1

Module Chimie

Elment I : atomistique Elment II : chimie organique

Elment III : cristallographie

2

Plan 1 er lment du module chimie Chapitre I: Atomistiques

Constitution de latome Rpartition lectroniques autour du noyau Classification priodiques Priodicit des proprits

Chapitre II: Liaisons Chimiques Chapitre III: Gomtrie molculaire

3 Azzi, Saib, chimie gnrale, structure de la matire et chimie en solution Haouet, Travaux dirigs datomistique

Constitution de latome
Electron
Nombre de masse

Neutron Proton
Numro atomique ou nombre de chage

X Z

N=AZ ne- = np
4

Quelques proprits
Charge lectrique q Noyau Proton q= +1,602.10-19 C = +e Neutron q= 0
q= -1,602.10-19 C = -e

Masse m mp=1,6726.10-27 kg=1836 me

mn=1,6749.10-27 kg = 1839 me me=9,1094.10-31 kg

Electron

A partir de ce tableau on peut constater que la masse de latome est concentr dans le noyau
5

Notion disotopie
Des nuclides ayant le mme nombre de protons et un nombre de neutrons diffrents. Ils portent le mme symbole

1 1

H ;

2 1

H
6

Hydrogne

Deutrium

Dautres exemples
24

Mg ;

25

12

12

Mg ;
16

26 12

12 6
17

13 6

14 6

Mg

C ; C ; C

18

O ; O ; O 8 8 8

Coexistent dans la nature avec une abondance isotopique

Dautres ressemblances
Isotones : mme nombre de neutrons Isobares : mme nombre de nuclons Isolctroniques : mme nombre dlectrons

Energie de liaison et dfaut de masse

Dfaut de masse :

m= Z mp + N mn Mn
Lnergie de liaison ou lnergie de cohsion dans le noyau: E=m.c
exprime en eV. (1 eV = 1,602.10-19Joule)
9

Exercice dapplication 1
Donnes pour les lments suivant le nombre de protons, de neutrons et dlectrons:
30

Si
14

31 16

S2- ;

38 17

Cl ;

42 19

35

49

K+ ;

Ar
18

Ca ;
20

2+

23 12

Mg ;

2+

22

Ne
10

Quelles sont parmi ces lments, ceux qui sont isolectroniques?

10

Exercice dapplication 2
En se servant du tableau priodique:
Reprsenter llment contenant 8 protons et 8 neutrons Etudier les lments constitus par:
12 nuclons, 6 protons, 6 neutrons 11 protons, 13 neutrons, 10 lectrons 10 protons, 10 lectrons, 11 neutrons

11

Exercice dapplication 3
Dterminer lnergie libre (en J/atome) au cours de la formation du noyau de latome de lazote partir de ses protons et de ses neutrons. Quelles est lnergie libre au cours de la formation dune mole datomes. 14
La masse du noyau dazote 14,00307 uma. mp =1,0073 et mn=1,0087 uma C(vide)=3.108 m/s ; 1uma=1,66.10-27Kg ; NA=6,02.1023
12

N 7

Rpartition des lectrons autour du noyau modle classique

Modles de Rutherford et Bohr
(eV)

Frquence

Nombre donde

RH: cte de Rydberg =109677,6 cm-1

13

Quelques Units
m=9,1.10-31Kg c=3.108m/s e=1,6.10-19C 0=1/4 9.109 permittivit du vide h=6,62.10-34J.S constante de Planck
1eV=1,6.10-19J (Kg.m/s) ; 1A=10-10m 1nm=10-9m 1m=10-6m

14

Quelques applications de la relation de Bohr

E(eV) E E5 E4 E3 Puschen
Balmer Visible 400nm Lyman Ultra-violet UV

n=
(nm)

n=5 n=4 n=3

Pfund Bracket Infra-rouge IR Paschen 800nm

E2

n=2 Balmer

E1

n=1 Lyman

16

 Selon le modle classique :

n n n n n n n = = = = = = = 1 2 3 4 5 6 7 couche couche couche couche couche couche couche K, capacit de 2 lectrons ; L, capacit de 8 lectrons ; M, capacit de 18 lectrons ; N, capacit de 32 lectrons ; O, capacit de 32 lectrons ; P, capacit de 32 lectrons ; Q, capacit de 32 lectrons ;

2 n2

17

Gnralisation aux ions hydrognodes

Ions qui ne possdent qu1 seul e(He+ et Li2+)

18

Modle quantique
Le modle simple de Bohr bas sur la mcanique classique ne permet pas de dcrire correctement le comportement des atomes ou des molcules. Le dbut de ce sicle a vu la naissance d'une nouvelle mcanique adapte ces objets minuscules.

Cette nouvelle mcanique reut le nom de mcanique ondulatoire ou de mcanique quantique.

19

Dualit onde - corpuscule Postulat de De Broglie (1924)

La lumire possde une double nature
Ondulatoire (rflexion-rfractiondiffraction) Corpusculaire (effet photolectrique).

Equation de Bohr fait apparatre des nombres entiers, qui interviennent naturellement que dans l'tude des phnomnes typiquement ondulatoires.
20

Dualit onde - corpuscule Postulat de De Broglie (1924)

Toute particule de matire en mouvement tait associe une onde dont la frquence est relie la quantit de mouvement p = m v . Le photon doit obir simultanment deux lois :
E=hn (Planck) E = m C2 (Einstein)

Gnralisation pour toute particule de matire en 21 mouvement

Application modle de Bohr

2pR=n

2pR=n(h/p) 2pR=n(h/mv) => Postulat de BOHR :

mvR=n(h/2p)

Principe dincertitude dHeisenberg (ou ingalit dHeisenberg)

Dx Dp > h / 2 p
Incertitude sur la position Incertitude sur la quantit de mouvement

Ou en remplaant Dp par m Dv

Dx Dv > h / ( 2 p m) m Dx Dv > 10-34

Principe dincertitude dHeisenberg (ou ingalit dHeisenberg)

m Dx Dv > 10-34
Objet macroscopique : m = 1 Kg, Si Dx = 1m Dv = 10-34 ms-1 =>prcision excellente Objet microscopique : lectron m = 10-30 Kg ; Si Dv = 1 ms-1 Dx = 10-4 m =>
imprcision norme compare la taille dun atome 10-10 m

Ce principe est incontournable lchelle des atomes

Conclusion
On ne peut connatre simultanment la position et la quantit de mouvement dune particule.

Bohr sest impliqu dans la recherche

de la trajectoire de le- avec prcision En mcanique quantique on doit parler plutt de la probabilit de trouver ledans un point de lespace

Equation de Schrdinger (1926)

Une fonction mathmatique qui est lquation de

Schrdinger caractrise ltat dun lectron cest--dire :

son nergie, ses mouvements autour du noyau,

la forme de lorbitale,
Pour rsoudre cette quation il faut introduire 4 paramtres appels nombres quantiques

26

Equation de Schrdinger (1926)

La dlocalisation de le- dans lespace est donn par la fonction donde (fonction propre) Y.
Equation fondamentale de la mcanique ondulatoire

Y est alors le produit de trois fonctions dpendant chacune uniquement d'une de ces trois variables. Y2 est proportionnel la probabilit de prsence de la particule en un point M(x, y, z) dans un volume dV: densit volumique de
Cette fonction doit satisfaire la condition de normalisation:
On dit que la fonction donde est norme
27

probabilit de prsence ou densit lectronique

Equation de Schrdinger (1926)

Equation fondamentale de la mcanique ondulatoire
ET de e-: valeur propre Oprateur Ep

Oprateur Hamiltonien

Le Laplacien Fonction donde (fonction propre

La rsolution de cette quation conduit diffrentes valeurs de E et Y.

Cest la mme expression que celle trouv par Bohr. Pour Y (orbitale atomique) elle fait intervenir des nombres quantiques.
28

Format de sous couche (nbre de cases quantiques OA)

Ordre (E) 1 2 3 4 5 7 6 8

nbre e-

Total

n=1 0 n=2 0 1 n=3 0 1 2 n=4 0 1

s s p s p d s p

0 0 -1, 0, 1 0 -1, 0, 1 -2, -1, 0, 1, 2 0 -1, 0, 1

2 e2 e6 e2 e6 e10 e2 e6 e-

2 e8 e-

18 e-

32 e-

2
3 n=5 0 1 2 3 n=6 0 1 2 3

d
f s p d f s p d f

-2, -1, 0, 1, 2

10
13 9 11 14 16 12 15 17

10 e14 e2 e6 e10 e14 e2 e6 e10 e14 e32 e32 e-

-3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 0 -1, 0, 1 -2, -1, 0, 1, 2

-3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 0 -1, 0, 1 -2, -1, 0, 1, 2

-3, -2, -1, 0, 1, 2, 3

Nombre quantique principal (n) n = 1, 2, .

Ce nombre intervient dans la dfinition de lnergie de llectron, il permet de la quantifier, et dfinit une couche lectronique ou un niveau dnergie.

30

Nombre quantique secondaire (l)

avec : 0 l n 1

Il prend n valeurs et caractrise la "forme" de lorbitale;

Il dfinit une sous-couche lectronique, ou

un sous niveau dnergie.

31

Nombre quantique secondaire

l = 0 sous-couche s, (pour sharp).
Elle est note ns. Elle contient au maximum 2 lectrons.

Orbitale de symtrie sphrique, il peut tre

reprsent visuellement suivant ce schma :
Z

Y
32

Nombre quantique secondaire

l = 1 sous-couche p, (pour principal).
Elle est note np. Elle contient au maximum 6 lectrons. Il peut tre reprsent visuellement suivant ce schma :
Z Z Z

Il existe 3 orbitales px, py et pz dans la sous-couche p. Chacune des orbitales une forme de "noeud papillon" centr sur un axe, avec deux lobes.
33

Nombre quantique secondaire

l = 2 sous-couche d (pour diffuse)

Elle est note nd. Elle contient au maximum 10 lectrons. X Y Z

dXZ dYZ dXY X X Y

Y dX-Y dZ

34

Nombre quantique secondaire

l = 3 &l = 4
l = 3 sous-couche f, (pour fundamental). Elle est note nf. Elle contient au maximum 14 lectrons.

l = 4 l'orbitale est de type g. Elle est note

ng. On suppose qu'elle pourrait contenir un max 18 lectrons.

35

Nombre quantique n & l

n & l : classement des niveaux dnergies

36

Nombre quantique magntique m, avec -l m l :

2l+1 valeurs possibles, m dfinit lorientation de lorbitale ainsi que sa symtrie (nbre de cases quantiques):
l = 0 m = 0 1 seule orientation 1 orbitale s (sphrique) 1 case quantique l = 1 m = -1 (Py); 0 (Pz) ; 1 (Px) 3 orientations 3 orbitales p de mme nergie 3 cases quantiques l = 2 m = -2 (dxy);-1 (dyz); 0 (dx-y); 1 (dz) ;2 (dxz) 5 orientation 5 cases quantiques l = 3 m =-3 ; -2 ;-1; 0; 1 ;2 ;3 7 orientation 7 cases quantiques
37

Nombre quantique de spin s, avec s = 1/2

D la rotation de llectron sur lui-mme. Deux orientations sont possibles : ms = +1/2 () et ms = -1/2 (). ms est la projection suivant laxe OZ de s.

38

Rgles de remplissage Principe dexclusion de Pauli

Dans une mme orbitale atomique, deux lectrons ne peuvent pas avoir leurs 4 nombres quantiques identiques. Ils doivent diffrer par un => une orbitale donn contient au maximum 2 lectrons de spin oppos. n, l et m seront identiques pour une orbitale donn mais s sera de +1/2 ou de -1/2. Une orbitale atomique ne peut "contenir" au maximum que 2 lectrons qui dans ce cas auront des spins opposs : ils sont

antiparallles ou apparis .
Si l'orbitale ne contient qu'un lectron, celui-ci est dit nonappari ou clibataire. Une orbitale vide constitue une lacune lectronique
39

Rgles de remplissage Rgle de Hund

Dans un niveau dgnr, les lectrons ont tendance occuper le maximum dorbitales avant de sapparier.

40

Rgles de remplissage Principe de stabilit

Les lectrons occupent les orbitales par ordre dnergie croissante

lnergie augmente avec n+l. pour des n+l identiques, on doit comparer les valeurs de n.

Remarque
Pour les cations on retire de la couche la plus priphrique un lectron. Et inversement pour les anions.

Co: Co2+: Co3+:

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7 (par ordre dnergie croissante) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 4s0 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s0
41

Rgles de remplissage Rgle de Klechkowsky

1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p,6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f, 6d, 7p, 8s, 5g, 6f, 7d, 8p, et 9s.

42

Configuration lectronique
Elment Oxygne O Z 8 Configuration lectronique 1s2 2s2 2p4

Non (Ne)
Argon (Ar) Vanadium (V) Chrome (Cr) Manganse (Mn) Fer (Fe) Cobalt (Co) Nickel (Ni) Cuivre (Cu)

10
18 23 24 25 26 27 28 29

1s2 2s2 2p6

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 4s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 4s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 4s2 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1

Zinc (Zn)
Gallium (Ga)

30
31

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p1

43

Configuration lectronique
Il existe 3 formes dcritures, si on prend le cas du fer comme exemple:
[Fe] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 (forme complte), [Fe] = [Ar] 4s2 3d6 (forme abrge rapporte l'argon), [Fe] = [Ar] 3d6 4s2 (forme abrge classe par nergie).
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Format de sous couche (nbre de cases quantiques OA)

Ordre (E) 1 2 3 4 5 7 6 8

nbre e-

Total

n=1 0 n=2 0 1 n=3 0 1 2 n=4 0 1

s s p s p d s p

0 0 -1, 0, 1 0 -1, 0, 1 -2, -1, 0, 1, 2 0 -1, 0, 1

2 e2 e6 e2 e6 e10 e2 e6 e-

2 e8 e-

18 e-

32 e-

2
3 n=5 0 1 2 3 n=6 0 1 2 3

d
f s p d f s p d f

-2, -1, 0, 1, 2

10
13 9 11 14 16 12 15 17

10 e14 e2 e6 e10 e14 e2 e6 e10 e14 e32 e32 e-

-3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 0 -1, 0, 1 -2, -1, 0, 1, 2

-3, -2, -1, 0, 1, 2, 3 0 -1, 0, 1 -2, -1, 0, 1, 2

-3, -2, -1, 0, 1, 2, 3

Diagramme de Klechkowsky

46

Classification priodique des lments

Groupe
IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA

Gaz rares

Mtaux de transition

Halognes

Alcalino terreux

Alcalins

Priode

Lanthanides Actinides

Terres rares

47

Configuration lectronique
Elments constituant lexception dans leurs configuration lectronique ltat fondamental:
Mtaux de transition
Chrome Cr (Z=24): [Ar] 3d5 4s1 Cuivre Cu (Z=29): [Ar] 3d10 4s1 Molybdne Mo (Z=42): [Kr] 5s1 4d5 Palladium Pd (Z=46):[Kr] 5s0 4d10 Lanthane La (Z=57): [Xe] 6s2 5d1 4f0 Crium Ce (Z=58): [Xe] 6s2 5d1 4f1 Gadolinium Gd (Z=64):[Xe] 6s2 5d1 4f7 Thorium Th (Z=90): [Rn] 7s2 6d1 5f1

Srie des terres rares

48

Configuration lectronique dun cation

Pour la trouver , il faut : Partir de la configuration lectronique de l'atome neutre .

Enlever prioritairement les lectrons de + grand n,

puis si ncessaire les lectrons de la sous couche de n infrieur remplie en dernier.

49

Configuration lectronique dun cation

Exemples
Fe2+ :
Fe3+ :

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s0 3d6

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s0 3d5

Hg+ [Xe] 6s1 , 4f14, 5d10 Hg2+ [Xe] (6s0 ) , 4f14, 5d10 Ti2+ 1s2, 2s2, 2p6, 3s2 , 3p6, (4s0 ) , 3d2 Ti4+ 1s2, 2s2, 2p6, 3s2 , 3p6,( 4s0, 3d0 ) O ( 2s2 2p4 ) O+ ( 2s2 2p3 ) N ( 2s2 2p3 ) N+ ( 2s2 2p2 )
50

Configuration lectronique dun anion

Partir de la configuration lectronique
de l'atome neutre et rajouter autant d'lectrons que ncessaire selon les mmes rgles de remplissage.

51

Classification priodique des lments/ e- de valence

Groupe
IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA

Gaz rares

Mtaux de transition

Halognes

Alcalino terreux

Alcalins

Priode

Lanthanides Actinides

Terres rares

n= 6 ou 7 exceptions

52

Priodicit des proprits

Rayon atomique rA ou de covalence rc

dH-H = 2 rH = 74 pm rH = 37 pm pm picomtre = 10-12 m Sur une priode : si Z augmente alors rA Sur une colonne : si Z augmente alors rA

53

Priodicit des proprits

Rayon atomique rA ou de covalence rc
Li Z rc (pm) 3 123 F Z rc (pm) 9 71 Be 4 89 Cl 17 100 B 5 80 C 6 77 Br 35 114 N 7 75 I 53 134 O 8 74 At 85
54

F 9 71

Priodicit des proprits

Rayon ionique
Les cations sont plus petits que leurs atomes parents : ri (cation) < ra Les anions sont plus gros que leurs atomes parents : ri (anion) > ra Pour les ions ayant la mme configuration lectronique (S2-, Cl-, K+, Ca2+, Ti4+,) : Si Z ; ri (ra<r (anion) ; ra>r (cation)) A charges = : ri varie dans le mme sens que le ra: si Z alors ri
55

Priodicit des proprits

Energie de premire ionisation
= nergie qu'il faut fournir pour arracher un lectron un atome (ou un ion) dans l'tat fondamental et l'tat gazeux.

M M+ + e Sur une mme priode : si Z alors EI . Sur un mme groupe : si Z alors EI .

56

Priodicit des proprits

Energie de premire ionisation
Li (Z=3) : 1s2 2s1 F (Z=9) : 1s2 / 2s22p5

Effet de charge : EI (F) > EI(Li)

EI (F) = 1681 kJ.mol-1 ; EI (Li) = 520 kJ.mol-1

57

Priodicit des proprits Affinit lectronique (AE)

C'est le phnomne inverse de l'ionisation. LAE d'un atome M est l'nergie dgage lorsque cet atome capte un e-.
M + e- M-

58

Priodicit des proprits

Electrongativit (EN)
C'est le pouvoir d'attirer un lectron par un lment. Un lment qui perd facilement un ou plusieurs lectrons est dit lectropositif. L'lectrongativit d'un lment X peut tre dfinit selon plusieurs chelles :
59

Priodicit des proprits Electrongativit (EN)

Echelle de Mulliken
Llectrongativit dun lment X est gale la moyenne arithmtique de lnergie de premire ionisation, EI, et de laffinit lectronique AE.
(en eV)
60

Priodicit des proprits Electrongativit (EN)

Echelle de Pauling
Elle est base sur les nergies de dissociation des liaisons diatoniques simples EX-X, EX-Y (en KJ/mol). La diffrence dlectrongativit entre les lments Y et X est donn par : (en eV1/2)

Pauling a fix arbitrairement l'lectrongativit du Fluor (lment le plus lectrongatif) : EN(F) =4 eV1/2
61

Priodicit des proprits

Electrongativit (EN)
Echelle de Pauling Exemple de HF (Fluorure dhydrogne)

EH-H= 432 KJ/mol ; EF-F= 153 KJ/mol ; EH-F= 563 KJ/mol ;

EN(F) EN(H) = 1,8=> EN(H)= 2,2 eV1/2
62

Priodicit des proprits

Electrongativit (EN)

Evolution de l'lectrongativit dans la classification priodique : Sur une mme priode : si alors EN Z

Sur un mme groupe : si Z alors EN

Quelques valeurs des lectrongativits dans lchelle de Pauling (en eV1/2)

63

Priodicit des proprits

Valence

C'est la capacit de chaque atome former une liaison. Sa valeur est gale au nombre d'lectrons qui peuvent tres clibataire pour latome considr Exemple
1) Hydrogne: 1s1; v= 1 2) Oxygne: 2s2 2p4; v= 2 3) Potassium: 4s1, v = 1
Lhydrogne est monovalent, loxygne est divalent, lazote 64 trivalent et le carbone ttravalent.

Priodicit des proprits Proprits magntiques

Diamagntisme : Les atomes (ou molcules) ne possdant pas d'lectrons clibataires sont dit diamagntiques. Paramagntisme : Les atomes (ou molcules) possdant des lectrons clibataires Sont dit paramagntiques.
Exemple : NO
65

Chapitre II: Les liaisons chimiques

A l'exception des gaz rares, les atomes isols ne se rencontrent pas l'tat naturel, ils sont associs soit
Dans des rseaux cristallins Dans des molcules.

66

Rgle de loctet & liaisons chimiques

Dans une molcule organique, chaque atome doit tre entour de 8 e-. Dune manire gnrale et plus juste
Un atome est dans son tat le plus stable quand sa couche de valence est la mme que celle du gaz rare le plus proche ( rgle de l'octet ) ; il va donc tenter d'acqurir cette structure lectronique par perte, gain ou mise en commun d'lectrons. Les atomes C, N et O par exemple seront entour de 8 e- et latome H de 2 e-

Ces diffrents processus vont permettre aux atomes de se lier entre eux et conduire aux diffrentes liaisons chimiques.

67

Schma de Lewis
Les proprits chimiques dun atomes dpendent de sa couche lectronique externe (couche de valence), Le schma de Lewis reprsente cette couche On reprsente
Exemple de lOxygne (Z=8)
e- / un point

Les lectrons de valence excs par rapport lHelium

On reprsente le doublet 68 / un trait

Schma de Lewis
Les proprits chimiques dun atomes dpendent de sa couche lectronique externe (couche de valence), Le schma de Lewis reprsente cette couche On reprsente
Exemple de lOxygne (Z=8)
e- / un point

Les lectrons de valence excs par rapport lHelium

On reprsente le doublet 69 / un trait

Schma de Lewis formation de liaisons

Exemple : O2

O=O

70

(A-A) Liaison s:

x z y z

X'

Axe internuclaire nodal

Y'

Recouvrement axial dorbitales s

s s

Recouvrement axial dorbitales s et p

Recouvrement axial dorbitales p

z ou p z ou p

71

(A-A) Liaison p :
Recouvrement latral dorbitales p

x z y z

X'

Y'

Plan nodal passant par la liaison entre les 2 noyaux

Diagramme dnergie :
E 2px2py 2pz s z* px* py* sz px py ss* ss On peut rencontrer ce type de diagramme dans le cas du C, B, N Suite des interactions en s et p 2s 2s 2s E 2px 2py 2pz 2px2py 2pz

s z* px* py* px py sz ss* ss 2s 2px 2py 2pz

Cas gnral

72

H-H
s*

- Niveau antiliant

1s1

1s1

H-H
+ Niveau liant s

73

Dioxygne

74

(A-B)
Diagramme dnergie :
y

x z z

X'

Y'

s*z E 2px2py 2pz px* py* sz px py s*s ss 2s 2px 2py 2pz

2s

Atome le - EN

Atome le + EN

75

H-F
H HF F

76

Les liaisons chimiques liaison ionique

Lors du rapprochement dun atome alcalin M ( ex : Na de ra = 217 pm ) et dun atome halogne X ( ex : Cl de ra 97 pm ), il y a cration dune paire X,M+ (Cl-,Na+) A partir dune certaine distance dapproche d, du fait de diffrences importantes dEN entre les alcalins et les halognes, latome alcalin (Na) peut cder un lectron latome halogne (Cl). Une paire dions est forme, au sein de laquelle rgne des forces de Coulomb qui maintiennent lexistence de cette paire X,M+, Cette paire possde un ple + et un ple -.
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78

Les liaisons chimiques liaison covalente

lorsque des atomes ont des lectrongativits voisines, il y a possibilit de liaison entre eux : soit par covalence : chacun des deux atomes A et B apportent un lectron au doublet de liaison : soit par covalence par coordination : lun des atomes possde dj une paire constitue, lautre atome mettant en jeu une de ses orbitales libres :

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Les liaisons chimiques liaison mtallique

Une autre forme de liaison se manifeste dans les mtaux ( trs bons conducteurs de llectricit ). Elle est appele pour cela la liaison mtallique. Un mtal est constitu par un rseau dions positifs baignant dans un ensemble dlectrons dont la mobilit assure la conductivit thermique et lectrique et qui maintient la cohsion du rseau.

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Notion dhybridation
Voir document associ

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Chapitre III: Gomtrie molculaire Thorie de VSEPR

aussi connue sous le nom de Thorie de Gillespie (ou de Nyholm-Gillespie) Sigle de l'anglais Valence Shell Electronic Pairs Repulsion, en franais RPECV : rpulsion des paires lectroniques de la couche de valence Une mthode destine prdire la gomtrie des molcules en se basant sur la thorie de la 82 rpulsion des lectrons de la couche de valence.

Chapitre III: Gomtrie molculaire

suppositions de la mthode VSPR

1. les atomes dans une molcule sont lis par des paires d'lectrons ; 2. 2 atomes peuvent tre lis par plus d'une paire de-. On parle alors de liaisons multiples ; 3. Certains atomes peuvent aussi possder des paires de- qui ne sont pas impliqus dans une liaison. On parle de doublets non-liants ;

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Chapitre III: Gomtrie molculaire

suppositions de la mthode VSPR

4. Les e- composant ces doublets liants ou non liants exercent les uns sur les autres des forces lectriques rpulsives
=> Les doublets sont donc disposs autour de chaque atome de faon minimiser les valeurs de ces forces ;

5. Les doublets non liants occupent plus de place que les doublets liants ; 6. Les liaisons multiples prennent plus de place que les liaisons simples.
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Chapitre III: Gomtrie molculaire

AXmEn
Atome centrale de la molcule tudie Nbre de doublets liants
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Nbre de doublets non-liants

=180

=120 <120 Plane en V

=109,28

<109,28

<<109,28 en V Plane

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=90 =120

Forme en T Forme dite SF4 q q q <90 <120

=180

<90

=90 ~90 =90

<90

Forme en T

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=180

Linaire

2 E en positions , 1 E en position quelconque

Dtermination de la longueur des liaisons

avec les rayons de covalence

On pourra assimiler les atomes des sphres dont le rayon est gal au rayon de covalence. La longueur d'une liaison sera alors donne par la somme des rayons de covalence des atomes impliqus

=ra(A)+ra(B)
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Dtermination de tenant compte de la diffrence dEN

une forte diffrence d'lectrongativit implique un raccourcissement important de la liaison
A B

=r (A)+r (B)-9
a a

suivant l'chelle de Pauling

ENA,B
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Influence des liaisons multiples

Une liaison double fait en moyenne, 86 % de la longueur d'une liaison simple. Une liaison triple fait en moyenne, 78 % de la longueur d'une liaison simple. Les liaisons aromatiques sont intermdiaires entre des liaisons simples et des liaisons doubles
ra (C) : 77 pm =>

de C-C simple 154 pm ;

d'une liaison C=C double (calcule) : 133 pm ; des liaisons C-C dans la molcule de benzne (exp) :
140 pm,

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Prochain cours Chimie Organique

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