Annexe A

FLUIDES NON NEWTONIENS

A.1 Fluides non newtoniens et rhologie e

Si le mod`le de uide newtonien dcrit bien la tr`s grande majorit des uides composs de e e e e e molcules simples, il existe un bon nombre de uides, dont certains sont dusage tr`s courant, e e qui ont un comportement sous coulement plus complexe. La dnition dun uide newtonien est e e assez restrictive : les contraintes de cisaillement sont proportionnelles au gradient de vitesse, ce qui implique que : Dans un coulement de cisaillement simple, les seules contraintes crees par lcoulement e e e sont des contraintes de cisaillement. La viscosit est indpendante de la vitesse de cisaillement. e e La viscosit est indpendante du temps et les contraintes sannulent immdiatement lorsque e e e lcoulement est arrt. e ee Toute dviation de ces r`gles est le signe dun comportement non-newtonien. La description des ces e e comportements et leur interprtation en relation avec la structure microscopique du uide constitue e la discipline appele rhologie. Cette discipline est assez rcente ; elle a connu un dveloppement e e e e considrable avec lapparition des polym`res synthtiques. e e e

A.2

Comportement non linaire e

Commenons par examiner le caract`re non-newtonien le plus rpandu, la variation de visc e e cosit avec la vitesse de cisaillement. Tr`s souvent, pour les solutions de polym`re, la viscosit e e e e diminue au fur et ` mesure que lon augmente le taux de cisaillement (gradient de vitesse) auquel a est soumis le uide. Cest le comportement rhouidiant (shear thinning en anglais). Ce come portement est galement observ dans les suspensions de particules solides, dans les suspensions e e de vsicules dformables comme le sang. Les deux gures ci-dessous montrent les rhogrammes e e e (relation contrainte-taux de cisaillement) et lvolution de la viscosit en fonction du taux de e e cisaillement pour trois uides rhouidiants. e

A.2.1

Relations empiriques pour la viscosit e

Lorsque la viscosit nest plus indpendante du taux de cisaillement, il est ncessaire dutiliser e e e plusieurs param`tres pour dcrire le comportement mcanique du uide. Un certain nombre de e e e mod`les empiriques permettent cette description : i) mod`le en loi de puissance dOstwald Dans e e une certaine gamme de taux de cisaillement, on peut reprsenter la viscosit comme une loi de e e puissance de , en particulier pour les polym`res fondus : e = m n1 96 (A.1)

 A.2. COMPORTEMENT NON LINEAIRE

97

Fig. A.1 Exemples de liquides rhouidiants. Rhogrammes obtenus pour une i) solution e e aqueuse de polyacrylamide, ii) du sang, iii) une suspension de particules de polym`re (latex) e dans leau.

Fig. A.2 Viscosit en fonction du taux de cisaillement pour une solution aqueuse de polyacrye lamide, du sang, une suspension de particules de polym`re (latex) dans leau. e

98

ANNEXE A. FLUIDES NON NEWTONIENS

Fig. A.3 Exemple de uide ` seuil dcoulement. Rhogramme dune suspension concentre de a e e e bauxite avec les contraintes seuils dcoulement dtermines i) par un mod`le de Bingham, ii) par e e e e extrapolation dun ajustement polynomial. Le uide newtonien correspond ` n = 1 et un uide rhouidiant est reprsent par n < 1. a e e e Bien que ce mod`le permette de rsoudre bon nombre de probl`mes dcoulement de uides none e e e newtoniens, il faut garder ` lesprit quil dcrit tr`s mal le comportement ` faible taux de cia e e a saillement et que les param`tres m et n nont pas dinterprtation claire en termes de param`tres e e e microscopiques tels que la masse molculaire. ii) mod`le de Carreau Une extension du mod`le en e e e loi de puissance est la relation de Carreau qui fait intervenir cinq param`tres : e (n1)/a = [1 + ()a ] 0 (A.2)

o` 0 est la viscosit ` cisaillement nul, la viscosit ` cisaillement inni, une constante de u e a e a temps, n un exposant de loi de puissance et a est un param`tre qui dcrit la transition entre le e e comportement ` faible cisaillement et la rgion en loi de puissance. Encore une fois, les dirents a e e coecients sont dtermins de mani`re empirique et nont pas de signication physique simple. e e e

A.2.2

Fluide de Bingham

Un cas particulier du comportement rhouidiant est lexistence dune contrainte seuil dcoulement : e e si la contrainte applique au uide est infrieure ` cette contrainte seuil, aucune dformation ne se e e a e produit, le uide ne coule pas. Un exemple courant de uide ` seuil est la pte dentifrice : elle ne a a peut sortir du tube sous leet de son propre poids, il faut lui appliquer une contrainte nettement suprieure pour quelle scoule. La reprsentation la plus simple dun uide ` seuil est le mod`le e e e a e de Bingham qui donne la relation suivante entre la contrainte et le taux de cisaillement : = s + p (A.3)

o` s et la contrainte seuil et p est appel la viscosit plastique. En pratique le mod`le de Bingham u e e e ne sapplique que dans une gamme limite de taux de cisaillements et la contrainte seuil, obtenue e par extrapolation du rhogramme ` = 0, est souvent dicile ` dterminer correctement. e a a e

A.2.3

Comportement rhopaississant e e

On rencontre galement le comportement rhopaississant (en anglais shear thickening) : la e e e viscosit augmente lorsquon augmente le taux de cisaillement. Dans la plupart des cas connus, le e comportement rhopaississant nest observ que sur une gamme limite de taux de cisaillement, e e e e le liquide possdant galement un comportement rhouidiant ` des taux de cisaillement plus e e e a

 A.3. VISCOELASTICITE LINEAIRE

99

faibles. Par exemple, les suspensions tr`s concentres (au-dessus de 30% en fraction volumique) de e e particules solides prsentent une brusque augmentation de viscosit qui est lie ` un changement e e e a important de la structure de la suspension. Un exemple remarquable de comportement rhopaississant est observ avec les polym`res e e e e amphiphiles associatifs. La viscosit des ces solutions est pratiquement constante jusqu` un taux e a de cisaillement critique o` la viscosit augmente rapidement de plus dun ordre de grandeur (g. u e A.4). Ce brutal paississement de la solution est d ` un changement de type dassociation e u a entre les macromolcules : ` faible taux de cisaillement, il y a essentiellement des interactions e a intramolculaires et, dans une gamme de concentration adquate, un taux de cisaillement lev e e e e conduit ` des interactions intermolculaires et ` la glication de la solution. a e a e

Fig. A.4 Polym`res associatifs amphiphiles en peigne prsentant un comportement e e rhopaississant. Les molcules sont constitus dun squelette hydrosoluble dimthylacrylamide e e e e e et acide acrylique sur lequel sont gres des cha e nons alkyles hydrophobes. Les direntes courbes e correspondent ` dirents taux de greage en groupements hydrophobes. Figure tire de A. Cadix, a e e th`se Universit Paris 6, 2002 e e

A.3

Viscolasticit linaire e e e

Un autre comportement non-newtonien tr`s important est le caract`re viscolastique, tr`s e e e e frquent dans les solutions de polym`res et dans les polym`res fondus. La rponse du uide ` e e e e a une dformation prsente ` la fois un aspect visqueux (contrainte proportionnelle ` la vitesse de e e a a dformation) et un aspect lastique (contrainte proportionnelle ` la dformation). Un exemple e e a e particuli`rement spectaculaire de uide viscollastique est la pte de silicone connue sous le nom e e a commercial de silly-putty : une boule de silly-putty rebondit sur le sol comme une balle de caoutchouc ; pourtant, si on pose cette boule sur une surface horizontale et si on attend quelques minutes, on voit le silly-putty staler comme un uide visqueux. Le mme matriau ragit de e e e e mani`re tr`s dirente lorsquil est soumis ` une sollicitation tr`s rapide (en le faisant rebondir e e e a e sur le sol) ou lorsque la contrainte est applique pendant un temps tr`s long. Dans le premier e e cas, le temps de sollicitation est infrieur ` un temps caractristique du matriau, les composants e a e e lmentaires nont pas le temps de se dformer de mani`re importante et on observe une rponse ee e e e lastique. En revanche, lorsque le temps de sollicitation est plus grand que le temps caractristique, e e on observe une rponse de type visqueux. Le mod`le le plus simple de uide viscolastique consiste e e e a ` additioner les contraintes dorigine lastique et les contraintes dorigine visqueuse : e = elast. + visq. = E + (A.4)

100

ANNEXE A. FLUIDES NON NEWTONIENS

Fig. A.5 Mod`le de Kelvin (` gauche) et mod`le de Maxwell pour un uide viscolastique. e a e e o` E est un module dlasticit et est la dformation. Une reprsentation graphique de ce u e e e e mod`le, dit solide de Kelvin-Voigt, est lassociation en parall`le dun ressort et dun piston. On e e peut galement associer en srie un ressort et un piston (mod`le du liquide de Maxwell) ; dans ce e e e cas, les dformations lastique et visqueuse sadditionnent et les contraintes sont identiques, soit : e e = delast 1 d dvisc + = + dt dt E dt (A.5)

Les mod`les de Kelvin et Maxwell ont videmment des analogues en lectricit : une rsistance e e e e e et un condensateur soit en parall`le, soit en srie. Les deux mod`les font appara un temps de e e e tre relaxation caractristique : = /E qui est lanalogue du temps caractristique RC en lectricit. e e e e Exprimentalement, le comportement viscolastique peut tre mis en vidence en examinant e e e e lvolution temporelle de la rponse du uide. Il y a essentiellement trois types dexpriences : e e e le uage (creep), la relaxation de contrainte et la sollicitation oscillante.

A.3.1

Exprience de uage e

Dans une exprience de uage, le matriau est soumis, ` partir dun instant donn, ` une e e a e a contrainte constante 0 . La dformation (t) est relie ` la contrainte par la fonction uage f (t) : e e a (t) = f (t) 0 (A.6)

La fonction uage a la dimension de linverse dune contrainte. Pour le solide de Kelvin-Voigt, la fonction uage a pour expression : f= 1 [1 exp(tE/)] = J [1 exp(t/ )] E (A.7)

o` J = 1/E est la complaisance lastique et est le temps de relaxation dni ci-dessus. Le solide u e e de Kelvin-Voigt a un comportement lastique ` temps long (t e a ), apr`s un rgime transitoire e e dont la dure est dnie par . Il sagit dune lasticit retarde par la prsence de llment e e e e e e ee visqueux. Pour le liquide de Maxwell, la fonction uage est : f= t t 1 + =J+ E (A.8)

A temps long, le comportement est celui dun uide newtonien avec une viscosit : la dformation e e augmente linairement avec le temps. La dirence avec un uide newtonien est la prsence dune e e e lasticit instantane donne par la complaisance lastique J. e e e e e

 A.3. VISCOELASTICITE LINEAIRE

101

Fig. A.6 Fonction uage dun solide de Kelvin-Voigt.

f(t) 1/ J t

Fig. A.7 fonction uage dun liquide de Maxwell

A.3.2

Relaxation de contrainte

Le comportement viscolastique peut tre galement analys dans lexprience de relaxation de e e e e e contrainte : le matriau est soumis, ` partir dun instant donn, ` une dformation 0 constante. e a e a e La contrainte est proportionnelle ` la fonction de relaxation g : a (t) = g(t)0 La fonction de relaxation g a la dimension dun module lastique. e (A.9)

A.3.3

Sollicitation priodique e

La dtermination des temps de relaxation peut tre eectue en soumettant le matriau ` une e e e e a sollicitation priodique, par exemple dans un rhom`tre ` mobile tournant fonctionnant en mode e e e a sinuso dal. Si la dformation impose est sinuso e e dale et de faible amplitude : = 0 exp(it), la rponse en contrainte est galement sinuso e e dale , avec un dphasage par rapport ` la dformation : e a e = 0 exp(it + ) . La contrainte et la dformation sont relies par un module de cisaillement e e complexe G tel que : (t) = G ()(t) et G = G + iG (A.10) o` les parties relle et imaginaire de G sont le module de conservation (storage modulus) et u e le module de perte (loss modulus). On dnit galement une viscosit complexe telle que : e e e (t) = () les parties relle et imaginaire de tant relies aux modules de cisaillement par : e e e = G G i (A.11)

Le module de conservation G caractrise la rponse en phase avec la dformation. Il est associ ` e e e ea la rponse lastique. En revanche, le module de perte G est associ ` la rponse de type visqueux, e e ea e en quadrature de phase par rapport ` la dformation. La puissance mise en jeu dans la dformation a e e

102
10
0

ANNEXE A. FLUIDES NON NEWTONIENS

10

-1

'/0 G''/G G'/G

10

-2

10

-3

10

-4

0.01

0.1

10

100

Fig. A.8 modules de cisaillement et viscosit pour le liquide de Maxwell en fonction de la e frquence rduite. e e est, par unit de volume :P = . En faisant la moyenne de cette quantit sur un quart de priode, e e e de t = 0 ` t = /2, il vient : a
2 2 0 P = 0 G () + G () 2

(A.12)

Le premier terme change de signe tous les quarts de cycle : cest lnergie de dformation lastique e e e stocke puis restitue. Ce terme est proportionnel ` la partie relle du module de cisaillement. e e a e Le second terme est toujours positif, cest lnergie dissipe par le frottement visqueux. Il est e e proportionnel ` la partie imaginaire du module. Le module de cisaillement complexe est facilement a calcul pour le mod`le du liquide de Maxwell. Sa dpendance en frquence est analogue ` celle de e e e e a limpdance dun circuit RC : e G =E 2 2 , G =E , = 2 2 2 2 1+ 1+ 1 + 2 2 (A.13)

La rponse est de type lastique aux grandes frquences (temps courts) et de type visqueuse aux e e e basses frquences (temps longs). e Le mod`le de Maxwell qui ne prend en compte quun seul temps de relaxation est incapable de e reprsenter correctement les proprits de vritables liquides viscolastiques. La gure ci-dessous e ee e e montre le module de conservation et le module de perte mesurs sur du polythyl`ne fondu. Les e e e deux modules sont du mme ordre de grandeur et augmentent continment avec la frquence. Ce e u e diagramme peut sinterprter par une distribution assez large des temps de relaxation. Ces temps e de relaxation correspondent au dirents modes de dformation de la cha polym`re. e e ne e Un autre exemple est donn ci-dessous avec les modules de cisaillement de polystyr`nes linaires e e e de direntes masses molculaires. Pour les plus grandes masses molculaires, il appara une bande e e e t de frquences dans laquelle G et G sont constants. Lexistence de ce plateau caoutchouteux est e li aux enchevtrements qui se produisent entre des macromolcules de grande masse. Lcoulement e e e e du matriau ncessite la reptation dun polym`re dans les enchevtrements imposs par les e e e e e polym`res environnants. e

A.4

Anisotropie des contraintes normales

Dans un uide newtonien soumis ` un coulement de cisaillement simple (ux = y), seule la a e contrainte tangentielle xy est modie par lcoulement, les contraintes normales restent isotropes e e et gales ` p. Dans certains liquides, essentiellement des solutions de polym`res de tr`s grande e a e e masse molculaire, lcoulement de cisaillement induit galement une dirence entre contraintes e e e e normales : xx yy = N1 () et yy zz = N2 () (A.14)

A.4. ANISOTROPIE DES CONTRAINTES NORMALES

103

Fig. A.9 Modules de cisaillement pour du polythyl`ne fondu. Les courbes en trait plein sont e e obtenues dapr`s un mod`le de Maxwell gnralis, ` plusieurs temps de relaxation. D apr`s H.M. e e e e e a e Laun, Rheol. Acta, 17, 1 (1978) Lanisotropie des contraintes normales est un eet non-linaire : ` faible taux de cisaillement, e a N1 et N2 sont des fonctions quadratiques de . Pour reter ce caract`re non linaire, on dnit e e e e deux coecients danisotropie 1 et 2 tels que : N1 = 1 2 et N2 = 2 2 . En gnral N1 e e est ngatif et beaucoup plus grand en valeur absolue que N2 qui est gnralement positif. e e e Lapparition danisotropie des contraintes normales est li au fait que lcoulement de cisaillee e ment modie la microstructure du uide et la rend anisotrope. Prenons lexemple dune solution de polym`res : la macromolcule en solution a laspect dune pelote de l contenue dans une e e enveloppe sphrique. Lorsquelle est soumise ` un cisaillement susamment fort, cette pelote se e a dforme en un ellipso dont le grand axe ` tendance ` tourner vers la direction dcoulement e de a a e (cf. II,7 dformation dans les coulements). Llasticit du polym`re, dorigine essentiellement ene e e e e tropique, ` tendance ` ramener cet ellipso vers une forme sphrique. La force de rappel est a a de e maximale dans la direction de lcoulement ; elle est responsable de lapparition dune comprese sion le long de lcoulement. Ceci implique donc que xx < yy , soit N1 < 0. En revanche, il ny e a pas dinterprtation simple du signe de N2 . La gure A.12 montre la dpendance en taux de e e cisaillement de la premi`re dirence des contraintes normales pour deux solutions de polym`re e e e (polyacrylamide et polyisobutyl`ne) et une solution de surfactant. Lanisotropie des contraintes e normales a deux manifestations spectaculaires : lascension du uide le long dun barreau tournant (eet Weissenberg) et lexpansion du jet sortant dun orice (g. A.13). Dans lcoulement e engendr par le cylindre tournant, la vitesse est essentiellement azimuthale, avec un gradient rae dial. Lanisotropie des contraintes normales conduit ici ` : < rr . Il y a une tension le long a des lignes de courant circulaires qui tend ` pousser le uide vers le centre de rotation et donc ` le a a faire monter le long du cylindre tournant. Dans le cas du jet, lexpansion ` la sortie de lorice est a de ` la relaxation des contraintes normales xx (x tant la direction de laxe du tube) accumules u a e e pendant lcoulement ` lintrieur du tube. Cet eet dexpansion intervient frquemment dans les e a e e procds dextrusion des polym`res fondus. e e e

104

ANNEXE A. FLUIDES NON NEWTONIENS

Fig. A.10 Modules de cisaillement pour une srie de polystyr`nes linaires de masses molculaires e e e e allant de 8900 (L9) ` 580000 (L18). Dapr`s S. Onogi, T. Masuda, K. Kitagawa, Macromolecules a e 3, 109 (1970)

Fig. A.11 Contraintes engendres par un coulement de cisaillement. e e

A.4. ANISOTROPIE DES CONTRAINTES NORMALES

105

Fig. A.12 Coecient 1 de la premi`re dirence des contraintes normales en fonction du taux e e de cisaillement pour direntes solutions : cercles : polyacrylamide, triangles : polyisobutyl`ne, e e carrs : laurate daluminium. Dapr`s J.D. Huppler et al., Trans. Soc. Rheol., 11 159 (1967) e e

Fig. A.13 Eets de lanisotropie des contraintes normales. Ascension dune solution de polyisobutyl`ne le long dun barreau tournant (` droite, photographie : J. Bico). Expansion dun jet de e a solution de polyacrylamide ` la sortie dun orice (` gauche, photographie : R.E. Evans). a a