y 10 minutos, tome muestras de 5 mL de la mezcla de reaccin y valorelas con la disolucin patrn de KMnO4. Siga la reaccin durante, aproximadamente, una hora.

b)

Prepare seis frascos pequeos, bien limpios u numerados de 1 a 6. Deposite 5 mL de la

disolucin de H2O2 en los tres primeros y 10 mL en los tres ltimos; colquelos en un bao de temperatura controlada y djelos unos 15 minutos, agitando su contenido con frecuencia, hasta que se alcance el equilibrio trmico, junto con el matraz que contiene el catalizador. Alcanzado el equilibrio trmico (compruebe la temperatura del bao con un termmetro), aada 1 mL de catalizador a los tres primeros y 2 mL en los tres ltimos, agitando bien tras la adicin de catalizador y anotando el momento en que se produce la mezcla en cada frasco. Tome el contenido de cada uno de los frascos consecutivamente y valore con la disolucin patrn de KMnO4, anote el momento en que el contenido de cada frasco es volcado. La diferencia entre este tiempo y el previamente anotado ser el tiempo que la reaccin ha estado en marcha en cada caso.

4. Tratamiento de los datos experimentales

Con los datos obtenidos en cada una de las diferentes experiencias se debe construir una tabla en la que se indique, en funcin del tiempo de reaccin, los mL de muestra tomados, los mL de KMnO4 gastados en cada valoracin, los moles de KMnO4 gastados, los moles de H2O2 que corresponden, teniendo en cuenta la estequiometra de la reaccin, la concentracin de H2O2 y el logaritmo neperiano de la concentracin de H2O2. Represente grficamente, para cada temperatura ln [H2O2] frente al tiempo y obtenga a partir de la pendiente de cada recta el valor de la constante de velocidad, k1 a cada temperatura y, a partir de ellas y de la concentracin de catalizador, el valor de k2 . Finalmente, representando estos valores en funcin de 1/T obtenga la energa de activacin de esta reaccin.

5.- Bibliografa

-J.Rodrguez Velasco, F.Snchez Burgos, M.Domnguez Prez, Lecciones de Cintica Qumica, Servicio de Publicaciones de la Universidad de Sevilla, 1975. -S.R.Logan, Fundamentos de Cintica Qumica, Addison-Wesley, 1996. - J.Prez Benito, J.Phys.Chem. A, 2004, 108, 4853-4858. -Ya. Gerasimov et al, Curso de Qumica Fsica, Captulo 12, ed. Mir, 1977