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Anlise espectroscpica:

Regies prximas do Visvel

(Ultravioleta e Infravermelho)

ESPECTRO ELETROMAGNTICO

RAIOS GAMA

RAIOS X

UV

VISIVEL

INFRAVERMELHO

MICROONDAS

ONDAS DE RADIO

COMPRIMENTO DE ONDA (l) FREQNCIA (n)

10 -13 10 21

10 -11 10 19

10 -9 10 17

10 -7 10 15

10 -5 10 13

10 -3 10 -2 10 -1 10 0 10 11 10 10 10 9 10 8

10 2 10 6

10 3 metros (m) 10 5 Hertz (Hz)

l n E

ESPECTROSCOPIAS
M udana de spin RMN ESR M udana de or ient ao MICROONDAS M udana de Conf igur ao INFRAVERMELHO
100 100 3x1012 300

M udana de dist r ibuio elet r nica


VSIVEL E ULTRAVIOLETA

RAIOS X
l

10m

1m

1cm 1

100A 106 3x1016 3x106

ou

104 3x1014 3x104

_ n
n (c/s) E (cal/mol)

3x107 3x10-3

3x108 3x10-2

3x1010 3

Visvel e regies prximas

TEORIA DA ABSORO
(Lei de Beer)
Amostra

Io
dx

It

It Io

A= e.c.l

TEORIA DA ABSORO
(Lei de Beer)
Isto se pode expressar de distintas maneiras: Onde:

A a absorbncia (ou absorvncia) I0 a intensidade da luz incidente I1 a intensidade da luz uma vez tendo atravessado o meio l a distncia que a luz atravessa pelo corpo c a concentrao de sustncia absorvente no meio o coeficiente de absoro ou a absorbtividade molar da substncia o comprimento de onda do feixe de luz k o coeficiente de extino

Diagrama da absoro de um feixe de luz atravessando uma cuvertte de tamanho l.

TEORIA DA ABSORO
E2

ENERGIA

E1

E0

Estado Fundamental

TEORIA DA ABSORO
R 3 2 1 0 V

E2

ENERGIA

E1

3 2 1
0

E0

3 2 1 0

Espectros
Ultravioleta/Visvel

Infravermelho
Vibrao fundamental
300 600

Sobretons

l (nm)

Ultravioleta/Visvel
Bandas de absoro

Transies eletrnicas

300

600

l (nm)

Cromforos

Cromforos:
Grupos insaturados e conjugados

Tipo ENONA

Tipo DIENO

Aplicao do UV na Elucidao estrutural:


-Avaliao da presena de sistema(s) conjugado(s) -Extenso da conjugao ~ comprimento de onda -Associao com classes de compostos qumicos -Associao com a cor da amostra

ESPECTRO SOLAR
interaes c/ radiao UV-VIS

2 - Carotenides (Colorao amarela, alaranjada e vermelha)

Licopeno

a-Caroteno

b-Caroteno

O OH

HO O Astaxantina

Alaranjada - mistura a-caroteno, b-caroteno e licopeno Amarela - b-caroteno Vermelha - licopeno Rosa - Astaxantina

3 - Pterinas (colorao branca, amarela, vermelha, alaranjada)


OH N H2N N N N OH H2N N N OH N N HO Xantopterina Eritropterina OH N CH2OH OH Leucopterina H2N N OH N N OH OH

4 - Omocromos (colorao, amarela, vermelha, marrom)


COOH O NH2 NH2 N H NH2 COOH

Triptofano
COOH H2N HO O N COOH

Kinurenina

COOH NH2

NH2 O O OH

Xantomatina

5 - Flavonides (colorao, amarela, vermelha)

6 - Pirrlicos (colorao azul, verde)


H O N H N N H N O

HOOC COOH Biliverdina

INTRODUO

Em 1664, Isaac Newton fez surpreendentes descobertas sobre a luz e as cores. Newton reproduziu um arco ris e estudou o espectro solar.

Podemos estudar as cores sob dois aspectos: cor-luz e corpigmento. A cor-luz a prpria luz que pode se decompor em vrias cores. Pigmento: d cor a tudo o que material.

INTRODUO
COR-LUZ Trs cores no espectro visvel so denominadas primrias: vermelho alaranjado (Red), verde (Green) e azul violeta (Blue) - RGB COR-PIGMENTO Cores-pigmento primrias: azul ciano (C), amarelo limo (Y) e vermelho magenta (M). Sistema CMYK: cores-pigmento primrias + preto (K)

PRODUO DA COR
1. Fonte de luz Cada fonte emite ftons dentro de um intervalo de energia e a intensidade da radiao pode variar com l. Ex: Luz branca: 380-720 nm; Lmpada de sdio: 590 nm (cor amarela) 2. Objeto iluminado Modificao da luz: absoro (A) e reflexo (B).

3. Detetor Olhos, sistema nervoso e crebro. Cor: sensao provocada pela luz sobre o rgo da viso.

Etapas de formao da melanina


O OH enzima [O] HO HO NH2 O OH
O NH2 Dopaquinona (vermelho) Enzima [O]
enzima [O]

O OH HO N H O OH

HO

NH2

HO

O N H

O OH

HO N H polimerizao

O OH

O N H

O OH

HO

(Oxidao e algumas perdas de CO2)

HO H N

N O

N O O

H O

HO

HO

HO

Polmero 7,4

Polmero 2,7

FOTOQUMICA DA VISO
- CONES - BASTONETES
Vitamina A
CH2OH

Fotomicrografia das clulas cones e bastonetes na retina

cis-retinal
CHO

trans-retinal

CHO

MECANISMO DA VISO

CORANTES NATURAIS
INDIGO

H N

N H O

Indigofera tinctoria

PRPURA DO TIRO

H N Br

Br

N H O

6,6-di-bromo-ndigo Nucella Lapillus

Corantes Naturais Derivados de Insetos

Carmim Coccus cacti (vermelho)

Quermes Coccus ilices (amarelo-avermelhado)

Laca Coccus laccae (amarelo, vermelho)

AQUECIMENTO

Reao de Maillard
Acar redutor + NH2-R

Glicosaminas
Rearranjo de Amadori ou de Heyns Enolizao

HO O

CHO

+ RNH2

Melanoidinas

CORANTES NATURAIS
INDIGO

H N

N H O

Indigofera tinctoria

PRPURA DO TIRO

H N Br

Br

N H O

6,6-di-bromo-ndigo Nucella Lapillus

Corantes Naturais Derivados de Insetos

Carmim Coccus cacti (vermelho)

Quermes Coccus ilices (amarelo-avermelhado)

Laca Coccus laccae (amarelo, vermelho)

AAFRO
rabe za faran (amarelo) Crocus sativus

CH3 O OR

CH3 CH3 CH2OH R= OH OO CH2 O OH OH OH

OR O CH3

CH3

CH3 CHO CH3

OH

OH

cr ocina R= H cr ocet ina

safr anal

PAU-BRASIL

Caesalpina echinata

OH

O OH

OH bra silina

OH

PAU-CAMPECHE (LOGWOOD)

OH OH O OH

OH hem at ox ilina

OH

Haematoxylum campechianum

Desenvolvimento da Indstria de Corantes Sintticos


A indstria de corantes sintticos surgiu diretamente de estudos sobre o alcatro. Alcatro : fonte de novos compostos orgnicos. 1845: August W. Hofmann - Colgio Real de Qumica.

1856: Willian H. Perkin - Malva, primeiro corante sinttico.


H3C N N CH3 NH2

Corante azina

1869: Sntese da alizarina (conhecido corante natural) por Perkin e por Caro, Graebe e Liebermann, simultaneamente. Sntese da alizarina a partir do antraceno:
O
oxidao H2SO4

O SO3H

O antraceno antraquinona

NaOH

OH OH
NaOH fuso oxidao

O ONa

O alizarina

Exemplos de corantes antraquinides:

UV-C

a faixa de maior energia Nociva para organismos vivos absorvida pela camada de oznio

UV-B

Possui mais energia que a radiao UV-A Penetra menos profundamente nas camadas da pele Responsvel pelo eritema: queimadura solar Interage com o DNA favorecendo o aparecimento do cncer de pele

UV-A

Radiao de menor energia Responsvel pelo fotoenvelhecimento: formao de radicais livres.

MECANISMOS PARA O DESENVOLVIMENTO DO CNCER DE PELE


Formao de fotoprodutos que levam mutaes de oncogenes

Imunossupresso alteraes em genes relacionados supresso de tumores Depleo dos nveis de retinoblastomapRb.

MELANOMAS
So tumores formados pela proliferao descontrolada de melancitos

Alm da radiao UV, fatores genticos esto relacionados ao aparecimento destes tumores

RADICAIS LIVRES
So espcies com 1 eltron desemparelhado na camada mais externa.
Nos organismos aerbios, radicais oriundos do oxignio so formados durante o processo de respirao celular

FORMAO DE ESPCIES REATIVAS DO OXIGNIO


O2 + e
-

O2
+

2 O2 + 2H

O2 + H2O2

H2O2 + O2

O2 + OH + OH

O2 + H+

HO2

MEMBRANA CELULAR

FOSFOGLICERDIO DE MEMBRANA

REAO DE RADICAL COM FOSFOGLICERDIO

DETERMINAO DO FATOR DE PROTEO SOLAR

FPS = tempo de surgimento do eritema com filtro solar tempo de surgimento do eritema sem filtro solar

FPS = eritema leve aps 60 min eritema leve aps 4 min. FPS = 15

FPS X TIPO DE PELE

Tipo de Pele I II III IV V

Fotosensibilida de Radiao UVa Extremamente sensvel Muito sensvel Sensvel Moderadamente sensvel Pouco sensvel

Histrico de Queimadura Solar e Bronzeamento Sempre queima facilmente, nunca bronzeia Sempre queima facilmente, bronzeia minimamente Queima moderadamente; bronzeia gradualmente Queima minimamente, sempre bronzeia bem Raramente queima, bronzeia intensamente

FPS Recomendado Mnimo Mximo 20 12 8 4 2 30 < 20 < 12 <8 <4

VI

No sensvel

Nunca queima, pele profundamente pigmentada

S.R.

S.R.

TIPOS DE PELE
X

PRODUO DE MELANINA

FILTROS SOLARES

So substncias capazes de impedir que a radiao ultravioleta atinja a superfcie da pele

CLASSIFICAO DOS FILTROS SOLARES

Filtros Fsicos Filtros Qumicos

FILTROS FSICOS

So substncias inorgnicas

Ex: TiO2, ZnO


So menos alergnicos Bloqueiam as radiaes UV por reflexo ou espalhamento

Dos Raios- X aos Raios Gama!


Prxima imagem! Radiaes usadas pelo ser humano (transparncia 1 e 2)