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UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR FACULTAD MULTIDISCIPLINARIA DE OCCIDENTE DEPARTAMENTO DE QUMICA QUIMICA FISICA III

Nanotecnologa: Aplicaciones en Catlisis

1. INTRODUCCIN

NANOCATLISIS 3. PRODUCCIN DE NANOTUBOS DE CARBONO POR CATALIZADOR DE HIERRO 4. SNTESIS DE NANOPARTCULAS Y SU USO COMO CATALIZADORES MAGNETICAMENTE RECICLABLES

QUIMICA FISICA III

1.Introduccion. La Catlisis
Piedra angular de los procesos biolgicos para la produccin a gran escala de productos qumicos. Ej.: TiO2
Productos farmacuticos, medios de proteccin del medio ambiente y energa sostenible. Los investigadores necesitan mejorar las actividades del catalizador.

QUIMICA FISICA III

Los Catalizadores 1
Aumentan la velocidad de una reaccin qumica sin ser consumido o alterado.

Reducen la barrera de la energa necesaria para que la reaccin ocurra.

Naturales: Eficientes de energa (Enzimas) Artificiales: No son eficientes de energa ( Partculas metlicas sobre xidos)

QUIMICA FISICA III

La Catlisis en Nanotecnologa
Usando Nanotecnologa en Catlisis se puede controlar :
Tamao de Nanopartculas Estructura Molecular/ Distribucin Lograr un alto grado de selectividad Fabricacin de estructuras a escala nanometrica

Nanotecnologa es el futuro

Propiedad Esencial: Su superficie activa donde ocurre la reaccin

QUIMICA FISICA III

anotecnologa para Catlisis


Catlisis Heterognea

Su desafo: Catalizadores mas eficientes

Los catalizadores heterogneos proporcionan una superficie en la que la reaccin se produzca

Superficies hasta de 250 m2 por gramo

Los catalizadores heterogneos constan de pocos nm de ancho

QUIMICA FISICA III

1. INTRODUCCIN

NANOCATLISIS 3. PRODUCCIN DE NANOTUBOS DE CARBONO POR CATALIZADOR DE HIERRO 4. SNTESIS DE NANOPARTCULAS Y SU USO COMO CATALIZADORES MAGNETICAMENTE RECICLABLES

QUIMICA FISICA III

Reconocimiento y Agradecimientos
ESTA REVISIN BIBLIOGRFICA FUE REALIZADA CON LA VALIOSA AYUDA DE :
Dr. LUISA FILIPPONI, QUIEN PUBLICO LOS RESULTADOS DE SU INVESTIGACION EN EL AO 2007.
INVESTIGACION REALIZADA EN EL INTERDISCIPLINARY NANOSCIENCE CENTRE (iNANO), UNIVERSITY OF AARHUS, DENMARK. A ELLA Y SU EQUIPO DE INVESTIGACION LES DESEO EXPRESAR MI MS AMPLIA GRATITUD POR PERMITIRME COMPARTIR SUS LOGROS. Dr. LUISA FILIPPONI

Nationality: Italian and U.S.A.

1. FILIPPONI, LUISA, Applications Of Nanotechnology: Catalysis, TECHNICAL NOTE 2007

1. INSTRUMENTAL DE ANALISIS Y CARACTERIZACION 2. CATALIZADORES DE HIDRODESULFURACION ESTUDIADOS POR STM

3. CATALIZADOR DE ALEACION DE SUPERFICIE DE Au / Ni 4. CONCLUSIONES

QUIMICA FISICA III

Microscopio de Efecto Tnel (STM)


Figura 1. Microscopio de Efecto Tnel RHK UHV 3000

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Figura 2. Imagen STM.

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Microscopio de Barrido por Sonda (SPM)


Figura 3. Imagen SPM de electrones gaseosos confinados en 2D

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Figura 4. Microscopio de Barrido por Sonda LEAP Si

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Microscopio de Fuerza Atmica (AFM)

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Figura 5. Microscopio de Fuerza Atmica Nanoscope II

Figura 6. Imagen AFM de nanotubos de carbono semiconductores.

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1. INSTRUMENTAL DE ANALISIS Y CARACTERIZACION 2. CATALIZADORES DE HIDRODESULFURACION ESTUDIADOS POR STM

3. CATALIZADOR DE ALEACION DE SUPERFICIE DE Au / Ni 4. CONCLUSIONES

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Catalizadores de Hidrodesulfuracin

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Fig.7. Esquema de un catalizador en un reactor de desulfurizacin de gasolina. A la derecha imagen STM de un de nanocristales de MoS2 en Au. 1. FILIPPONI, LUISA, Applications Of Nanotechnology: Catalysis, TECHNICAL NOTE 2007

Proceso de Desulfuracin

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Fig.8. Visin general del proceso de Hidrodesulfuracin

Fig.9. Imgenes STM de un nanocristal de MoS2 (izquierda) y el modelo estructural a la derecha.

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1. INSTRUMENTAL DE ANALISIS Y CARACTERIZACION 2. CATALIZADORES DE HIDRODESULFURIZACION ESTUDIADOS POR STM

3. CATALIZADOR DE ALEACION DE SUPERFICIE DE Au / Ni 4. CONCLUSIONES

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Catalizador de aleacin Au / Ni para la reforma de vapor


En el proceso de Reforma de Vapor, el gas natural se convierte en H2 y CO. Proceso industrial predominante para producir H2

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Esta aleacin Au / Ni lleva a cabo el proceso de reforma de vapor mediante microscopa de efecto tnel (STM). Es menos reactiva pero ms robusta que las de Ni, en la descomposicin de los gases naturales como el CH4

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Catalizador de aleacin Au / Ni para la reforma de vapor

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Con este catalizador hay reduccin significativa de la formacin de grafito

Fig.10. Imgenes de STM de superficie de Ni. Au se observa como depresiones oscuras en la superficie. Los tomos de Ni que rodean el Au aparecen ms brillantes debido a una modificacin local de la estructura electrnica

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1. INSTRUMENTAL DE ANALISIS Y CARACTERIZACION 2. CATALIZADORES DE HIDRODESULFURIZACION ESTUDIADOS POR STM

3.CATALIZADOR DE ALEACION DE SUPERFICIE DE Au / Ni 4. CONCLUSIONES

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CONCLUSIONES
Los estudios STM de sistemas de catalizadores modelo pueden proporcionar nuevas ideas en sistemas catalticos industriales. La importancia que tiene la catlisis en la identificacin de sitios activos, tambin en los defectos y efectos de sustrato a escala atmica. Es importante ser consciente de que sistemas de catalizadores modelo pueden diferir significativamente de catalizadores de altas superficies, tanto con respecto a la naturaleza de la morfologa superficial y la gama de presin aplicada.

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1. FILIPPONI, LUISA, Applications Of Nanotechnology: Catalysis, TECHNICAL NOTE 2007

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1. INTRODUCCIN

NANOCATLISIS 3. PRODUCCIN DE NANOTUBOS DE CARBONO POR CATALIZADOR DE HIERRO 4. SNTESIS DE NANOPARTCULAS Y SU USO COMO CATALIZADORES MAGNETICAMENTE RECICLABLES

QUIMICA FISICA III

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ESTA REVISIN BIBLIOGRFICA FUE REALIZADA CON LA VALIOSA AYUDA DE :


EZGI TEKKAYA-DUNDAR; NILGUN KARATEPE, QUIENES PUBLICARON SUS RESULTADOS DE SU INVESTIGACION EN EL AO 2011. INVESTIGACION REALIZADA EN EL ISTANBUL TECHNICAL UNIVERSITY ENERGY INSTITUTE, TURKEY. A ELLOS Y SU EQUIPO DE INVESTIGACION LES DESEO EXPRESAR MI MS AMPLIA GRATITUD POR PERMITIRME COMPARTIR SUS LOGROS.

2. TEKKAYA-DUNDAR, EZGI; KARATEPE, NILGUN; Production Of Carbon Nanotubes by Iron Catalyst, 2011. World Academy of Science, Engineering and Technology 79, 225-231

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1. INTRODUCCION 2. DISEO EXPERIMENTAL

3. RESULTADOS Y DISCUSION
4. CONCLUSIONES

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Descubrimiento de los Nanotubos de Carbono (CNT)

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En 1985, se descubrieron los fullerenos. Fue el gran avance de la nanotecnologa.


En 1991 se descubrieron los CNT de paredes mltiples (MWCNT) Dos aos antes se descubrieron los CNT de pared simple (SWCNT).

Nanotubos de pared simple (a, b, c)

Nanotubo de pared mltiple

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Aplicaciones de los Nanotubos de Carbono (CNT)


La Electrnica

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Aplicaciones de Campo Magntico

En Medicina

En Electrodos

En Textiles

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Mtodo de Deposicin Cataltica de Vapor Qumico (CCVD)


Mtodo comn para produccin en masa de CNT

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La mejor calidad de nanotubos de carbono fueron obtenidos sobre el catalizador de Fe

Diferentes parmetros que afectan a la estructura, la morfologa y la cantidad de CNT sintetizados.

Proceso:
Es la deposicin de un gas de hidrocarburo como fuente de carbono en un catalizador de metal. El tipo del catalizador es importante para el crecimiento y morfologa de los CNT.

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1. INTRODUCCION 2. DISEO EXPERIMENTAL

3. RESULTADOS Y DISCUSION
4. CONCLUSIONES

QUIMICA FISICA III

Preparacin del Catalizador


Los catalizadores de Fe se preparan a proporciones en peso de MgO de 1:100, 5:100 y 10:100. A temperaturas de sntesis de 500 y 800 C.

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MEZCLA : se impregna el catalizador Fe en el sustrato de MgO en solucin de etanol


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La produccin de Nanotubos de Carbono


FASE1 El catalizador y la mezcla del sustrato Fe/MgO se colocan en un disco de slice nanoporoso. La sntesis se inicia con la introduccin del acetileno (fuente de C) mezclado con Ar. El tiempo de reaccin fue elegido de 30 y 60 min.

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FASE 3

FASE 2
Se calienta el sistema en un horno Protherm a 500 C para MWCNT y 800 C para SWCNT.

Los materiales sintetizados se caracterizan por : Anlisis Gravimtrico Trmico (TGA)

Microscopia Electrnica de Transmisin (TEM)

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1. INTRODUCCION
2. DISEO EXPERIMENTAL

3. RESULTADOS Y DISCUSION
4. CONCLUSIONES

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EFECTO DE LA TEMPERATURA

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Fig.11. Imagen TEM de los CNTs sintetizados a 500 C

Fig.12. Imagen TEM de los CNTs sintetizados a 800 C

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Fig.13. Temperatura vs. Eficiencia de Carbono por 30 min

500 C

5:100 10:100

1:100

800 C

5:100

1:100 10:100

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Fig.14. Temperatura vs. Eficiencia de Carbono por 60 min

500 C

10:100

5:100

1:100

800 C

5:100 1:100

10:100

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EFECTO DEL TIEMPO

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Fig.15. Tiempo vs. Eficiencia de Carbono a 500 C

30 min

5:100 10:100

1:100

60 min

10:100

5:100

1:100

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Fig.16. Tiempo vs. Eficiencia de Carbono a 800 C

30 min

5:100

1:100 10:100

60 min

5:100 1:100

10:100

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EFECTO DE LA PROPORCION DE LA MASA DEL CATALIZADOR - SUSTRATO

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Fig.17. Relacin de Masa vs. Eficiencia de Carbono a 500 C

30 min

5:100 10:100

1:100

60 min

10:100

5:100

1:100

2. TEKKAYA-DUNDAR, EZGI; KARATEPE, NILGUN; ISTANBUL TECHNICAL UNIVERSITY ENERGY INSTITUTE, TURKEY; Production Of Carbon Nanotubes by Iron Catalyst, 2011. World Academy of Science, Engineering and Technology 79, 225-231

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Fig.18. Relacin de Masa vs. Eficiencia de Carbono a 800 C

30 min

5:100

10:100 1:100

60 min

1:100 5:100

10:100

2. TEKKAYA-DUNDAR, EZGI; KARATEPE, NILGUN; ISTANBUL TECHNICAL UNIVERSITY ENERGY INSTITUTE, TURKEY; Production Of Carbon Nanotubes by Iron Catalyst, 2011. World Academy of Science, Engineering and Technology 79, 225-231

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1. INTRODUCCION 2. DISEO EXPERIMENTAL

3. RESULTADOS Y DISCUSION
4. CONCLUSIONES

QUIMICA FISICA III

CONCLUSIONES
La temperatura, tiempo y proporcin de masa son parmetros importantes para la eficiencia de produccin de nanotubos de carbono con catalizadores de Fe
La eficiencia de carbono como CNT producidos se ven afectados con el aumento de temperatura y el tiempo, mientras que el aumento de la proporcin en peso tiene un efecto positivo en la eficiencia de carbono.

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Como resultado de la microscopia de transmisin electrnica (TEM) la formacin de MWCNTs y SWCNTs se observan en 500 y 800 C, respectivamente

2. TEKKAYA-DUNDAR, EZGI; KARATEPE, NILGUN; ISTANBUL TECHNICAL UNIVERSITY ENERGY INSTITUTE, TURKEY; Production Of Carbon Nanotubes by Iron Catalyst, 2011. World Academy of Science, Engineering and Technology 79, 225-231

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1. INTRODUCCIN

NANOCATLISIS

3. PRODUCCIN DE NANOTUBOS DE CARBONO POR CATALIZADOR DE HIERRO 4. SNTESIS DE NANOPARTCULAS Y SU USO COMO CATALIZADORES MAGNETICAMENTE RECICLABLES

QUIMICA FISICA III

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ESTA REVISIN BIBLIOGRFICA FUE REALIZADA CON LA VALIOSA AYUDA DE :


A CHAO GAO and HONGKUN HE, QUIENES PUBLICARON SUS RESULTADOS DE SU INVESTIGACION EN EL AO 2011. INVESTIGACION REALIZADA EN EL LABORATORY OF MACROMOLECULAR SYNTHESIS AND FUNCTIONALIZATION, DEPARTMENT OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING, ZHEJIANG UNIVERSITY, HANGZHOU, CHINA.

Ph.D Gao Chao


A ELLOS Y SU EQUIPO DE INVESTIGACION LES DESEO EXPRESAR MI MS AMPLIA GRATITUD POR PERMITIRME COMPARTIR SUS LOGROS.

Nationality: Chinese

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1. INTRODUCCION
2. DISEO EXPERIMENTAL 3. RESULTADOS Y DISCUSION

4. CONCLUSIONES

QUIMICA FISICA III

Catalizadores Magnticamente Reciclables

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Los catalizadores magnticos han recibido atencin creciente a causa del reciclado del catalizador por un campo magntico externo.

Fig.19. Partculas de Oxido de Hierro magntico.

Retos en sntesis de CNT-apoyados por catalizadores magnticos, (1) prdida del magnetismo (nanopartculas nobles) es difcil de evitar, y (2) es difcil de cargar las nanopartculas de forma independiente en diferentes CNT

Catalizadores Magnticamente Reciclables


El proceso de sntesis es simple y fcilmente escalable

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Los materiales de partida y otros reactivos son comercialmente disponibles como lo son los CNT funcionalizados con radicales carboxilo

Est en consonancia con los principios de la qumica verde, con sus caractersticas ambientalmente armoniosas

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1. INTRODUCCION
2. DISEO EXPERIMENTAL 3. RESULTADOS Y DISCUSION

4. CONCLUSIONES

QUIMICA FISICA III

Materiales e Instrumental

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Fig. 20. DRX Rigaku D/max-2200/PC

Fig. 21. Microscopio electrnico JEOL JEM2010

PREPARACIN DE NANOPARTCULAS DE 47 Fe3O4/Pt DECORADAS CON NANOTUBOS DE CARBONO

Fig. 22. Fotografas de los mMWNTs con relaciones de alimentacin son de 0,2 / 1, de 1/1 y 5/1; de peso / peso de Fe3O4

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Fase1 Los nanotubos de carbono fueron funcionalizados con radicales carboxilo (-COOH)

Fase 2 Los CNT carboxilo funcionalizados fueron decorados con nanopartculas de Fe3O4 en una forma controlada

Fase 3 Se depositan las nanopartculas de Pt mediante aprovechamiento de los grupos carboxilo no ocupados en CNT.

Fase 4 El resultado de nanopartculas de Fe3O4/Pt decoradas con CNT siguen manteniendo un fuerte magnetismo y actividades catalticas.

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1. INTRODUCCION
2. DISEO EXPERIMENTAL 3. RESULTADOS Y DISCUSION

4. CONCLUSIONES

QUIMICA FISICA III

Caracterizacin de los CNT magnticos de pared mltiple (m-MWNTs)

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Fig. 23. (a) Imgenes TEM de los p-MWNTs (b) y (c), m-MWNTs con relacin de alimentacin de 0.2/1 (d)-(f) 1/1

Caracterizacin de los CNT magnticos de pared mltiple (m-MWNTs)

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Fig. 24. Curvas de Histresis magnticas a 300 K de los m-MWNTs proporcin de alimentacin de (a) 5/1 (b)1/1 ( c) 0.2/1

Caracterizacin de los CNT magnticos de pared mltiple (m-MWNTs)


Fe3O
4

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Fig. 25. Difraccin de rayos X en polvo de los m-MWNTs en proporcin de alimentacin de (a) 5/1 (b)1/1 ( c) 0.2/1

CARACTERIZACION DE NANOPARTCULAS DE 53 FE3O4/Pt DECORADAS CON NANOTUBOS DE CARBONO

Fig. 26. Imgenes TEM de baja resolucin de los m-MWNTs@Pt

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Fig. 27. Imgenes TEM de alta resolucin de los m-MWNTs@Pt , (c) muros laterales de MWNTs, (d) nanopartculas de Pt y (e) nanoparticulas de Fe3O4

Fig. 28. Mapas de los elementos de los mMWNTs@Pt, del carbono, hierro y platino

CARACTERIZACION DE NANOPARTCULAS DE FE3O4/Pt DECORADAS CON NANOTUBOS DE CARBONO

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Fig. 29. Espectro EDS (a) y patrones XRD (b) de mMWNTs@Pt.

Su Aplicacin en Catlisis

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Fig. 30. Ilustracin esquemtica del reciclaje de m-MWNTs @ Pt para la reduccin cataltica de 4-nitrofenol en 4-aminofenol en una cubeta de cuarzo.

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1. INTRODUCCION
2. ESTUDIOS EXPERIMENTALES 3. RESULTADOS Y DISCUSION

4. CONCLUSIONES

QUIMICA FISICA III

58 Se desarrollo un nuevo tipo de nanopartculas de Fe3O4/Pt decoradas con CNT para su uso primerizo como catalizadores magnticos reciclables. La sntesis de CNT magnticos es controlable y, fcilmente escalable. Los catalizadores resultantes muestran una alta actividad cataltica en la reduccin de 4-nitrofenol y puede ser reutilizado por lo menos en quince ciclos.

QUIMICA FISICA III

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