1 ley en accin: termoqumica

Tarea:
A.4.1, A4.3, A4.6
Problemas: 4.2, 4.4, 4.5, 4.7, 4.10, 4.12, 4.14, 4.32
La 1 Ley y las reacciones qumicas
El estudio del calor producido por las reacciones qumicas
se llama termoqumica
En una reaccin, el calor fluye hacia el sistema (reacciones
endotrmicas) o desde el sistema (reacciones exotrmicas)
A presin constante (reacciones en un matraz, por ejemplo), la 1
ley nos dice:
reacciones Endotrmicas AH>0 {el calor fluye hacia dentro}
reacciones Exotrmicas AH<0 {el calor fluye hacia afuera}
Incremento estndar de entalpa, AH

, es el cambio en
entalpa para sustancias en su estado estndar
El estado estndar es la forma de las sustancias a 1bar (~1atm) y a
una cierta temperatura
AH

298
es el cambio estndar de entalpa a 1bar y 298K (~ temperatura
ambiente)

Entalpas de un cambio fsico
cambios de fase (lquido a gas, slido a liquido, slido a gas,
etc.) tienen entalpas asociadas con la transicin, A
trans
H

Lquido-a-Gas, vaporizacin: A
vap
H

Slido-a-Lquido, fusin: A
fus
H

Slido-a-Gas, sublimacin: A
sub
H

Recuerda que la entalpa es una funcin de estado. Por lo tanto, su valor
es independiente del camino.
Puedes construir informacin si no cuentas con ella,
por ejemplo diseando pasos en el proceso
Ejemplo: necesitas la entalpa de sublimacin y
no la encuentras:
recorrido:
paso 1 - slido a liquido (A
fus
H

)
paso 2 - lquido a gas (A
vap
H

)
paso 3 - suma de pasos 1 & 2
El proceso inverso implica solamente
un cambio de signo
Entalpas del cambio qumico
As como los cambios de estado, las reacciones tienen
entalpas asociadas con ellas
Se puede escribir una ecuacin termoqumica:
Ecuacin qumica estndar ms el cambio de entalpa
Reactivos y productos in estado estndar la entalpa es la entalpa
estndar de reaccin, A
r
H

Tpicamente, debes calcular A
r
H

Dado que la entalpa es una funcin de estado, genera un
camino usando las entalpas que conoces o que puedes encontrar
y smalas.
Tabla de datos termodinmicos con las entalpas estndar de formacin
Estn reportadas por mol de sustancia, A
r
H

m

Recuerda que la descomposicin es lo mismo que la formacin pero con el
signo cambiado
Para aA + bB cC + dD,
A
r
H

m
= cA
r
H

m
(C) + dA
r
H

m
(C) - aA
r
H

m
(A) - bA
r
H

m
(D)


Entalpas del cambio qumico
De forma general,




Recuerda la fase es importante!

Ms generalmente, la entalpa estndar de una reaccin global es la
suma de las entalpas estndar de las reacciones individuales en
que puede ser divida - ley de Hess
Es una consecuencia del hecho de que H es una funcin de estado
Las reacciones componentes pueden ser hipotticas
tricos estequiom es coeficient donde =
A A = A

v
H v H v H
reactivos
m
productos
m r
u u
Entalpas estndar de formacin , A
f
H

Como ya mencionamos la entalpa estndar se refiere a
compuestos en estado estndar (1bar y, generalmente, 298K
aunque se puede especificar alguna otra temperatura)
Las entalpas de reaccin pueden calcularse de entalpas de
formacin:
tricos estequiom es coeficient donde =
A A = A

v
H v H v H
reactivos
m f
productos
m f r
u u u
Las entalpas de formacin pueden estimarse de las energas de enlace

La dependencia de A
r
H

con la temperatura

Para ser precisos, A
f
H

debe medirse a la temperatura de inters
Si este dato no est disponible puede estimarse como sigue:
antes como , donde,
) ( ) (
entre fase de transicin existe no si
) ( ) ( antes obtuvimos
2
1
1 2
2 1
2 2
2
1
u u u
u u u
p p p
p
C v C v C
dT C T H T H
T y T
dT C T H T H
reactivos productos
r
T
T
r r r
T
T
p

}
}
= A
A + A = A
+ =

Supone a C
p

independiente de la temperatura
Puede usar la dependencia funcional de C
p
, si se conoce (lo mostramos antes)
Mientras ms cerca T
1
de T
2
, mejor

http://webbook.nist.gov/chemistry/

Methane data

Calcula la entalpa estandar de formacin del disulfuro de
carbono CS
2
(l) a partir de sus elementos, teniendo que:
C(grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) AH
0
= -393.5 kJ
reacc
S(rmbico) + O
2
(g) SO
2
(g) AH
0
= -296.1 kJ
reacc
CS
2
(l) + 3O
2
(g) CO
2
(g) + 2SO
2
(g) AH
0
= -1072 kJ
reacc
C(grafito) + 2S(rmbico) CS
2
(l)
reacc
C(grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) AH
0
= -393.5 kJ
2S(rmbico) + 2O
2
(g) 2SO
2
(g) AH
0
= -296.1x2 kJ
reacc
CO
2
(g) + 2SO
2
(g) CS
2
(l) + 3O
2
(g) AH
0
= +1072 kJ
reacc
+
C(grafito) + 2S(rmbico) CS
2
(l)
AH
0
= -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
reacc
6.5
El carbono se presenta en la naturaleza en dos formas,
grafito y diamante. El calor de combustin del grafito es -
393.5 kJ/mol, y el del diamante es -395.4 kJ/mol. Calcula
H para la transformacin de grafito en diamante:
C(grafito) C(diamante)
C(grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) H = -393.5 kJ
C(diamante) + O
2
(g) CO
2
(g) H = -395.4 kJ
CO
2
(g) C(diamante) + O
2
(g) H = +395.4 kJ
+
C(grafito) + O
2
(g) CO
2
(g) H = -393.5 kJ

C(grafito) C(diamante) H =1.9 kJ
El benceno (C
6
H
6
) se quema en el aire para producir
dixido de carbono y agua lquida. Calcula el calor
liberado por cada mol del compuesto que reacciona con
oxgeno. La entalpa estndar de formacin del benceno
es 49.04 kJ/mol.
2C
6
H
6
(l) + 15O
2
(g) 12CO
2
(g) + 6H
2
O (l)
AH
0

reacc
nAH
0
(productos)
f
=
E
mAH
0
(reactivos)
f
E -
AH
0

reacc
6AH
0
(H
2
O)
f
12AH
0
(CO
2
)
f
= [ + ] - 2AH
0
(C
6
H
6
)
f
[ ]
AH
0

reacc
=
[ 12x393.5 + 6x285.8 ] [ 2x49.04 ] = -6535 kJ
-6535 kJ
2 mol
= - 3267 kJ/mol C
6
H
6

6.5
Una hoja de oro que pesa 10.0 g y se encuentra a una
temperatura de 18.0
o
C se coloca sobre una hoja de
hierro que pesa 20.0 g y est a una temperatura de 55.6
o
C. Cul es la temperatura final de los dos metales?
Supn que no hay perdida de calor hacia los alrededores.
(sugerencia: el calor que gane el oro debe ser igual al que
pierde el hierro)
s de Fe = 0.444 J/g
0
C; s de Au = 0.129 J/g
0
C
q = msAt
q
Fe
= -20(0.444)(t
f
55.6)
q
Au
= 10(0.129)(t
f
18.0)
q
Fe
= q
Au
-20(0.444)(t
f
55.6) = 10(0.129)(t
f
18.0)
1.29t
f
+ 8.88t
f
= 493.7 + 23.22
t
f
= 516.92/10.17 = 50.8
o
C
Calcula el valor de H
o
a 400 K para la reaccin:
CO(g) +1/2O
2
(g) CO
2
(g)
si H
o
a 298 K es -282.984 kJmol
-1
C
p
o
/ J mol
-1
K
-1
:
O
2
= 29.355
CO = 29.14
CO
2
= 37.11
| |
1 1 3
10 71 . 6
355 . 29
2
1
14 . 29 11 . 37

=
+ = A
K kJmol x
C
o
p
( )( )
1
3
400
667 . 283
85 . 101 10 71 . 6 984 . 282

=
= A
kJmol
x H
o
Calcula el valor de H
o
a 373 K para la formacin
Agua gaseosa si H
o
a 298 K es -241.82 kJmol
-1
C
p
o
/ J mol
-1
K
-1
:
O
2
= 29.355
H
2
= 28.84
H
2
O = 33.58
Calcula el valor de H
o
a 400 K para la formacin
amoniaco. Si el sistema inicial consta de 10 moles de
nitrgeno y 35 moles de hidrgeno y slo reacciona el
10% del nitrgeno disponible cunto calor se pro-
duce?
y el efecto de la presin sobre
r
H?
El cambio de la entalpa requerido para romper un enlace
particular en un mol de molculas gaseosas es la energa de
enlace.
H
2 (g)
H
(g)
+ H
(g)
AH
0
= 436.4 kJ
Cl
2 (g)
Cl
(g)
+ Cl
(g)
AH
0
= 242.7 kJ
HCl
(g)
H
(g)
+ Cl
(g)
AH
0
= 431.9 kJ
O
2 (g)
O
(g)
+ O
(g)
AH
0
= 498.7 kJ
O O
N
2 (g)
N
(g)
+ N
(g)
AH
0
= 941.4 kJ N N
Energa de enlace
Energa de enlace promedio en molculas poliatmicas
H
2
O
(g)
H
(g)
+ OH
(g)
AH
0
= 502 kJ
OH
(g)
H
(g)
+ O
(g)
AH
0
= 427 kJ
energa de enlace promedio OH =
502 + 427
2
= 464 kJ
Energa de enlace (BE) y cambio en la entalpa de reaccin
AH
0
= energa total proporcionada energa total liberada
= EBE(enlaces rotos) EBE(enlaces formados)
Imagina que la reaccin procede rompiendo todos los enlaces en los
reactivos y entonces se usan los tomos gaseosos para formar todos los
enlaces en los productos.
Usa la energa de enlaces para calcular el cambio de
entalpa para:
AH
0
= EBE(reactivos) EBE(productos)
Tipo de
enlaces que
se rompen
Nmero de
enlaces que
se rompen
Energa de
enlace
(kJ/mol)
Cambio de
energa (kJ)
H H 1 436.4 436.4
F F
1 156.9 156.9
Tipo de
enlaces
formados
Nmero de
enlaces
formados
Energa de
enlace
(kJ/mol)
Cambio de
energa(kJ)
H F 2 568.2 1136.4
AH
0
= 436.4 + 156.9 2 x 568.2 = -543.1 kJ
H
2 (g)
+ F
2 (g)
2HF
(g)
Ver simulacin diapositiva 12
Ciclo de Born-Haber para determinar energas reticulares
AH
global
= AH
1
+ AH
2
+ AH
3
+ AH
4
+ AH
5

o o o o o o
global
Establece el ciclo de Born-Haber para el cloruro de sodio.
Su entalpa de formacin es -410 kJ. Qu datos son ne-
cesarios para calcular la energa reticular? Calclala.
AH
vap
Na = 107.32 kJ
AH
dis
Cl
2
= 243.36 kJ
1 E.I. Na = 496 kJ
A.E. Cl = -349 kJ
Respuesta: E.R. = +786 kJ