Equilbrio Qumico

Equilbrio Qumico
(Lei da ao das massas)
A velocidade de uma reao proporcional ao produto das massas ativas das substncias reagentes

Evoluo da reaco A+B C+D t0 t1 :

: reagentes A+B reagentes A+B

A+B
diminuiram, foram gastos

parcialmente e houve formao de alguns produtos

C+D

A+B

C+D

t2 :

o equilbrio estabelecido, formao de C+D

compensada pela formao de A+B

A+B

C+D

Equilbrio e tempo
t0 : t1: t2: A+B A+B A+B C+D

C+D

A B C ou D

t0

t1

t2

Equilbrio Qumico
R
V1 V2

Todas as reaes tendem alcanar o equilbrio qumico

Quando as velocidades das reaes direta (V1) e inversa (V2) forem iguais e as concentraes dos reagentes e dos produtos no variarem com o tempo, atinge-se o equilbrio qumico.

O equilbrio qumico no alcanado instantaneamente.

Segundo o Princpio de Le Chtelier, o equilbrio qumico pode ser perturbado (deslocado).

Equilbrio Qumico
(Lei da ao das massas)

A+B

C+D

V1 = K1[A] [B]

Para a reao inversa =>

Onde:

V2 = K2[C] [D]

V1 a velocidade da reao direta; K1 a constante de proporcionalidade; [A] a concentrao de A em mol/L; [B] a concentrao de B em mol/L; V2 a velocidade da reao inversa; K2 a constante de proporcionalidade; [C] a concentrao de A em mol/L; [D] a concentrao de B em mol/L;

Equilbrio Qumico
(Lei da ao das massas)
No equilbrio => V1 = V2

V1 = K1[A] [B]
V2 = K2[C] [D]

K1[A] [B] = K2[C] [D] K1 = K2 [C] [D]

[A] [B]

K1 = K K2

K=

[C] [D] [A] [B]

Montando equaes de equilbrio

aA + bB

cC + dD

[ ]

Concentrao em mol/L

Montando equaes de equilbrio

Exerccio: 1) Considere o seguinte equilbrio a 230 C:

2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)

Numa dada experincia as concentraes de equilbrio encontradas foram: [NO] = 0,0542 M, [O2] = 0,127 M e [NO2] = 15,5 M. Calcular a constante de equilbrio a esta temperatura.

Kc : constante de equilbrio
Consideremos o seguinte sistema em equilbrio. N2O4 (g) 2 NO2 (g) A constante de equilbrio dada por:

[ NO2 ]2 Kc [ N 2O 4 ]
Kc constante de equilbrio (Determinado para cada
sistema)

Concentraes das espcies reagentes so expressas em mol/L.

A constante de equilbrio para uma reao, numa certa temperatura, no depende das concentraes iniciais de reagentes e produtos.
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Kp : Constante de equilbrio gasoso

Nas reaes em fase gasosa, as concentraes dos reagentes e dos produtos tambm podem ser expressas em termos das suas presses parciais

Para seguinte sistema em equilbrio.

N2O4 (g) 2 NO2 (g)

Podemos escrever

KP

P 2 NO2 PN 2O 4

Onde PNO2 e PN2O4 so respectivamente, as presses parciais (em atm) de NO2 e N2O4 no equilbrio.

KP

significa que as concentraes expressas em termos de presso.

de

equilbrio

esto

Constante de equilbrio: K
Kc: s, l, e solues O ndice em Kc, significa que nesta frmula da constante de equilbrio, as concentraes dos reagentes e dos produtos so expressas em mols por litro ou molar.

KP: g Neste caso as concentraes dos reagentes e dos produtos so expressas em termos das suas presses parciais.

Relao entre KC e KP

K P K c ( RT )
Em que : R = 0,0821 L.atm/K. mol

T = Temperatura em escala Kelvin ( T (K) = T(C) + 273) n =

mols de produtos no estado gasoso mols de reagentes no estado gasoso

Exemplo: Para o equilbrio:

2 NOCl9g)

2 NO9g) + Cl2(g)

O valor da constante de equilbrio Kc 3,75 x 10-6 a 796C. Calcular Kp para esta reao nesta temperatura.

ngs = (2 +1) 2 = 1

K P K c ( RT )

= (3,75 x 10-6 ) [(0,0821) (796 + 273)]1

= 3,29 x 10-4

Princpio Le Chtelier Perturbao do equilbrio

Quando o equilbrio perturbado, desloca-se para compensar: adio de produtos reagentes: resulta na formao de

remoo de produtos: resulta no consumo de reagentes adio de reagentes produtos: resulta na formao de

remoo de reagentes: resulta no consumo de produtos

Fatores que afetam o equilbrio qumico

1.
2.

Concentrao
Presso e Volume

3.
4.

Calor e Temperatura
Catalisador

Perturbao do equilbrio Concentrao

A+B adio +B +B

C + D C + D remoo C + D adio C + D

A A A

+B remoo

Exerccio: 2) Considere o seguinte equilbrio:

SO2(g) + Cl2(g) SO2Cl2(g)

Diga como se desloca o equilbrio quando:

a) adicionado Cl2 ao sistema

b) removido SO2Cl2 do sistema c) removido SO2 do sistema

Exerccio:
Dado o equilbrio: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) + calor em que sentido ele deslocado quando: a. Se aumenta a concentrao da gua? b. Se diminui a presso do sistema? c. Se aumenta a temperatura do sistema? d. Se diminui a temperatura do sistema? e. Se adiciona um catalisador?

Equilbrio inico em solues Aquosas

Controle de pH da gua Relembrar conceitos de cidos e bases
Arrhenius cido, segundo Arrhenius (1887), toda substncia que, em soluo aquosa, libera nica e exclusivamente ons H+ Um exemplo o cido clordrico, de frmula HCl:

HCl

H+ + Cl

Base (tambm chamada de lcali) qualquer substncia que libera nica e exclusivamente o nion OH (ons hidroxila ou oxidrila) em soluo aquosa.

NaOH

Na+

OH-

Definio de acidos e Bases segundo Bronsted-Lowry

cidos so substncias capazes de doar um prton em uma reao qumica.

Bases, compostos capazes de aceitar um prton numa reao.

HCl

+ H 2O

H3O+ + ClH3O+ + NO3-

HNO3 + H2O
cidos

Prton H+ hidratado Brosted-Lowry

Base
cido conjugado

Base conjugada

Ionizao de cidos em meio aquoso

HCl + H2O HNO3 + H2O H3O+ + ClH3O+ + NO3Prton H+ hidratado Brosted-Lowry

Ionizao de cidos Poliprtico

H3PO4 + H2O H2PO4- + H2O HPO4- + H2O H3PO4 + 3H2O

H3O+ + H2PO4H3O+ + HPO4H3O+ + PO43H3O+ + PO4-

(Ionizao primria) (Ionizao secundria) (Ionizao terciria)

Cada etapa da ionizao tem a sua constante, representada por K1, K2, K3, ..., sendo K1 > > K2 > > K3 > > ...

Montando a equao de equilbrio para a ionizao do cido actico CH3COOH + H2O

[H 3O ] [CH3CO2 ] Keq = [CH3CO2 H] [H 2 O]
Como em concentrao diluda [H20] constante Keq[H20] = constante

CH3COO- + H3O+

[H 3O ] [CH3CO2 ] Ka = Keq [H2O] = [CH3CO2 H]

Ka chamada de constante de acidez

= 1,76 X 10-5

Equao Geral
HA + H2O H 3 O+ + A

[H 3O ] [A ] Ka = [HA]

Quanto maior o valor de Ka mais forte ser o cido

Se Ka for maior que 10, admite-se que o cido est completamente dissociado

cidos e bases
Fora de um cido e de uma base.

Quanto mais forte for um cido, tanto mais ele sofrer ionizao e fornecer on H+.

HA + H2O Constante de ionizao de um cido [H3O+] [A-] Keq = [HA] [H2O] [ ]

H3O+ + A-

[H3O+] [A-] Ka = [HA] concentrao molar

cidos e bases
Quanto mais forte for uma base, tanto mais ela sofrer dissociao e fornecer on OH-.

BOH

B+ + OH-

Constante de dissociao de uma base

[B+] [OH-] Kb = [BOH] [ ] concentrao molar

Constante de autoprotlise da gua

2 H2 O
[H3O+] [OH-] [H2O]2 K [H2O]2 = Kw

H3O+ + OH-

K=

+ K [H2O]2 = [H3O ] [OH ]

+ Kw = [H3O ] [OH ]

Como para a gua pura [H3O+] = [OH-] = 1,0 X 10-7mol.L-1

Kw = (1,0 X 10-7 ) (1,0 X 10-7 ) = 1,0 X 10-14

Escala de pH
Potencial hidrogeninico (pH)

pH = - log [H3O+]
Clculo do pH da gua pura
Para a gua pura [H3O+] = [OH-] = 1,0 X 10 -7 mol.L-1 logo

pH = - log [1,0 X 10 -7]

pH = 7,0

Exemplo: 1. Achar o pH de uma soluo cuja [H+] = 3,4 x 10-4 pH = log [H+] = -log (3,4 x 10-4) = log 3,4 log 10-4 = 4 - log 3,4 = 4 0,53 pH = 3,47

2. Achar [H+] de uma soluo cujo pH 5,27 [H+] = 10-5,27 (6 - 5,27 = 0,73 ) [H+] = 10 0,73 10 6 [H+] = 5,37 x 10-6

Escala de pH

pH pOH 14

Substncia cido de bateria

pH <1.0

Suco gstrico
Sumo de limo Cola (refrigerante) Vinagre Sumo de laranja ou ma Cerveja Caf Ch Chuva cida Saliva pacientes com
cncer (cancro)

2.0
2.4 2.5 2.9 3.5 4.5 5.0 5.5 < 5.6 4.55.7 6.5

gua pura Saliva humana Sangue gua do mar Sabonete de mo Amnia caseira Cloro Hidrxido de sdio caseiro

7.0 6.57.4 7.34 7.45 8.0 9.0 10.0 11.5 12.5 13.5

Leite

gua pura

7.0

pOH
pX = - log X pOH = - log [OH-]

[H3O+] [OH-] Kw =

pKw = pH + pOH
Como Kw = 1,0 X 10 -14 mol.L-1

logKw = logKw =

log [H3O+] [OH-] log [H3O+] + log[OH-]

pKw = -log 1,0 X 10 -14 14 = pH + pOH

-logKw = -log [H3O+] - log[OH-]

Exerccios:
1. Calcule a concentrao de H3O+ numa soluo de KOH 0,01 mol/L. pOH = - log [OH-] pH = - log [H3O+] 12 = - log [H3O+] - 12 = log [H3O+] [H3O+] = 10-pH

pOH = - log [0,01]

pOH = - log 10-2 pOH = 2 pKw = pH + pOH

[H3O+] = 10-12 mol/L

14 =

pH + pOH

14 =

pH + 2

pH = 12

A Lei da Diluio de Ostwald

Equao matemtica que relaciona a constante e ionizao (k) com o grau de ionizao ()

Grau de ionizao

= numero de mol ionizados numero de mol dissolvidos

[H+] = . M K a = 2. M K b = 2. M

Frmula vlida para monocidos

Frmula vlida para monocidos

Frmula vlida para monobases

Exemplos: 1.Uma soluo aquosa 0,045 mol/L de cido actico, CH3COOH, apresenta o acido 2% dissociado em H+ e CH3COO-. A concentrao de cada um destes ons em soluo ?

2.Uma soluo de cido actico 0,050M apresenta um grau de dissociao () 0,4% temperatura de 25C. Para esta soluo, temperatura mencionada, calcule: a) o valor da constante de equilbrio; b) a concentrao do on H+;

Os Sistemas Tampes

qualquer substncia que pode, reversivelmente, se ligar aos ons hidrognio. Solues formadas por um cido fraco e sua base conjugada ou por um hidrxido fraco e seu cido conjugado Tampo + H+ TampoH+ + OHH+Tampo

Tampo

H2O + Tampo

Considere as seguintes situaes:

Soluo tampo ou soluo tamponada aquela que, ao adicionarmos uma pequena quantidade de cido ou base, mesmo que fortes, mantm o seu pH praticamente invarivel.

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

Um tampo resiste s variaes no pH porque ele contm tanto espcies cidas para neutralizar os ons OH- quanto espcies bsicas para neutralizar os ons H+. As espcies cidas e bsicas que constituem o tampo no devem consumir umas s outras pela reao de neutralizao. Exigncia preenchida por um par CIDO-BASE CONJUGADO CH3COOH / CH3COO- ou NH4+ / NH3

COMPOSIO E AO DAS SOLUES-TAMPO

Preparao Mistura de um cido fraco ou uma base fraca com um sal do cido ou da base.

Exemplos de Tampes

Acetato Bicarbonato Fosfato Amnia

CH3-COOH H2CO3 H2PO-4 NH4OH

+ CH3-COONa + NaHCO3 + NaHPO4 + NH4Cl

APLICAES DAS SOLUES TAMPO Como os microorganismos se desenvolvem melhor em determinadas faixas de pH, os meios de cultura so, geralmente, tamponados.

Os fluidos biolgicos so tamponados, utilizando para isso vrias substncias (cidos, bases e sais) que existem no organismo. O sangue humano apresenta, normalmente, pH em torno de 7,4. Um aumento ou diminuio de 4 dcimos neste valor, causa morte do indivduo. Os sucos digestrios tambm so tamponados, pois as enzimas que catalisam as reaes orgnicas atuam em determinadas faixas de pH.

EXERCCIOS