04/04/2012

1
CURSO: LICENCIATURA EM QUMICA
DISCIPLINA: QUMICA GERAL II
DOCENTE: Hygor R. Oliveira
hygor.oliveira@ifms.edu.br
Reaes completas ou
irreversveis
So reaes nas quais os reagentes so totalmente
convertidos em produtos, no havendo sobra de
reagente, ao final da reao !
Exemplo:
HCl
(aq)
+ NaOH
(aq)
NaCl
(aq)
+ H
2
O
(l)
Essas reaes tem rendimento 100 % !
So reaes nas quais os reagentes no
so totalmente convertidos em produtos,
havendo sobra de reagente, ao final da
reao !
Essas reaes tem rendimento < 100 % !
Exemplo:
- reaes de esterificao
CH
3
COOH + C
2
H
5
OH CH
3
COOC
2
H
5
+ H
2
O
Reaes incompletas ou
reversveis
Para a reao gasosa (com baixo rendimento) :
CO + H
2
O CO
2
+ H
2
Concentrao
(mol/L)
|CO| = |H2O|
|CO2| = |H2|
tempo
Reao com baixo rendimento
A reversibilidade de uma reao pode ser
relacionada com o seu rendimento !
A mesma reao, com alto rendimento
CO + H
2
O CO
2
+ H
2
Concentrao
(mol/L)
|CO2| = |H2|
|CO| = |H2O|
tempo
Reao com alto rendimento
Todas as reaes tendem alcanar o equilbrio qumico
Quando as velocidades das reaes direta e inversa forem
iguais e as concentraes dos reagentes e dos produtos no
variaremcom o tempo, atinge-se o equilbrio qumico.
O equilbrio qumico no alcanado instantaneamente.
Segundo o Princpio de Le Chtelier, o equilbrio qumico
pode ser perturbado (deslocado).
04/04/2012
2
Reao lenta, hipottica:
A+B C+D
reagentes produtos
t
0
: reagentes A+B A+B
t
1
: reagentes A+B diminuiram, foram gastos parcialmente e
houve formao de alguns produtos C+D
A+B C+D
t
2
: o equilbrio estabelecido, formao de C+D compensada
pela formao de A+B A+B C+D
t
0
: A+B
t
1
: A+B C+D
t
2
: A+B C+D
A
B
C ou D
t
t0
t1 t2
| |
| |
3
4 2
2
2
10 63 , 4

= =
O N
NO
K
t
0
: s est
presente NO
2
t0: s est
presente N2O4
t0: est presente
mistura de NO2 e
N2O4
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)

incolor Castanho
Sob o ponto de vista da cintica
qumica, as reaes reversveis
podem ocorrer em dois sentidos
(direto e inverso) representados
por
R P
com uma velocidade direta (v
direta
ou v
1
) e uma velocidade inversa
(v
inversa
ou v
2
).
Considerando-se uma reao qumica
genrica:
aA + bB xX + yY
A velocidade direta ser:
v
1
= k
1
[A]
a
[B]
b
a qual diminui com o passar do tempo.
A velocidade inversa ser:
v
2
= k
2
[X]
x
[Y]
y
que no incio nula e vai aumentanto !
04/04/2012
3
A medida que a reao avana a
velocidade direta vai diminuindo e
a inversa aumentando, at o
momento em que as duas tornam-
se iguais e a velocidade global
nula !
v
direta
= v
inversa
v
1
= k
1
[A]
a
[B]
b
e v
2
= k
2
[X]
x
[Y]
y
Esse momento chamado de
Equilbrio Qumico.
As variaes de velocidade direta e inversa, at
alcanar o equilbrio, podem ser representadas pelo
diagrama abaixo.
0
2
4
6
8
10
velocidade
1 4 7
1
0
1
3
1
6
tempo
velocidades e equilbrio
velocidade direta
velocidade inversa
equilbrio qumico
Se as duas velocidades (direta e inversa) so
iguais ao atingir o equilbrio, ento:
v
1
= v
2
k
1
[A]
a
[B]
b
= k
2
[X]
x
[Y]
y
isolando os termos semelhantes resulta:
K
C C
C C
k
k
c b
B
a
A
y
Y
x
X
2
1
.
.
= =
C
A
a
, C
B
b
,... = concentraes molares de A, B,...
K
c
= constante de equilbrio (concentraes)
C
A
a
= [A]
a
, ...
Consideremos a seguinte reao reversvel:
aA + bB cC + dD
Onde a, b, c e d so os coeficientes estequiomtricos
das espcies A, B, C e D. A constante de equilbrio da
reaco a uma determinada temperatura :
b a
d c
B A
D C
K
] [ ] [
] [ ] [
=

Consideremos o seguinte sistema em equilbrio.

N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
Aconstante de equilbrio dada por:
K
c
constante de equilbrio
Concentraes das espcies reagentes so expressas em mol/l.
] O N [
] NO [
4 2
2
2
=
c
K
Algumas reaes e as constantes K
c
(em funo de concentraes)
Generalizando
K
c
= [Produtos]
p
/ [Reagentes]
r
Reao Constantes
N
2
+ 3H
2
2NH
3
K
c
= [NH
3
]
2
/ [N
2
].[H
2
]
3
PCl
5
PCl
3
+ Cl
2
K
c
= [PCl
3
].[Cl
2
] / [PCl
5
]
SO
3
+ 1/2 O
2
SO
3
K
c
= [SO
3
] / [SO
2
].[O
2
]
1/2
2H
2
+ S
2
2H
2
S K
c
= [H
2
S]
2
/ [H
2
]
2
.[S
2
]
04/04/2012
4
O PCl
5
se decompe, segundo a equao:
PCl
5
PCl
3
+ Cl
2
Ao iniciar havia 3,0 mols/L de PCl
5
e ao ser
alcanado o equilbrio restou 0,5 mol/L do reagente no
transformado. Calcular K
c
.
PCl5 PCl3 Cl2
Inicio 3,0 - -
Reagiu 2,5 2,5 2,5
Equilbrio 0,5 2,5 2,5

A constante de equilbrio ser:
K
c
= [PCl
3
].[Cl
2
] / [PCl
5
] = [2,5].[2,5] / [0,5]
K
c
= 12,5 mol/L
Clculo da constante K
c
- exemplo
Nas reaes em fase gasosa, as concentraes dos
reagentes e dos produtos tambm podem ser
expressas emtermos das suas presses parciais
Para seguinte sistema em equilbrio.
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
Podemos escrever
Onde P
NO2
e P
N2O4
so respectivamente, as presses parciais (em atm)
de NO
2
e N
2
O
4
no equilbrio.
K
P
significa que as concentraes de equilbrio esto expressas em
termos de presso.
4 2
2
O N
NO
2
P
P
=
P
K
K
c
: slido, liqudo , e solues
O ndice em K
c
, significa que nesta frmula
da constante de equilbrio, as concentraes
dos reagentes e dos produtos so expressas
em moles por litro ou molar.
K
P
: gasoso
Neste caso as concentraes dos reagentes
e dos produtos so expressas em termos das
suas presses parciais.
n
c P
RT K K
A
= ) (
Em que :
R = 0,0821 L.atm/K. mol
n = moles de produtos no estado gasoso moles de
reagentes no estado gasoso
Considerando a reaco hipottica:
A + B C + D
A quantidade Q definida como:
em que Q o coeficiente reacional
Uma vez estabelecido o equilbrio
em t
0
: Q = 0
em t
1
: Q > 0
No equilibrio, Q constante
Q= K (K, a constante de equilbrio)
| || |
| || | B A
D C
Q =
| || |
| || |
te cons Q
B A
D C
tan = =
Equilbrios podem ser:
homogneos (s uma fase)
heterogneos (vrias fases)
simplifica-se considerando s uma fase
04/04/2012
5
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
K
c
= [CO
2
]
K
P
= P
CO2
A presso de CO
2
no equilbrio a
mesma independentemente das
quantidades da fase slida (neste
caso, de CaCO
3
e CO
2
) mesma
temperatura.
Sistemas fechados

Equilbrios em reaes heterogneas

H certas reaes, nas quais se estabelece equilbrio,
em que reagentes e/ou produtos encontram-se em
estados fsicos distintos, como por exemplo:
I - CaCO
3(s)
CaO
(s)
+ CO
2(g)
II - NH
4
Cl
(s)
NH
3(g)
+ HCl
(g)
Nesses casos, como a concentrao dos componentes
slidos no variam, as constantes no incluem tais
componentes.
I - K
c
= [CO
2
] e K
p
= P
CO2
II - K
c
= [NH
3
].[HCl] e K
p
= P
HCl
. P
NH3
Quando o equilbrio perturbado, desloca-se para
compensar:
adio de reagentes: resulta na formao de
produtos
remoo de produtos: resulta no consumo de
reagentes
adio de produtos: resulta na formao de
reagentes
remoo de reagentes: resulta no consumo de
produtos
1. Concentrao
2. Presso e Volume
3. Calor e Temperatura
Influncia das variaes nas
concentraes
* A adio de um componente (reagente ou produto) ir
deslocar o equilbrio no sentido de consum-lo.
* A remoo de um componente (reagente ou produto)
ir deslocar o equilbrio no sentido de regener-lo.
As variaes nas concentraes de reagentes
e/ou produtos no modificam a constante K
c
ou K
p
.
Para determinar o sentido a reao at se atingir o equilbrio, compara-
se os valores de K e Q.
Podem ocorrer trs situaes:
Q< K
Q= K
Q>K
04/04/2012
6
A razo entre as concentraes iniciais dos
produtos e dos reagentes muito pequena.
Reagentes tm de ser convertidos em
produtos.
Para que se atinja o equilbrio o sistema evolui da
esquerda para a direita at se atingir o equilbrio.
A + B C + D
As concentraes iniciais so as concentraes
de equilbrio.
O sistema est em equilbrio.
A + B C + D
A razo entre as concentraes iniciais dos
produtos e as concentraes iniciais dos
reagentes muito grande.
Para que se atinja o equilbrio, os
produtos tm de se converter nos
reagentes.
O sistema evolui da direita para a esquerda
at se atingir o equilbrio.
A + B C + D
A + B C+D
adio
A + B C+D
remoo
A + B C+D
adio
A + B C+D
remoo
O aumento ou diminuio de presso
tambm desloca equilbrios
(especialmente quando reagente(s) ou
produto(s) so gasosos).
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
Em geral, um aumento de presso (diminuio no volume) favorece a
reao em que h uma diminuio do nmero total de moles de gases
(reao inversa, neste caso)
Uma diminuio da presso (aumento no volume) favorece a reao em
que h uma aumento do nmero total de moles de gases (neste caso, a
reao direta).
04/04/2012
7
Variando a presso num recipiente onde se encontra um
sistema em equilbrio, em fase gasosa, o sistema evolui
espontaneamente de acordo com o Princpio de Le Chtelier, isto ,
de tal forma que tende a contrair a perturbao introduzida.
Note-se, no entanto, uma vez que a presso de um gs depende
do nmero de molculas desse gs no recipiente, as reaes
qumicas cujo nmero de molculas de reagentes for
estequiometricamente igual ao nmero de molculas de
produtos no so afetadas por variaes de presso.
A adio ou remoo de calor tambm
pode deslocar o equilbrio em reaes
endotrmicas e exotrmicas
Consideremos o sistema:
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g)
A formao de NO
2
a partir de N
2
O
4
um processo endotrmico:
N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g) H
0
= 58,0 kJ
E a reaco inversa um processo exotrmico
2 NO
2
(g) N
2
O
4
(g) H
0
= - 58,0 kJ
Um aumento de temperatura favorece reaes endotrmicas, e uma
diminuio de temperatura favorece reaes exotrmicas.
Os alpinistas precisam de semanas ou mesmo meses para se
ambientarem antes de escalarem montanhas de elevada altitude
como o Monte Everest.
Como explicar este facto?
Escalar uma montanha de elevada altitude pode causar dores de
cabea, nuseas, fadiga no usual e outros incmodos. Tudo
isto so sintomas de hipoxia, uma deficincia na quantidade de O
2
quando chega aos tecidos do corpo.
No entanto, uma pessoa que vive a altitude elevada durante
semanas ou meses recupera gradualmente do enjoo de altitude e
habitua-se ao teor do contedo de O
2
na atmosfera, sendo capaz
de funcionar normalmente.
Consideremos o seguinte sistema em equilbrio, que representa a
combinao do O
2
com a molcula de hemoglobina:
Hb (aq) + O
2
(aq) HbO
2
(aq)
HbO
2
- oxi-hemoglobina que o composto que transporta realmente o O
2
para os tecidos.
Aconstante de equilbrio :
De acordo com o Princpio de Le Chtelier, como evoluir o
sistema se a ocorrer uma diminuio da concentrao de O
2
?
] [Hb][O
] [HbO
2
2
=
c
K
04/04/2012
8
Hb (aq) + O
2
(aq) ? HbO
2
(aq)
De acordo com o Princpio de Le Chtelier, uma diminuio da
concentrao de O
2
deslocar o sistema da direita para a
esquerda.
Hb (aq) + O
2
(aq) HbO
2
(aq)
Esta variao elimina a oxi-hemoglobina, causando hipoxia.
Desde que se d tempo suficiente o corpo capaz de se defender
desta adversidade produzindo mais molculas de hemoglobina. O
equilbrio desloca-se ento gradualmente da esquerda para a
direita novamente, favorecendo a produo de oxi-hemoglobina.